CN111876130B - 一种人造板用生物基蛋白胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种人造板用生物基蛋白胶黏剂及其制备方法，包括如下组分：主剂、分散介质水、增强剂，粘度调节剂，交联剂，催化剂；所述主剂为解构羽毛蛋白粉，所述分散介质水为普通自来水或软化水，所述增强剂为表面修饰的纳米高岭土，所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，所述交联剂为环氧化树皮提取物，所述催化剂为氢氧化钠水溶液。采用上述化学试剂配合处理方法可有效打开羽毛蛋白中高度交联的二硫键，使羽毛蛋白的反应活性增加，有利于交联剂与蛋白分子形成交联结构，纳米高岭土可以化学键结合到交联结构中，通过应力传导和分散进一步提高胶黏剂耐水胶接性能。

Description

一种人造板用生物基蛋白胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及人造板制备技术领域。具体地说是一种人造板用生物基蛋白胶黏剂及其制备方法。
背景技术
目前应用于木材加工工业的胶黏剂主要为依赖于化石资源的热塑性胶黏剂，以醛基胶黏剂(脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂)应用最为广泛。2017年，我国人造板总产量约为3亿立方米，约占世界总产量的50％。脲醛树脂及其改性的三聚氰胺-甲醛树脂和共缩合树脂消耗量约占人造板用胶黏剂总消耗量的90％；酚醛树脂胶黏剂使用量约占人造板加工工业胶黏剂总用量的9％；生物质基胶黏剂年消耗量所占比重不足1％。但是合成树脂类胶黏剂具有高度依赖不可再生的化石资源、释放甲醛、苯酚等有毒物质等缺点，而一些生物质材料价格低廉、来源广并且具有良好的适应性，所以开发和利用生物质基木材胶黏剂既有长久的科学意义，又具有现实的应用价值。羽毛是家禽加工过程中产生的副产物，我国家禽产业每年产生的废弃羽毛高达百万吨。目前，这些羽毛除了少量作为保暖衣填料和动物饲料外，大部分被当作废弃物进行处理，不仅造成资源浪费，而且传统的焚烧、填埋等处置方法还会对环境造成污染。随着石油资源的日益短缺，发展再生的羽毛蛋白材料，不仅可以为材料产业提供新的来源，减轻资源短缺问题，还可以解决与家禽业相关的环境问题。羽毛蛋白粉的蛋白含量高达90％，已被用作胶黏剂的豆粕和棉粕，蛋白含量仅为40-50％，并且羽毛蛋白粉价格低廉，是制备胶黏剂的良好原料。但羽毛蛋白的肽链通过二硫键、氢键和其它交联键作用形成非常稳定的高度交联的三维结构，因此寻找一种有效解构角蛋白的方法成为开发利用羽毛蛋白胶黏剂的基础。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种人造板用生物基蛋白胶黏剂及其制备方法，该胶黏剂交联密度高、耐水胶接性能好、稳定性高、干强度好。能够满足胶合板胶黏剂的耐水性与工艺要求，胶黏剂成本低，保证了生物质蛋白胶黏剂的实用性能。
为解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，包括如下组分：主剂、分散介质水、增强剂，粘度调节剂，交联剂，催化剂。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，所述主剂为解构羽毛蛋白粉，所述分散介质水为普通自来水或软化水，所述增强剂为表面修饰的纳米高岭土，所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，所述交联剂为环氧化树皮提取物，所述催化剂为氢氧化钠水溶液。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，所述主剂为40-45重量份、分散介质为60重量份、增强剂为0.5-1.2重量，粘度调节剂为0.1-0.3重量份，交联剂为8-15重量份，催化剂为0.1-0.3重量份。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，解构羽毛蛋白粉中的蛋白含量为 85.5％，粒径为200-300目。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，所述解构羽毛蛋白粉的制备方法为：
(1)自来水彻底洗净羽毛，然后置于溶剂中浸泡两天，每天更换溶剂，所述溶剂为体积分数为50％乙醇水溶液，最后用蒸馏水冲洗羽毛消除溶剂残留，洗过的羽毛在50℃下干燥48h；
(2)羽毛磨粉至200-300目，将所得羽毛蛋白粉在0.018mol/L的 NaOH，保温2min，然后在105℃条件下进行高压灭菌碱预处理；
(3)预处理后，以5000r/min进行离心10min，丢弃上清液，水清洗羽毛，以消除残留的化学物质，在50℃条件下干燥24h后；
(4)用角蛋白酶和碱性蛋白酶进一步解构，每克羽毛粉中加入角蛋白酶0.015g、碱性蛋白酶0.01g，角蛋白酶和碱性蛋白酶的酶解液初始pH 均为7.5，酶解时间为6h，酶解后冷冻干燥获得羽毛蛋白粉。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，表面修饰的纳米高岭土的制备方法为：
(1)称取纳米高岭土10g置于研体中；
(2)称取偶联剂钛酸酯于烧杯中，加入20mL的无水乙醇，搅拌分散 10min，钛酸酯的加入量为纳米高岭土质量的1.5％；
(3)在红外灯照射下，边研磨边滴加所制备的钛酸酯-无水乙醇溶液，研磨60min；研磨产物用无水乙醇离心清洗，60℃真空干燥24h得到增强剂。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，平均分子量1800万，所述催化剂为质量分数为50％的氢氧化钠水溶液。
上述一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，所述环氧化树皮提取物制备方法为：
(1)将树皮粉碎成碎片，树皮是大兴安岭松木树皮，将树皮碎片放入质量分数为1.5％的氢氧化钠溶液中，在90℃恒温条件下搅拌2h，1.5％的氢氧化钠溶液与树皮的质量比为10:1；
(2)过滤掉残渣部分，将过滤得到的液体使用喷雾干燥机进行喷雾干燥，得到树皮提取物，喷雾干燥机的入口温度为170℃，出口温度为50 ℃，空气压力为0.1MPa；
(3)将15g树皮提取物、150g环氧氯丙烷、150g二氧己烷和1mL 的氢氧化四丁铵溶液放入三口玻璃圆底烧瓶中，在恒温条件下进行磁力搅拌5h，然后用恒压滴液漏斗均匀缓慢滴入氢氧化钠溶液；环氧氯丙烷与树皮提取物的质量比为10:1，合成温度为80℃，氢氧化钠溶液的摩尔浓度为1mol/L；
(4)所得产物使用丙酮进行稀释洗净，通过旋转蒸发仪在减压条件下去除杂质，制得交联剂。
上述人造板用生物基蛋白胶黏剂制备方法，包括如下步骤：
(1)按照权利要求3的重量配比称量各组分，将增强剂和粘度调节剂加入分散介质水中，超声15分钟后加入一部分的主剂，用高压均质机均质乳化，均质乳化参数：压力为35MPa和乳化力为1.0MPa，均质乳化时间为20分钟；搅拌均匀后超声10分钟，加入催化剂氢氧化钠，催化剂氢氧化钠的加入量为催化剂总量的60wt％，在25℃下搅拌20分钟；
(2)将步骤(1)得到的混合物中加入剩余的主剂，机械搅拌混合均匀后加入交联剂和剩余的催化剂氢氧化钠，在45℃反应20min，降温30℃出料。
上述人造板用生物基蛋白胶黏剂制备方法，步骤(1)中和步骤(2)中，主剂加入的质量比为1:1。
本发明的技术方案取得了如下有益的技术效果：
1)本发明采用对物理化学方法与生物技术相结合解构羽毛蛋白，利用乙醇溶液浸渍和高压灭菌碱预处理，提高了羽毛蛋白粉的活性，反应后形成致密交联结构，相比于普通水解羽毛蛋白粉(对比例1)，采用本申请的解构羽毛蛋白(实施例2)使得胶黏剂耐水胶接性能提高316％。采用上述化学试剂配合处理方法对羽毛蛋白粉进行结构，可有效打开羽毛蛋白中高度交联的二硫键，使羽毛蛋白的反应活性增加，提高水溶性和成胶性能，有利于交联剂与蛋白分子形成交联结构，纳米高岭土可以化学键结合到交联结构中，通过应力传导和分散进一步提高胶黏剂耐水胶接性能。主剂分次加入可以使反应更充分，提高羽毛蛋白粉成胶性能。
2)利用表面修饰的纳米高岭土，使纳米高岭土与羽毛蛋白粉体系均匀混合，高岭土的高强度结构与羽毛蛋白粉基质相对软的结构形成化学键连接，从而形成软硬相分离的结构，有利于应力平衡和制备胶合板胶接性能提高。
3)利用高压均质过程一方面使改性纳米高岭土分散均匀，另一方面可以使羽毛蛋白粉中的蛋白球状聚集体打开，增加与高岭土和交联剂的接触面积，可协同提高性能，并且有利于胶黏剂体系均匀稳定。
4)本发明的交联剂反应活性高、合成过程简单、高效、主要原料来源于废弃物树皮，可与纳米高岭土和解构羽毛蛋白粉以及其它组分兼容，其引入的刚性结构有效提高胶黏剂交联结构的刚性，并且在氢氧化钠的催化作用下，可更好的与解构羽毛蛋白粉反应，从而提高胶黏剂交联密度，增强胶接性能，胶黏剂均一性好，工艺性能好。过量的环氧氯丙烷可以保证树皮提取物完全反应。
5)本发明的基于羽毛蛋白的胶黏剂不添加有毒物质，采用高压均质过程，利用纳米高岭土、环境友好型生物质基交联剂、解构羽毛蛋白粉合成胶黏剂，效率高、无有害物质释放、产物反应活性高、工艺性好、成本低，可工业化应用。
本发明胶黏剂易形成交联结构，交联密度大，反应温度低，制备胶黏剂性能稳定、弱界面层明显下降，成本降低，干/湿强度高，产品质量稳定提高。
具体实施方式
实施例1
人造板用生物基蛋白胶黏剂的重量如表1所示：
表1
加入配料 质量
主剂 45kg
增强剂 0.5kg
粘度调节剂 0.1kg
交联剂 9kg
催化剂 0.1kg
所述主剂为解构羽毛蛋白粉，解构羽毛蛋白粉的蛋白含量为85.5％，粒径为200-300目。
所述解构羽毛蛋白粉的制备方法为：
(1)自来水彻底洗净羽毛，然后置于溶剂中浸泡两天，每天更换溶剂，所述溶剂为体积分数为50％乙醇水溶液，最后用蒸馏水冲洗羽毛消除溶剂残留，洗过的羽毛在50℃下干燥48h；乙醇溶液浸渍可以对羽毛蛋白粉进行解构，打开二硫键，提高水溶性和成胶性能。
(2)羽毛磨粉至200-300目，将所得羽毛蛋白粉在0.018mol/L的 NaOH，保温2min，然后再105℃条件下进行高压灭菌碱预处理；高压灭菌碱预处理，可以对羽毛蛋白粉进行解构，打开二硫键，提高水溶性和成胶性能。
(3)预处理后，以5000r/min进行离心10min，丢弃上清液，水清洗羽毛，以消除残留的化学物质，在50℃条件下干燥24h后；
(4)用角蛋白酶和碱性蛋白酶进一步解构，每克羽毛粉中加入角蛋白酶0.015g、碱性蛋白酶0.01g，角蛋白酶和碱性蛋白酶的酶解液初始pH 均为7.5，酶解时间为6h，酶解后冷冻干燥获得羽毛蛋白粉。(角蛋白酶和碱性蛋白酶购于山东丰泰生物科技有限公司)
所述分散介质水为普通自来水或软化水。
所述增强剂为表面修饰的纳米高岭土。表面修饰的纳米高岭土的制备方法为：
(1)称取纳米高岭土10g置于研体中；
(2)称取偶联剂钛酸酯于烧杯中，加入20mL的无水乙醇，搅拌分散10 min，钛酸酯的加入量为纳米高岭土质量的1.5％；
(3)在红外灯照射下，边研磨边滴加所制备的钛酸酯-无水乙醇溶液，研磨60min；研磨产物用无水乙醇离心清洗，60℃真空干燥24h得到增强剂。
所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，阴离子，平均分子量1800万，购自任丘金泉化工有限公司。
所述交联剂为环氧化树皮提取物，所述环氧化树皮提取物制备方法为：
(1)将树皮粉碎成碎片，树皮是大兴安岭松木树皮，将树皮碎片放入质量分数为1.5％的氢氧化钠溶液中，在90℃恒温条件下搅拌2h，1.5％的氢氧化钠溶液与树皮的质量比为10:1；
(2)过滤掉残渣部分，将过滤得到的液体使用喷雾干燥机进行喷雾干燥，得到树皮提取物，喷雾干燥机的入口温度为170℃，出口温度为50℃，空气压力为0.1MPa；
(3)将15g树皮提取物、150g环氧氯丙烷、150g二氧己烷和1mL的氢氧化四丁铵溶液放入三口玻璃圆底烧瓶中，在恒温条件下进行磁力搅拌 5h，然后用恒压滴液漏斗均匀缓慢滴入氢氧化钠溶液；环氧氯丙烷与树皮提取物的质量比为10:1，合成温度为80℃，氢氧化钠溶液的摩尔浓度为1mol/L；
(4)所得产物使用丙酮进行稀释洗净，通过旋转蒸发仪在减压条件下去除杂质，制得交联剂。
所述催化剂为氢氧化钠水溶液，所述催化剂为质量分数为50％的氢氧化钠水溶液。为市售产品，购自天津化工有限公司等
制备方法：
(1)按照表1中的重量配比称量各组分，将增强剂(表面修饰纳米高岭土)和粘度调节剂(聚丙烯酰胺)加入分散介质水中，超声15分钟后加入一半重量的主剂(解构羽毛蛋白粉)，用高压均质机均质乳化，均质乳化参数：压力为35MPa和乳化力为1.0MPa，均质乳化时间为20分钟；搅拌均匀后超声10分钟，加入催化剂氢氧化钠，催化剂氢氧化钠的加入量为催化剂总量的 60wt％，在25℃下搅拌20分钟；
(2)将步骤(1)得到的混合物中加入剩余的一半主剂(解构羽毛蛋白粉)，混合均匀后加入交联剂和剩余的催化剂氢氧化钠，在45℃反应20min，降温30℃出料。
实施例2
人造板用生物基蛋白胶黏剂的重量如表2所示：
表2
加入配料 质量
主剂 40kg
增强剂 1.2kg
粘度调节剂 0.1kg
交联剂 15kg
催化剂 0.3kg
所述主剂为解构羽毛蛋白粉，解构羽毛蛋白粉的蛋白含量为85.5％，粒径为200-300目。
所述解构羽毛蛋白粉的制备方法为：
(1)自来水彻底洗净羽毛，然后置于溶剂中浸泡两天，每天更换溶剂，所述溶剂为体积分数为50％乙醇水溶液，最后用蒸馏水冲洗羽毛消除溶剂残留，洗过的羽毛在50℃下干燥48h；
(2)羽毛磨粉至200-300目，将所得羽毛蛋白粉在0.018mol/L的 NaOH，保温2min，然后再105℃条件下进行高压灭菌碱预处理；
(3)预处理后，以5000r/min进行离心10min，丢弃上清液，水清洗羽毛，以消除残留的化学物质，在50℃条件下干燥24h后；
(4)用角蛋白酶和碱性蛋白酶进一步解构，每克羽毛粉中加入角蛋白酶0.015g、碱性蛋白酶0.01g，角蛋白酶和碱性蛋白酶的酶解液初始pH 均为7.5，酶解时间为6h，酶解后冷冻干燥获得羽毛蛋白粉。(角蛋白酶和碱性蛋白酶购于山东丰泰生物科技有限公司)
所述分散介质水为普通自来水或软化水。
所述增强剂为表面修饰的纳米高岭土。表面修饰的纳米高岭土的制备方法为：
(1)称取纳米高岭土10g置于研体中；
(2)称取偶联剂钛酸酯于烧杯中，加入20mL的无水乙醇，搅拌分散10 min，钛酸酯的加入量为纳米高岭土质量的1.5％；
(3)在红外灯照射下，边研磨边滴加所制备的钛酸酯-无水乙醇溶液，研磨60min；研磨产物用无水乙醇离心清洗，60℃真空干燥24h得到增强剂。
所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，阴离子，平均分子量1800万，可购自任丘金泉化工有限公司。
所述交联剂为环氧化树皮提取物，所述环氧化树皮提取物制备方法为：
(1)将树皮粉碎成碎片，树皮是大兴安岭松木树皮，将树皮碎片放入质量分数为1.5％的氢氧化钠溶液中，在90℃恒温条件下搅拌2h，1.5％的氢氧化钠溶液与树皮的质量比为10:1；
(2)过滤掉残渣部分，将过滤得到的液体使用喷雾干燥机进行喷雾干燥，得到树皮提取物，喷雾干燥机的入口温度为170℃，出口温度为50℃，空气压力为0.1MPa；
(3)将15g树皮提取物、150g环氧氯丙烷、150g二氧己烷和1mL的氢氧化四丁铵溶液放入三口玻璃圆底烧瓶中，在恒温条件下进行磁力搅拌 5h，然后用恒压滴液漏斗均匀缓慢滴入氢氧化钠溶液；环氧氯丙烷与树皮提取物的质量比为10:1，合成温度为80℃，氢氧化钠溶液的摩尔浓度为1mol/L；
(4)所得产物使用丙酮进行稀释洗净，通过旋转蒸发仪在减压条件下去除杂质，制得交联剂。
所述催化剂为氢氧化钠水溶液，所述催化剂为质量分数为50％的氢氧化钠水溶液。为市售产品，可购自天津化工有限公司等
制备方法：
(1)按照表1中的重量配比称量各组分，将增强剂(表面修饰纳米高岭土)和粘度调节剂(聚丙烯酰胺)加入分散介质水中，超声15分钟后加入一半重量的主剂(解构羽毛蛋白粉)，用高压均质机均质乳化，均质乳化参数：压力为35MPa和乳化力为1.0MPa，均质乳化时间为20分钟；搅拌均匀后超声10分钟，加入催化剂氢氧化钠，催化剂氢氧化钠的加入量为催化剂总量的 60wt％，在25℃下搅拌20分钟；
(2)将步骤(1)得到的混合物中加入剩余的一半主剂(解构羽毛蛋白粉)，混合均匀后加入交联剂和剩余的催化剂氢氧化钠，在45℃反应20min，降温30℃出料。
对照例1-4
分别与实施例1、实施例2相比：
对照例1为普通水解羽毛蛋白粉，购于济南卓岱生物科技有限公司。其它与实施例2相同；
对照例2与实施例2相比，无交联剂，其它与实施例2相同；
对照例3与实施例2相比，无增强剂，其它与实施例2相同；
对照例4为普通E0级脲醛树脂胶黏剂。
试验例
分别采用本发明实施例1、实施例2和对照例1-4的胶黏剂制备三层胶合板。
杨木单板：含水率干燥到8-10％；尺寸40cm*40cm*0.15cm。
按以下制备工艺：
施胶：涂胶量为400g/m2。
热压压力、温度、时间：0.9MPa，120℃，380s。
按GB/T17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能实验方法》检测方法对横拼材产品进行性能检测，检测结果见表1。
表1胶合板胶合强度
Figure BDA0002602999770000101
Figure BDA0002602999770000111
实验结果表明，本发明羽毛蛋白粉胶黏剂制备胶合板的胶合强度按II胶合板检测在1.1MPa以上，干强度1.60MPa以上，标准偏差计算显示羽毛蛋白胶黏剂制备胶合板稳定性提高，增强效果显著。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本专利申请权利要求的保护范围之中。

Claims (5)

1.一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，其特征在于，包括如下组分：主剂、分散介质水、增强剂、粘度调节剂、交联剂和催化剂；
所述主剂为解构羽毛蛋白粉，所述分散介质水为普通自来水或软化水，所述增强剂为表面修饰的纳米高岭土，所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，所述交联剂为环氧化树皮提取物，所述催化剂为氢氧化钠水溶液；
所述解构羽毛蛋白粉的制备方法为：
（1）自来水彻底洗净羽毛，然后置于溶剂中浸泡两天，每天更换溶剂，所述溶剂为体积分数为50%的乙醇水溶液，最后用蒸馏水冲洗羽毛消除溶剂残留，洗过的羽毛在50℃下干燥48h；
（2）羽毛磨粉至200-300目，将所得羽毛蛋白粉在0.018 mol/L的 NaOH，保温2 min，然后在105℃条件下进行高压灭菌碱预处理；
（3）预处理后，以5000 r/min进行离心10min，丢弃上清液，水清洗羽毛，以消除残留的化学物质，在50℃条件下干燥24h后；
（4）用角蛋白酶和碱性蛋白酶进一步解构，每克羽毛粉中加入角蛋白酶0.015 g和碱性蛋白酶0.01 g，角蛋白酶和碱性蛋白酶的酶解液初始pH均为7.5，酶解时间为6h，酶解后冷冻干燥获得解构羽毛蛋白粉；
表面修饰的纳米高岭土的制备方法为：
（1）称取纳米高岭土10g置于研体中；
（2）称取偶联剂钛酸酯于烧杯中，加入20mL的无水乙醇，搅拌分散10 min，钛酸酯的加入量为纳米高岭土质量的1.5%；
（3）在红外灯照射下，边研磨边滴加所制备的钛酸酯-无水乙醇溶液，研磨60 min；研磨产物用无水乙醇离心清洗，60℃真空干燥24h得到增强剂；
所述环氧化树皮提取物制备方法为：
（1）将树皮粉碎成碎片，树皮是大兴安岭松木树皮，将树皮碎片放入质量分数为1.5%的氢氧化钠溶液中，在90℃恒温条件下搅拌2 h，1.5%的氢氧化钠溶液与树皮的质量比为10:1；
（2）过滤掉残渣部分，将过滤得到的液体使用喷雾干燥机进行喷雾干燥，得到树皮提取物，喷雾干燥机的入口温度为170 ℃，出口温度为50℃，空气压力为0.1 MPa；
（3）将15 g树皮提取物、150 g环氧氯丙烷、150 g二氧己烷和1mL的氢氧化四丁铵溶液放入三口玻璃圆底烧瓶中，在恒温条件下进行磁力搅拌5h，然后用恒压滴液漏斗均匀缓慢滴入氢氧化钠溶液；环氧氯丙烷与树皮提取物的质量比为10:1，合成温度为80℃，氢氧化钠溶液的摩尔浓度为1 mol/L；
（4）所得产物使用丙酮进行稀释洗净，通过旋转蒸发仪在减压条件下去除杂质，制得交联剂。
2.根据权利要求1所述的一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，其特征在于，所述主剂为40-45重量份、分散介质水为60重量份、增强剂为0.5-1.2重量，粘度调节剂为0.1-0.3重量份，交联剂为8-15重量份，催化剂为0.1-0.3重量份。
3.根据权利要求2所述的一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，其特征在于，解构羽毛蛋白粉中的蛋白含量为85.5%，粒径为200-300目。
4.根据权利要求1所述的一种人造板用生物基蛋白胶黏剂，其特征在于，所述粘度调节剂为聚丙烯酰胺，平均分子量1800万；所述催化剂为质量分数为50%的氢氧化钠水溶液。
5.权利要求1-4任一所述的人造板用生物基蛋白胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）按照权利要求1-4任一的重量配比称量各组分，将增强剂和粘度调节剂加入分散介质水中，超声15分钟后加入一部分的主剂，用高压均质机均质乳化，均质乳化参数：压力为35MPa和乳化力为1.0MPa，均质乳化时间为20分钟；搅拌均匀后超声10分钟，加入催化剂氢氧化钠，催化剂氢氧化钠的加入量为催化剂总量的60wt%，在25℃下搅拌20分钟；
（2）将步骤（1）得到的混合物中加入剩余的主剂，机械搅拌混合均匀后加入交联剂和剩余的催化剂氢氧化钠，在45℃反应20min，降温30℃出料；
步骤（1）中和步骤（2）中，主剂加入的质量比为1:1。
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