CN111867835A - 包含二胺、二聚酸和内酰胺的共聚酰胺的层压多层含聚合物膜 - Google Patents
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Abstract
层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个包含至少一种共聚酰胺的层,其中所述共聚酰胺通过使以下组分聚合而制备:(A)15重量%至84重量%的至少一种内酰胺,(B)16重量%至85重量%的单体混合物(M),其包含以下组分:(B1)至少一种C32‑C40二聚酸,和(B2)至少一种C4‑C12二胺,其中组分(A)和(B)的重量百分比各自基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计,并且其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个其他层,其中所述至少一个其他层选自(i)至少一种选自以下的其他聚合物(FP):聚烯烃、聚(乙烯‑乙烯醇)、聚(乙烯‑乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物,以及(ii)铝金属和/或锡金属。
Description
本发明涉及一种层压多层聚合物膜(P),其包含至少一个包含至少一种共聚酰胺的层,其中所述共聚酰胺通过使至少一种内酰胺(A)和单体混合物(M)聚合而制备。本发明还涉及一种用于制备所述层压多层含聚合物膜(P)的方法,以及涉及所述层压多层含聚合物膜(P)作为包装膜或可蒸煮的包装膜的用途。
聚酰胺具有特别的工业意义,这是因为它们具有非常好的机械性能;更具体而言,它们具有高的强度和韧性、良好的化学稳定性和高的耐磨性。它们用于例如制备钓鱼线、攀爬绳和地毯背衬。此外,聚酰胺用于制备包装膜和包装套管。
作为包装膜和包装套管的用途以及其制备方法的综述记载于例如Encyclopediaof Polymer Science and Engineering第2版,第7卷,第73-127页,第10卷,第684-695页(John Wiley&Sons,Inc.,1987)。然而,该文中记载的聚酰胺膜非常硬并具有低抗撕裂扩展性和高密度。
因此,对于包装膜和包装套管,常常使用兼具不同聚酰胺的有利特性的共聚酰胺。现有技术公开了各种共聚酰胺。
EP 0 352 562记载了由共聚酰胺构成的膜,其中共聚酰胺由ε-己内酰胺以及优选1至10重量份的二聚酸和二胺制备。然后共聚酰胺可用于制备平膜或吹塑膜。它们同样适用于制备复合膜。
EP 0 352 562中记载的共聚酰胺膜的缺点在于它们具有相对低的抗撕裂扩展性、高弹性模量和低戳穿强度。
DE 28 46 596记载了由己内酰胺、脂肪酸二聚体和六亚甲基二胺形成的共聚酰胺制成的成型体。然而,所记载的热塑性塑料不能挤出成膜。
本发明的一个目的是提供一种层压多层含聚合物膜,其具有改善的撕裂强度、改善的戳穿特性以及增加的柔韧性。
该目的通过包含至少一种共聚酰胺的层压多层含聚合物膜(P)实现,所述共聚酰胺通过使以下组分聚合而制备:
(A)15重量%至84重量%的至少一种内酰胺,
(B)16重量%至85重量%的单体混合物(M),其包含以下组分:
(B1)至少一种C32-C40二聚酸,和
(B2)至少一种C4-C12二胺,
其中组分(A)和(B)的重量百分比各自基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计,并且其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个其他层,其中所述至少一个其他层选自(i)至少一种选自以下的其他聚合物(FP):聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯和马来酸酐接枝的聚烯烃,以及(ii)铝金属和/或锡金属。
下文中将本发明的层压多层含聚合物膜(P)也称为“层压膜(P)”。
出人意料地发现,层压膜(P)在挤出方向和与其成直角的方向上均具有高的抗撕裂扩展性。当本发明的聚合物膜(P)用作包装膜时,这是特别有利的。
此外,本发明的层压膜(P)具有高的低温韧性。还有利的是,本发明的层压膜(P)的刚性小于现有技术中所记载的包含聚酰胺或共聚酰胺的聚合物膜。本发明的层压膜(P)在干燥状态下还具有低弹性模量和高抗戳穿性。当层压膜(P)用作包装膜时,高抗戳穿同样特别重要。
在下文中详细阐明本发明。
层压膜(P)
根据本发明,层压膜(P)包含至少一个包含至少一种共聚酰胺的层。
在本发明的上下文中,“至少一种共聚酰胺”应理解为意指正好一种共聚酰胺或者两种或更多种共聚酰胺的混合物。
层压膜(P)的厚度例如为0.1μm至1mm,优选厚度为5至500μm,尤其优选20至200μm。
除了至少一个包含至少一种共聚酰胺的层之外,层压膜(P)还可包含至少一个其他层,其中所述至少一个其他层选自(i)至少一种选自以下的其他聚合物(FP):聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物,以及(ii)铝金属和/或锡金属。
在本发明的上下文中,“至少一种其他聚合物(FP)”意指正好一种其他聚合物(FP)或两种或更多种其他聚合物(FP)的混合物。
适合作为至少一种其他聚合物(FP)的聚合物是本领域技术人员已知的所有聚合物。显然,所述至少一种其他聚合物(FP)不同于所述至少一种共聚酰胺。
优选地,所述至少一种其他聚合物(FP)选自聚烯烃、聚(乙基-乙烯醇)、聚(乙基-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物。更优选地,所述至少一种其他聚合物(FP)选自聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚偏二氯乙烯。最优选地,所述至少一种其他聚合物(FP)选自聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)。
聚烯烃本身是本领域技术人员已知的。优选的聚烯烃为丙烯均聚物和共聚物,例如丙烯与乙烯和/或C4-C8-α-烯烃的等规或间规丙烯均聚物或共聚物(下文中皆称为“聚丙烯”)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和极低密度聚乙烯(VLDPE)。
线性低密度聚乙烯(LLDPE)为乙烯和至少一种C4-C8-α-烯烃的共聚物。线性低密度聚乙烯(LLDPE)的特征是具有短侧链的长聚合物链。线性低密度聚乙烯(LLDPE)中侧链的长度通常比低密度聚乙烯(LDPE)和中密度聚乙烯(MDPE)中的短。线性低密度聚乙烯(LLDPE)的熔点优选为110℃至130℃;其密度为0.91至0.93g/cm3。
极低密度聚乙烯(VLDPE)为乙烯和至少一种C4-C8-α-烯烃的共聚物。其熔点通常为110℃至130℃,密度为0.86至<0.91g/cm3。VLDPE中C4-C8-α-烯烃的比例通常高于LLDPE。
在本发明的上下文中,“C4-C8-α-烯烃”应理解为意指具有4至8个碳原子的直链和支链的、优选直链的烯属烃,其在α位不饱和,即在α位具有C-C双键。其实例为1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。优选1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
优选的聚(乙烯-乙酸乙烯酯)为乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。例如,其使用82重量%至99.9重量%的乙烯和0.1重量%至18重量%的乙酸乙烯酯制备,优选使用88重量%至99.9重量%的乙烯和0.1重量%至12重量%的乙酸乙烯酯制备。
优选的聚(乙烯-乙烯醇)可通过上述聚(乙烯-乙酸乙烯酯)的完全或部分水解而获得。例如,聚(乙烯-乙烯醇)包含50至75摩尔%的乙烯和25至50摩尔%的乙烯醇,基于聚(乙烯-乙烯醇)的总摩尔量计。
所述至少一个其他层可包含(ii)铝金属和/或锡金属,优选铝金属。在一个优选方式中,铝金属存在于所述其他层中。通常,铝金属和/或锡金属为箔或片的形状。在另一个优选方式中,包含铝金属和/或锡金属的其他层作为一个或多个内层位于层压膜(P)。
优选的层压膜(P)如下:
包含至少一个包含聚烯烃的外层和至少一个包含铝金属和/或锡金属的层的层压膜(P)。
包含以下层的层压膜(P):一个主要由聚丙烯作为聚烯烃组成的外层,相邻的包含本发明的共聚酰胺的下一个或多个层,与共聚酰胺层相邻的铝其他层,以及最后与铝层相邻的聚对苯二甲酸乙二醇酯层。更优选的层压膜(P)包含聚丙烯层,最优选可密封的聚丙烯层,其与例如用于食品包装的层压膜(P)中的材料、优选食品接触。
在本发明的上下文中,与层压多层含聚合物膜(P)相关的术语“层”意指(i)至少一种共聚酰胺的单层,通常是挤出膜,和/或至少一种其他聚合物(FP)的单层,通常是挤出膜,和/或铝金属和/或锡金属的单层,通常是轧制箔或片的形式,或(ii)多于一个至少一种共聚酰胺的层,通常是共挤出膜,和/或多于一个至少一种其他聚合物(FP)的层,通常是共挤出膜,和/或多于一个铝金属和/或锡金属的层,通常是轧制箔或片的形式。
在本发明的上下文中,“至少一个其他层”意指正好一个其他层或两个或更多个其他层。优选两个或更多个其他层。
如果层压膜(P)包含至少一个包含至少一种共聚酰胺的第一层,和至少一个包含至少一种其他聚合物(FP)的其他层,则层压膜(P)也称为层压多层膜。
如上所述,层压膜(P)的厚度通常在0.1μm至1mm的范围内,优选在5至500μm的范围内,尤其优选在10至200μm的范围内。如果层压膜(P)的一层或多层由多于一个本发明的共聚酰胺和/或其他聚合物(FP)和/或铝金属和/或锡金属的单层、通常是挤出膜制成,那么所述单层的厚度通常在5至150μm的范围内。
如果聚合物膜(P)为多层膜,则聚合物膜(P)的各个层的厚度,即至少一个包含至少一种共聚酰胺的第一层的厚度,以及至少一个包含至少一种其他聚合物(FP)和/或铝金属和/或锡金属的其他层的厚度,通常小于层压膜(P)的厚度。在这种情况下,各个层的厚度的总和通常对应于层压膜(P)的厚度。
层压膜(P)还可包含添加剂。这种添加剂是本领域技术人员已知的,并且选自例如稳定剂、染料、抗静电剂、增粘剂、防结块剂、加工助剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV吸收剂、润滑剂和成核助剂。
合适的染料为有机和无机颜料,例如以浆料(size)提供的二氧化钛。合适的增粘剂为例如聚异丁烯(PIB)或乙基乙酸乙烯酯(EVA)。合适的防结块剂为例如二氧化硅颗粒或碳酸钙颗粒。合适的光稳定剂为例如所谓的HALS(受阻胺光稳定剂)。所用的加工助剂或润滑剂可为例如亚乙基双硬脂酰胺(EBS)蜡。成核助剂可为例如所有种类的有机或无机结晶成核剂,例如滑石。
添加剂可存在于至少一个第一层中或至少一个其他层中。其可仅存在于这些层中的一层中;其同样可存在于这些层中的每一层中。
共聚酰胺
根据本发明,层压膜(P)包含至少一种共聚酰胺,其通过使以下组分聚合而制备:
(A)15重量%至84重量%的至少一种内酰胺,
(B)16重量%至85重量%的单体混合物(M),其包含以下组分:
(B1)至少一种C32-C40二聚酸,以及
(B2)至少一种C4-C12二胺,
其中组分(A)和(B)的重量百分比各自基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计。
术语“组分(A)”和“至少一种内酰胺”在本发明的上下文中同义使用,并因此具有相同的含义。
这同样适用于术语“组分(B)”和“单体混合物(M)”。这些术语同样在本发明的上下文中同义使用,并因此具有相同的含义。
在本发明的上下文中,“至少一种内酰胺”意指正好一种内酰胺或两种或更多种内酰胺的混合物。优选正好一种内酰胺。
根据本发明,所述至少一种共聚酰胺通过使15重量%至84重量%的组分(A)和16重量%至85重量%的组分(B)聚合而制备;优选地,所述共聚酰胺通过使40重量%至83重量%的组分(A)和17重量%至60重量%的组分(B)聚合而制备;尤其优选地,所述至少一种共聚酰胺通过使60重量%至80重量%的组分(A)和20重量%至40重量%的组分(B)聚合而制备,其中组分(A)和(B)的重量百分比各自基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计。
优选地,组分(A)和(B)的重量百分比的总和合计达100重量%。
显然,组分(A)和(B)的重量百分比基于聚合前,即当组分(A)和(B)尚未彼此反应时,组分(A)和(B)的重量百分比计。在聚合期间,组分(A)和(B)的重量比可改变。
根据本发明,所述共聚酰胺通过使组分(A)和(B)聚合而制备。组分(A)和(B)的聚合是本领域技术人员已知的。通常,组分(A)与(B)的聚合为缩合反应。在缩合反应期间,组分(A)与组分(B)中存在的组分(B1)和(B2)以及如下进一步所述的同样可存在于组分(B)中的任何组分(B3)反应。这在各个组分之间形成了酰胺键。通常,组分(A)在聚合过程中至少部分地呈开链形式,即呈氨基酸的形式。
组分(A)和(B)的聚合可在催化剂的存在下进行。合适的催化剂是本领域技术人员已知的并且催化组分(A)和(B)的聚合的所有催化剂。这种催化剂是本领域技术人员已知的。优选的催化剂为磷化合物,例如次磷酸钠、亚磷酸、三苯基膦或亚磷酸三苯酯。
组分(A)和(B)的聚合形成所述共聚酰胺,因此其包含衍生自组分(A)的结构单元和衍生自组分(B)的结构单元。衍生自组分(B)的结构单元包含衍生自组分(B1)和(B2)以及任何组分(B3)的结构单元。
组分(A)和(B)的聚合形成所述共聚酰胺作为共聚物。共聚物可为无规共聚物;其同样可为嵌段共聚物。
在嵌段共聚物中,形成衍生自组分(B)的单元嵌段和衍生自组分(A)的单元嵌段。它们交替出现。在无规共聚物的情况下,衍生自组分(A)的结构单元与衍生自组分(B)的结构单元交替出现。这种交替是随机的;例如,两个衍生自组分(B)的结构单元之后可为一个衍生自组分(A)的结构单元,其后接着为一个衍生自组分(B)的结构单元,然后是包含三个衍生自组分(A)的结构单元的结构单元。
优选地,所述至少一种共聚酰胺为无规共聚物。
因此,本发明还提供了一种层压膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺为无规共聚物。
所述至少一种共聚酰胺的制备优选包括以下步骤:
a)使组分(A)和(B)聚合,得到至少一种第一共聚酰胺,
b)将步骤a)中得到的至少一种第一共聚酰胺造粒,得到至少一种粒化的共聚酰胺,
c)用水萃取步骤b)中得到的至少一种粒化的共聚酰胺,得到至少一种萃取的共聚酰胺,
d)在温度(TT)下干燥步骤c)中得到的至少一种萃取的共聚酰胺,得到所述至少一种共聚酰胺。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中所述共聚酰胺以包括以下步骤的方法制备:
a)使组分(A)和(B)聚合,得到至少一种第一共聚酰胺,
b)将步骤a)中得到的至少一种第一共聚酰胺造粒,得到至少一种粒化的共聚酰胺,
c)用水萃取步骤b)中得到的至少一种粒化的共聚酰胺,得到至少一种萃取的共聚酰胺,
d)在温度(TT)下干燥步骤c)中得到的至少一种萃取的共聚酰胺,得到所述至少一种共聚酰胺。
步骤a)中的聚合可在本领域技术人员已知的任何反应器中进行。优选搅拌釜反应器。还可使用本领域技术人员已知的助剂来改善反应机制,例如消泡剂如聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
在步骤b)中,步骤a)中得到的至少一种第一共聚酰胺可通过本领域技术人员已知的任何方法造粒,例如通过牵引拉伸造粒(strand pelletization)或水下造粒。
步骤c)中的萃取可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。
在步骤c)的萃取过程中,通常在步骤a)中的组分(A)和(B)的聚合过程中形成的副产物从至少一种粒化的共聚酰胺中萃取出。
在步骤d)中,干燥步骤c)中得到的至少一种萃取的共聚酰胺。干燥方法是本领域技术人员已知的。根据本发明,将所述至少一种萃取的共聚酰胺在温度(TT)下干燥。温度(TT)优选高于至少一种共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))并低于至少一种共聚酰胺的熔融温度(TM(C))。
步骤d)中的干燥通常进行1至100小时,优选2至50小时,尤其优选3至40小时。
设想步骤d)中的干燥将进一步增加所述至少一种共聚酰胺的分子量。
所述至少一种共聚酰胺通常具有玻璃化转变温度(TG(C))。玻璃化转变温度(TG(C))为例如20℃至50℃,优选23℃至47℃,尤其优选25℃至45℃,根据ISO 11357-2:2014测定。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺具有玻璃化转变温度(TG(C)),其中玻璃化转变温度(TG(C))为20℃至50℃。
在本发明的上下文中,根据ISO 11357-2:2014,所述至少一种共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))基于干燥共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))。
在本发明的上下文中,“干燥”意指所述至少一种共聚酰胺包含小于1重量%、优选小于0.5重量%且尤其优选小于0.1重量%的水,基于所述至少一种共聚酰胺的总重量计。更优选地,“干燥”意指所述至少一种共聚酰胺不包含任何水,并且最优选地,意指所述至少一种共聚酰胺不包含任何溶剂。
所述至少一种共聚酰胺还具有熔融温度(TM(C))。所述至少一种共聚酰胺的熔融温度(TM(C))为例如150℃至210℃,优选160℃至205℃,尤其优选160℃至200℃,根据ISO11357-3:2014测定。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺具有熔融温度(TM(C)),其中熔融温度(TM(C))为150℃至210℃。
所述至少一种共聚酰胺的粘度值(VN(C))通常为150至300mL/g,以所述至少一种共聚酰胺于重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯混合物中的0.5重量%溶液测定。
优选地,所述至少一种共聚酰胺的粘度值(VN(C))为160至290mL/g,更优选170至280mL/g,以所述至少一种共聚酰胺于重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯混合物中的0.5重量%溶液测定。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺的粘度值(VN(C))为150至300mL/g,以所述至少一种共聚酰胺于重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯混合物中的0.5重量%溶液测定。
组分(A)
组分(A)为至少一种内酰胺。
内酰胺本身是本领域技术人员已知的。根据本发明优选具有4至12个碳原子的内酰胺。
在本发明的上下文中,内酰胺应理解为意指在环中具有优选4至12个碳原子、更优选5至8个碳原子的环状酰胺。
合适的内酰胺选自:例如3-氨基丙内酰胺(丙-3-内酰胺;β-内酰胺;β-丙内酰胺)、4-氨基丁内酰胺(丁-4-内酰胺;γ-内酰胺;γ-丁内酰胺)、5-氨基戊内酰胺(2-哌啶酮;δ-内酰胺;δ-戊内酰胺)、6-氨基己内酰胺(己-6-内酰胺;ε-内酰胺;ε-己内酰胺)、7-氨基庚内酰胺(庚-7-内酰胺;ζ-内酰胺;ζ-庚内酰胺)、8-氨基辛内酰胺(辛-8-内酰胺;η-内酰胺;η-辛内酰胺)、9-氨基壬内酰胺(壬-9-内酰胺;θ-内酰胺;θ-壬内酰胺)、10-氨基癸内酰胺(癸-10-内酰胺;ω-癸内酰胺)、11-氨基十一烷内酰胺(十一烷-11-内酰胺;ω-十一烷内酰胺)和12-氨基十二烷内酰胺(十二烷-12-内酰胺;ω-十二烷内酰胺)。
因此,本发明还提供一层压膜(P),其中组分(A)选自3-氨基丙内酰胺、4-氨基丁内酰胺、5-氨基戊内酰胺、6-氨基己内酰胺、7-氨基庚内酰胺、8-氨基辛内酰胺、9-氨基壬内酰胺、10-氨基癸内酰胺、11-氨基十一烷内酰胺和12-氨基十二烷内酰胺。
内酰胺可为未取代的或至少单取代的。如果使用至少单取代的内酰胺,则其环氮原子和/或环碳原子上可带有一个、两个或更多个独立地选自C1-至C10-烷基、C5-至C6-环烷基和C5-至C10-芳基的取代基。
合适的C1-至C10-烷基取代基为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。合适的C5-至C6-环烷基取代基的实例为环己基。优选的C5-至C10-芳基取代基为苯基和蒽基。优选使用未取代的内酰胺,优选γ-内酰胺(γ-丁内酰胺)、δ-内酰胺(δ-戊内酰胺)和ε-内酰胺(ε-己内酰胺)。特别优选δ-内酰胺(δ-戊内酰胺)和ε-内酰胺(ε-己内酰胺),尤其优选ε-己内酰胺。
单体混合物(M)
根据本发明,组分(B)为单体混合物(M)。单体混合物(M)包含组分(B1)至少一种C32-C40二聚酸,和(B2)至少一种C4-C12二胺。
在本发明的上下文中,单体混合物(M)应理解为意指两种或更多种单体的混合物,其中至少组分(B1)和(B2)存在于单体混合物(M)中。
在本发明的上下文中,术语“组分(B1)”和“至少一种C32-C40二聚酸”同义使用,并因此具有相同的含义。这同样适用于术语“组分(B2)”和“至少一种C4-C12二胺”。这些术语同样在本发明的上下文中同义使用,并因此具有相同的含义。
单体混合物(M)包含,例如45至55摩尔%的组分(B1)和45至55摩尔%的组分(B2),各自基于组分(B1)和(B2)的摩尔百分比的总和计,优选基于组分(B)的总摩尔量计。
优选地,组分(B)包含47至53摩尔%的组分(B1)和47至53摩尔%的组分(B2),各自基于组分(B1)和(B2)的摩尔百分比的总和计,优选基于组分(B)的总摩尔量计。
更优选地,组分(B)包含49至51摩尔%的组分(B1)和49至51摩尔%的组分(B2),各自基于组分(B1)和(B2)的摩尔百分比的总和计,优选基于组分(B)的总摩尔量计。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中组分(B)包含45至55摩尔%的组分(B1)和45至55摩尔%的组分(B2),各自基于组分(B)的总摩尔量计。
组分(B)中存在的组分(B1)和(B2)的摩尔百分比的总和通常合计达100摩尔%。
组分(B)还可包含组分(B3)至少一种C4-C20二酸。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中组分(B)还包含组分(B3)至少一种C4-C20二酸。
在本发明的上下文中,术语“组分(B3)”和“至少一种C4-C20二酸”同义使用,并因此具有相同的含义。
当组分(B)还包含组分(B3)时,优选组分(B)包含25至54.9摩尔%的组分(B1)、45至55摩尔%的组分(B2)和0.1至25摩尔%的组分(B3),各自基于组分(B)的总摩尔量计。
更优选地,在该情况下,组分(B)包含13至52.9摩尔%的组分(B1)、47至53摩尔%的组分(B2)和0.1至13摩尔%的组分(B3),各自基于组分(B)的总摩尔量计。
最优选地,在该情况下,组分(B)包含7至50.9摩尔%的组分(B1)、49至51摩尔%的组分(B2)和0.1至7摩尔%的组分(B3),各自基于组分(B)的总摩尔量计。
当组分(B)还包含组分(B3)时,组分(B1)、(B2)和(B3)的摩尔百分比通常合计达100摩尔百分比。
单体混合物(M)还可包含水。
组分(B)的组分(B1)和(B2)以及任选的(B3)可彼此反应以得到酰胺。该反应本身是本领域技术人员已知的。因此,组分(B)可包含完全反应形式、部分反应形式或未反应形式的组分(B1)和(B2)以及任选的(B3)。优选地,组分(B)包含未反应形式的组分(B1)和(B2)以及任选的(B3)。
因此,在本发明的上下文中,“未反应形式”意指组分(B1)以至少一种C32-C40二聚酸的形式存在,组分(B2)以至少一种C4-C12二胺的形式存在,并且如果合适,组分(B3)以至少一种C4-C20二酸的形式存在。
如果组分(B1)和(B2)以及(如果合适)(B3)已至少部分地彼此反应,则组分(B1)和(B2)以及(如果合适)(B3)至少部分为酰胺形式。
组分(B1)
根据本发明,组分(B1)为至少一种C32-C40二聚酸。
在本发明的上下文中,“至少一种C32-C40二聚酸”意指正好一种C32-C40二聚酸或两种或更多种C32-C40二聚酸的混合物。
二聚酸也称为二聚脂肪酸。C32-C40二聚酸本身是本领域技术人员已知的,并且通常通过使不饱和脂肪酸二聚来制备。该二聚可例如通过氧化铝催化。
用于制备至少一种C32-C40二聚酸的合适的不饱和脂肪酸是本领域技术人员已知的,并且为例如不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸。
因此,优选地,组分(B1)由选自不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸、的不饱和脂肪酸开始进行制备,特别优选由选自不饱和C18脂肪酸的不饱和脂肪酸开始进行制备。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中组分(B1)由选自不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸的不饱和脂肪酸开始进行制备。
合适的不饱和C16脂肪酸的实例为棕榈油酸((9Z)-十六碳-9-烯酸)。
合适的不饱和C18脂肪酸选自例如:岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)、α-亚麻酸((9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸)、γ-亚麻酸((6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸)、十八碳三烯酸((8E,10E,12Z)-十八碳-8,10,12-三烯酸)、石榴酸((9Z,11E,13Z)-十八碳-9,11,13-三烯酸)、α-桐酸((9Z,11E,13E)-十八碳-9,11,13-三烯酸)和β-桐酸((9E,11E,13E)-十八碳-9,11,13-三烯酸)。特别优选选自以下的不饱和C18脂肪酸:岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)、亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)。
合适的不饱和C20脂肪酸选自例如:鳕烯酸((9Z)-二十碳-9-烯酸)、二十碳烯酸((11Z)-二十碳-11-烯酸)、花生四烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸)和二十碳五烯酸((5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸)。
组分(B1)尤其优选为至少一种C36二聚酸。
所述至少一种C36二聚酸优选由不饱和C18脂肪酸开始进行制备。更优选地,C36二聚酸由选自以下的C18脂肪酸开始进行制备:岩芹酸((6Z)-十八碳-6-烯酸)、油酸((9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸((9E)-十八碳-9-烯酸)、异油酸((11E)-十八碳-11-烯酸)和亚油酸((9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)。
在由不饱和脂肪酸制备组分(B1)中,还可形成三聚酸;还可剩余未反应的不饱和脂肪酸的残余物。
三聚酸的形成是本领域技术人员已知的。
优选地,根据本发明,组分(B1)包含不超过0.5重量%的未反应的不饱和脂肪酸和不超过0.5重量%的三聚酸,更优选不超过0.2重量%的未反应的不饱和脂肪酸和不超过0.2重量%的三聚酸,各自基于组分(B1)的总重量计。
因此,在本发明的上下文中,二聚酸(也称为二聚化脂肪酸或二聚脂肪酸)通常并且尤其是指通过不饱和脂肪酸的低聚反应制备的混合物。它们可例如通过植物来源的不饱和脂肪酸的催化二聚化制备,在该情况下所使用的原料尤其为不饱和C16至C20脂肪酸。所述加成主要为Diels-Alder类型,并且根据用于制备二聚酸的脂肪酸中的双键的数量和位置,结果是以在羧基之间具有脂环族基团、直链脂族基团、支链脂族基团以及C6芳族烃基团的二聚产物为主的混合物。根据机理和/或任何后续氢化,脂族基团可为饱和或不饱和的,并且芳族基团的比例也可变化。在该情况下,羧酸基团之间的基团包含例如32至40个碳原子。优选使用具有18个碳原子的脂肪酸用于该制备,因此使得二聚产物具有36个碳原子。优选地,连接二聚脂肪酸的羧基的基团不含任何不饱和键或任何芳族烃基团。
因此,在本发明的上下文中,在制备中优选使用C18脂肪酸。特别优选使用亚麻酸、亚油酸和/或油酸。
取决于反应机制,上述低聚反应产生主要包含二聚体分子但也包含三聚体分子以及单体分子和其他副产物的混合物。纯化通常通过蒸馏装置进行。市售二聚酸通常包含至少80重量%的二聚体分子、最高达19重量%的三聚体分子以及不超过1重量%的单体分子和其他副产物。
优选使用在至少90重量%、优选至少95重量%、甚至更优选至少98重量%的程度上由二聚脂肪酸分子组成的二聚酸。
二聚酸中单体分子、二聚体分子和三聚体分子以及其他副产物的比例可例如通过气相色谱(GC)测定。在本文中,在GC分析之前,将二聚酸通过三氟化硼方法(参见DIN ENISO 5509)转化为相应的甲酯,然后通过GC进行分析。
因此,在本发明的上下文中,“二聚酸”的基本特征在于其制备包括不饱和脂肪酸的低聚反应。该低聚反应主要产生二聚产物,即优选在至少80重量%、更优选至少90重量%、甚至更优选至少95重量%且尤其是至少98重量%的程度上。因此,低聚反应主要产生包含正好两个脂肪酸分子的二聚产物的事实证明了这一名称的适用性,其在任何情况下都是通用的。因此,所讨论的术语“二聚酸”的替代表达为“包含二聚化脂肪酸的混合物”。
待使用的二聚酸可作为市售产品获得。其实例包括购自Oleon的Radiacid 0970、Radiacid 0971、Radiacid 0972、Radiacid 0975、Radiacid0976和Radiacid 0977,购自Croda的Pripol 1006、Pripol 1009、Pripol1012和Pripol 1013,购自BASF SE的Empol1008、Empol 1012、Empol1061和Empol 1062以及购自Arizona Chemical的Unidyme 10和Unidyme Tl。
组分(B1)的酸值为例如190至200mg KOH/g。
组分(B2)
根据本发明,组分(B2)为至少一种C4-C12二胺。
在本发明的上下文中,“至少一种C4-C12二胺”意指正好一种C4-C12二胺或两种或更多种C4-C12二胺的混合物。
在本发明化合物的上下文中,“C4-C12二胺”应理解为意指具有四至十二个碳原子和两个氨基(-NH2基)的脂族和/或芳族化合物。脂族和/或芳族化合物可以是未取代的或另外至少单取代的。如果脂族和/或芳族化合物是至少单取代的,则它们可以带有一个、两个或更多个不参与组分(A)和(B)的聚合的取代基。这种取代基为例如烷基或环烷基取代基。这些本身对于本领域技术人员是已知的。至少一种C4-C12二胺优选是未取代的。
合适的组分(B2)选自,例如,1,4-二氨基丁烷(丁烷-1,4-二胺;四亚甲基二胺;腐胺)、1,5-二氨基戊烷(五亚甲基二胺;戊烷-1,5-二胺;尸胺)、1,6-二氨基己烷(六亚甲基二胺;己烷-1,6-二胺)、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷(十亚甲基二胺)、1,11-二氨基十一烷(十一亚甲基二胺)和1,12-二氨基十二烷(十二亚甲基二胺)。
优选地,组分(B2)选自四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺和十二亚甲基二胺。
因此,本发明还提供一种层压膜(P),其中组分(B2)选自四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺和十二亚甲基二胺。
层压膜(P)的制备
制备层压膜(P)的方法包括以下步骤:i)制备至少两个膜,和ii)层压所述至少两个膜,其中步骤i)中的至少一个膜由本文所定义的共聚酰胺获得,步骤i)中的其他一个或多个膜由选自以下的组分获得:a)至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物的其他聚合物(FP),和b)铝金属和/或锡金属。
在一个优选的实施方案中,步骤i)中的其他一个或多个膜由选自以下的组分获得:a)至少一种选自聚烯烃(例如聚丙烯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯的其他聚合物(FP),和b)铝金属和/或锡金属,优选铝金属。
在另一个优选的实施方案中,步骤i)中的其他一个或多个膜包含a)至少一种选自聚烯烃(例如聚丙烯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯的其他聚合物(FP),和b)铝金属。
由本文所定义的共聚酰胺和/或至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物的其他聚合物(FP)的膜的制备是本领域众所周知的。例如,所述膜或聚合物层可以通过膜挤出或共挤出方法、流延方法、吹塑方法或双轴取向方法(通常在挤出方法的过程中)获得。在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下,优选通常在挤出方法的过程中进行双轴取向方法,这产生了所谓的双轴取向的PET膜(“boPET膜”)。
由本文所定义的共聚酰胺和/或至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物的其他聚合物(FP)制备膜可包括拉伸或双轴取向。
拉伸可以通过本领域技术人员已知的任何方法进行。
例如,所述聚合物的聚合物膜可通过引导其通过至少一个辊、优选辊系统或通过在宽度方向上延伸来拉伸。如果所述聚合物膜以管的形式获得,则同样可通过将空气吹入所述聚合物膜的管中从而拉伸聚合物膜来拉伸所述聚合物膜。应当理解,所述方法的组合也是可行的。
当引导所述聚合物膜通过至少一个辊、优选通过辊系统时,聚合物膜在挤出方向上拉伸,即纵向拉伸。相反,如果所述聚合物膜在宽度方向上延伸,则其在与挤出方向成直角的方向上拉伸。
对于拉伸,如果引导所述聚合物膜通过至少一个辊、优选通过辊系统,则至少一种共聚酰胺或任何至少一种其他聚合物(FP)的聚合物链平行于进行拉伸的方向排列。于是,获得的拉伸的聚合物膜(SP)是单轴取向的。对于拉伸,当将所述聚合物膜在宽度方向上延伸时,获得的拉伸的聚合物膜(SP)同样是单轴取向的。同样在这种情况下,至少一种共聚酰胺和任何至少一种其他聚合物(FP)的聚合物链平行于进行拉伸的方向排列。
“单轴取向”意指聚合物链基本上在一个方向上排列。
对于拉伸,如果将所述聚合物膜引导通过辊系统并还在宽度方向上延伸,则至少一种共聚酰胺和任何至少一种其他聚合物(FP)的聚合物链平行于进行拉伸的两个方向排列。于是,获得的拉伸的聚合物膜(SP)是双轴取向的。
“双轴取向”意指聚合物链基本上在两个不同的方向上排列,优选彼此成直角排列。
如果以管状形式获得所述聚合物膜并通过将空气吹入聚合物膜的管中来拉伸聚合物膜,则获得的拉伸的聚合物膜(SP)是单轴取向的。
如果将上述用于拉伸所述聚合物膜的方法组合,则由此获得例如管状形式的聚合物膜,并且通过将空气吹入聚合物膜的管中来拉伸聚合物膜并同时引导聚合物膜通过辊,并同样拉伸;因此,获得的拉伸的聚合物膜(SP)是双轴取向的。
所述聚合物膜通常在高于至少一种共聚酰胺的玻璃化转变温度(TG(C))且低于至少一种共聚酰胺的熔融温度(TM(C))的温度下拉伸。如果所述聚合物膜为多层膜,则还优选聚合物膜在低于所述至少一种其他聚合物(FP)的熔融温度(TM(FP))的温度下拉伸,尤其优选在低于具有最低熔融温度的至少一种其他聚合物(FP)的熔融温度的温度下拉伸。
层压膜(P)中的铝金属或锡金属的层通常通过施加铝金属和/或锡金属的轧制箔或片而获得。
在本发明的上下文中,与层压多层含聚合物膜(P)相关的术语“层”意指(i)至少一种共聚酰胺的单层,通常是挤出膜,和/或至少一种其他聚合物(FP)的单层,通常是挤出膜,和/或铝和/或锡金属的单层,通常是轧制箔或片的形式,或(ii)多于一个至少一种共聚酰胺的层,通常是共挤出膜,和/或多于一个至少一种其他聚合物(FP)的层,通常是共挤出膜,和/或多于一个铝金属和/或锡金属的层,通常是轧制箔或片的形式。
膜、通常是聚合物膜、主要是热塑性聚合物膜的层压在本领域中是众所周知的。
层压通常理解为大表面积基材的粘合,更特别地是用于使用合适的层压粘合剂制备复合膜,所述层压粘合剂包含可使用典型助剂配制的粘着聚合物。在制备复合膜的方法中,通常使用层压粘合剂将至少两个膜彼此粘合。
在制备层压膜(P)的合适方式中,通常通过例如刮涂、铺展等将层压粘合剂施加到要粘合的大表面积基材上,例如本文所定义的共聚酰胺的膜和/或至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物的其他聚合物(FP)和/或铝金属和/或锡金属的膜,其中粘合剂层的厚度优选为0.1至20g/m2,更优选为1至7g/m2。可以采用典型的涂布技术,实例为辊涂、逆转辊涂布、凹版辊涂、反凹版辊涂、刷涂、棒涂、喷涂、气刷涂、弯月面涂、幕涂或浸涂。然后,在层压粘合剂的分散体的水或有机溶剂蒸发短时间后(通常1至60秒后),可以将涂布的基材与第二基材层压在一起,温度可以是例如20℃至200℃,优选20℃至100℃,压力可以是例如100至3000kN/m2,优选300至2000kN/m2。
层压粘合剂可以单组分组合物,即不含额外的交联剂使用,也可以包含至少一种交联剂如异氰酸酯交联剂的双组分组合物使用。可以将至少一个膜在涂覆有粘合剂的一侧上金属化或印刷。所述的膜和箔可以彼此粘合,或与不同类型的箔或膜粘合,例如,聚合物膜与金属箔粘合,不同聚合物膜彼此粘合等。所述箔和膜还可以例如用印刷油墨印刷。
可用于根据本发明的层压方法的层压粘合剂是本领域已知的那些,并且它们优选是非粘性的。层压粘合剂与压敏粘合剂的区别在于,它们在室温下不具有粘性或仅具有非常低的粘性,并在压力和高温下施加。按照所谓的Loop Tack测量的粘性优选小于1.7N/25mm(12μm PET膜上20μm的粘合剂涂层重量,在20℃下在钢上以300mm/min的剥离速度测定)。
可用于根据本发明的层压方法的层压粘合剂例如基于溶解在有机溶剂中的粘着聚合物或为包含至少一种分散在水性介质中的粘着聚合物中的水分散体的形式。优选的分散体粘合剂是聚丙烯酸酯的水分散体或聚氨酯的水分散体。层压粘合剂的粘着聚合物可以是可通过烯键式不饱和化合物(单体)的自由基聚合而获得的聚合物,或者可以是可通过缩聚而获得的聚合物,例如聚氨酯。合适的粘合剂聚合物更具体而言为聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、聚酰胺树脂、饱和聚酯、聚烯烃、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、聚酰亚胺、PVC和聚乙烯吡咯烷酮。
本发明的层压膜(P)优选用作包装膜。
例如,本发明的层压膜(P)可以用作管状袋包装,用作横向密封袋包装,用作热成型包装,用于可封闭袋和/或用作缓冲包装。优选地,如果层压膜(P)包含铝金属,通常用作层压膜(P)的至少一个内层,则其用作可蒸煮包装膜。
在下文中参考实施例详细说明本发明。
实施例
聚合物膜(P)的性能如下测定:
在25℃下在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯的0.5重量%溶液中测定包含衍生自C32-C40二聚酸的单元的共聚酰胺的粘度值。
根据EN ISO 307:2007+Amd 1:2013,在25℃下在于96重量%的硫酸中的0.5重量%溶液中测定不包含任何衍生自C32-C40二聚酸的单元的聚酰胺的粘度值。
根据ISO 11357-1:2009、ISO 11357-2:2013和ISO 11357-3:2011测定玻璃化转变温度和熔融温度。为此,进行了两次加热操作,并由第二次加热操作确定玻璃化转变温度和熔融温度。
根据EN ISO 1183-3:1999,通过气体比重瓶法测定聚酰胺的密度。
为了确定共聚酰胺中聚酰胺6.36的比例,将共聚酰胺在稀盐酸(20%)中水解。这使衍生自六亚甲基二胺的单元质子化,而来自盐酸的氯离子形成抗衡离子。然后通过离子交换剂,将该氯离子交换为氢氧根离子,同时释放出六亚甲基二胺。然后通过用0.1摩尔盐酸滴定,测定六亚甲基二胺浓度,由此可以计算出共聚酰胺中聚酰胺6.36的比例。
根据Elmendorf,DIN ISO 6383-2:2004,在挤出方向(MD)和与其成直角的方向(TD)上测定抗撕裂扩展性。根据DIN EN ISO 291:2008,将膜在非热带国家的标准气候条件下进行调节。
根据ISO 527-3:1995测定弹性模量。
根据DIN ISO 7765-2:1994,用5个样品在50%的相对空气湿度下测定聚合物膜(P)的抗冲击性,并在本文中记录了戳穿强度。
膜的制备
为了制备特定膜,使用以下聚合物和金属组分:
聚酰胺
具有二聚酸的共聚酰胺:
C-1尼龙-6和聚酰胺6.36的共聚酰胺,通过以下方法制备:
将932kg己内酰胺(组分(A))、323.2kg来自Croda的1009(氢化C36二聚酸,组分(B1))、77.84kg 85重量%的六亚甲基二胺(组分(B2))于水中的溶液和153kg水在1930L的罐中混合,并用氮气覆盖。将罐的外部温度加热至290℃,并将混合物在该温度下搅拌11小时。在最初的7h中,将混合物在高压下搅拌,在接下来的4小时中在减压下搅拌,在此期间,将形成的水蒸馏出。将获得的共聚酰胺从罐中排出,挤出并造粒。将获得的共聚酰胺的粒料在95℃下用水萃取4×6小时,然后在氮气流中在90℃至140℃下干燥10小时。得到的共聚酰胺的粘度值为259mL/g,玻璃化转变温度为38℃,熔融温度为188℃。基于共聚酰胺的总重量计,共聚酰胺中聚酰胺6.36的比例为30.3重量%;密度为1.076g/mL。
通过流延法制备单膜:
具有如下所述厚度的单膜LA-1、LA-2、LC-1和LC-2通过将如下所述的各聚合物以10kg/h的通量在具有直径为45mm的挤出机的Battenfeld流延挤出线上挤出而制备。将冷却辊冷却至20℃。膜的宽度为250mm。
LA-1:由聚酰胺A-1制成的尼龙-6膜,厚度为25μm。
LA-2:由聚酰胺A-1制成的尼龙-6膜,厚度为95μm。
LC-1:由共聚酰胺C-1制成的共聚酰胺膜,厚度为25μm。
LC-2:由共聚酰胺C-1制成的共聚酰胺膜,厚度为95μm。
其他膜如下所述市售可得:
FPL-3:由Mitsui Chemicals以名称RXC-22出售的流延聚丙烯膜,厚度为60μm,宽度为250mm。
层压膜(P)的制备
将如下表所示的上述膜LA-1、LA-2、LC-1、LC-2、FPL-1、FPL-2和FPL-3的各个选择依次在DRYTEC实验室干燥器上以250mm的膜宽度和4m的烤箱长度用4g/m2胶水(如下所述)层压。第一干燥器的温度为80℃,第二干燥器的温度为60℃。层压速度为20m/min,并且层压本身在50℃和5巴的压力下用含有4.75%LR 9056的胶水CF 605(均由BASF SE市售可得)进行。层压后,将膜在20℃的冷却辊上运行。
层压膜(P)的性能示于表1至表3。
表1:
表
表3:
从上表1至3可以看出,分别包含LC-1、LC-2的层压膜(P),其至少抗撕裂扩展性(MD、TD)明显更高。
Claims (18)
1.一种层压多层含聚合物膜(P),其包含至少一个包含至少一种共聚酰胺的层,其中所述共聚酰胺通过使以下组分聚合而制备:
(A)15重量%至84重量%的至少一种内酰胺,
(B)16重量%至85重量%的单体混合物(M),其包含以下组分:
(B1)至少一种C32-C40二聚酸,和
(B2)至少一种C4-C12二胺,
其中组分(A)和(B)的重量百分比各自基于组分(A)和(B)的重量百分比的总和计,并且其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个其他层,其中所述至少一个其他层选自(i)至少一种选自以下的其他聚合物(FP):聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物,以及(ii)铝金属和/或锡金属。
2.根据权利要求1所述的层压多层含聚合物膜(P),其中组分(A)选自3-氨基丙内酰胺、4-氨基丁内酰胺、5-氨基戊内酰胺、6-氨基己内酰胺、7-氨基庚内酰胺、8-氨基辛内酰胺、9-氨基壬内酰胺、10-氨基癸内酰胺、11-氨基十一烷内酰胺和12-氨基十二烷内酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的层压多层含聚合物膜(P),其中组分(B)包含45至55摩尔%的组分(B1)和45至55摩尔%的组分(B2),各自基于组分(B)的总摩尔量计。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中组分(B2)选自四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十亚甲基二胺和十二亚甲基二胺。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中组分(B1)由选自不饱和C16脂肪酸、不饱和C18脂肪酸和不饱和C20脂肪酸的不饱和脂肪酸开始进行制备。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺的粘度值(VN(C))为150至300mL/g,以所述至少一种共聚酰胺于重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯混合物中的0.5重量%溶液测定。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺具有玻璃化转变温度(TG(C)),其中所述玻璃化转变温度(TG(C))为20℃至50℃。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺具有熔融温度(TM(C)),其中所述熔融温度(TM(C))为150℃至210℃。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个其他层,其中所述至少一个其他层选自i)至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯的其他聚合物(FP),和ii)铝金属和/或锡金属。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个其他层,其包含i)至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯的其他聚合物(FP),和ii)铝金属和/或锡金属。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含至少一个包含聚烯烃的外层和至少一个包含铝金属和/或锡金属的层。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述层压多层含聚合物膜(P)包含一个主要由聚丙烯作为聚烯烃组成的外层,相邻的包含如权利要求1至8中所定义的共聚酰胺的下一个或多个层,与共聚酰胺层相邻的铝的其他层,以及最后与铝层相邻的聚对苯二甲酸乙二醇酯层。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述层压多层含聚合物膜(P)通过聚合物层的层压方法制备,所述聚合物层通过流延方法、吹塑方法或双轴取向方法获得。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述层压多层含聚合物膜(P)的厚度为0.1μm至1mm。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P),其中所述至少一种共聚酰胺为无规共聚物。
16.一种制备根据权利要求1至15中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P)的方法,其包括以下步骤:
i)制备至少两个膜,
ii)层压所述至少两个膜,
其中步骤i)中的至少一个膜由如权利要求1至8所定义的共聚酰胺获得,步骤i)中的其他一个或多个膜由选自以下的组分获得:a)至少一种选自聚烯烃、聚(乙烯-乙烯醇)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、马来酸酐接枝的聚烯烃、聚酯和离聚物的其他聚合物(FP),和b)铝金属和/或锡金属。
17.根据权利要求1至15中任一项所述的层压多层含聚合物膜(P)作为包装膜的用途。
18.根据权利要求1至15中任一项所述的含有铝的层压多层含聚合物膜(P)作为可蒸煮包装膜的用途。
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