CN111849397B - 一种难粘基材用热熔胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种难粘基材用热熔胶及其制备方法,难粘基材用热熔胶由如下按照重量份数计的组分制备而成:环烷油10‑30份、苯乙烯类弹性体10‑30份、溶聚丁苯橡胶7‑20份、聚烯烃弹性体3‑20份、增粘树脂15‑70份、抗氧剂0.35‑3份、紫外线吸收剂0.2‑1份。本发明热熔胶很好地粘接难粘基材,以满足不同难粘面料的粘接要求,使纸尿裤和卫生巾等卫材产品的生产商提供更多优质面料的选择空间,如蚕丝面料、热风布、爽滑无纺布、棉纤维面料、竹纤维面料、粘胶纤维面料等。
Description
技术领域
本发明涉及一种热熔胶技术,尤其涉及一种难粘基材用热熔胶及其制备方法。
背景技术
目前纸尿裤、卫生巾和宠物卫生垫等的生产商在寻求更多更优质的面料用于一次性卫生产品中;同时,也对面料粘接用的热熔胶提出了更多的要求。目前蚕丝面料、热风布、爽滑无纺布、棉纤维面料、竹纤维面料、粘胶纤维面料等都是可应用于纸尿裤和卫生巾的优质面料,但在应用时由于这些蚕丝面料、热风布、爽滑无纺布、棉纤维面料、竹纤维面料、粘胶纤维面料,其纤维化程度较高,体积相对蓬松,都存在与常规热熔胶难以粘接的情况,目前市面上并没有一款热熔胶可以很好的用于这些面料以满足难粘面料的粘接要求,所以许多优质面料难以用于纸尿裤和卫生巾等卫材产品中,所以想要应用这些面料就急需一款可用于难粘基材的热熔胶。
以蚕丝作为面料为例,由于蚕丝顶层对人体的摩擦刺激系数在各类纤维中是最低的,仅为7.4%,因此蚕丝无纺布制得的卫生巾具有良好的柔肤性能;同时,天然蚕丝织物具有很好的透气性和透水性,蚕丝织物良好的透气性,可以保持身体接触部位的干爽,有效降低肌肤的不适感。若蚕丝织物用于纸尿裤和卫生巾的面层,可以将经血和尿液及时的透过进入吸收层;但目前常规热熔胶用于粘接蚕丝与无纺布,达不到产品设计和生产的要求。
又如竹纤维,竹纤维作为面料具有非常多优异的特点而被广泛应用。如竹纤维具有抗菌抑菌功能,同样数量的细菌在显微镜下观察,细菌在棉,木纤维制品中能够大量繁衍,而竹纤维制品上的细菌在24小时后被杀死75%左右。竹纤维具有除臭吸附功能,竹纤维内部特殊的超细微孔结构使其具有强劲的吸附能力,能吸附空气中甲醛,苯,甲苯,氨等有害物质,消除不良气味。竹纤维具有吸湿排湿功能,竹纤维的横截面凹凸变形,布满了近似于椭圆形的孔隙,呈高度中空,毛细管效应极强,可在瞬间吸收和蒸发水分。但目前常规热熔胶用于粘接竹纤维与无纺布,达不到产品设计和生产的要求。
另外,在产品设计中,蚕丝、热风布、爽滑无纺布、棉纤维、竹纤维、粘胶纤维等难粘基材会与多种不同的面料复合用于产品中不同的部位,与不同面料复合使用不同的热熔胶就会大大增加生产的复杂程度,以及生产成本,需要一种热熔胶能够满足不同难粘基材与不同面料的复合要求。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的之一在于提供一种难粘基材用热熔胶。本发明的目的是要解决难粘基材的粘接问题,提供一种难粘基材用热熔胶,很好地粘接难粘基材,以满足不同难粘面料的粘接要求,使纸尿裤和卫生巾等卫材产品的生产商提供更多优质面料的选择空间,如蚕丝面料、热风布、爽滑无纺布、棉纤维面料、竹纤维面料、粘胶纤维面料等。
本发明的目的之二在于提供一种难粘基材用热熔胶的制备方法。该制备方法简单、无复杂加工条件,适用于批量生产。
本发明的目的之一采用如下技术方案实现:一种难粘基材用热熔胶,其特征在于,由如下按照重量份数计的组分制备而成:环烷油10-30份、苯乙烯类弹性体10-30份、溶聚丁苯橡胶7-20份、聚烯烃弹性体3-20份、增粘树脂15-70份、抗氧剂0.35-3份、紫外线吸收剂0.2-1份。
进一步地,所述苯乙烯类弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚合物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物中一种或几种的组合。
进一步地,所述聚烯烃弹性体选自马来酸酐改性的聚烯烃弹性体,包括陶氏公司生产的型号为GA-1000R的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、陶氏公司生产的型号为GR 216的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、三井化学公司生产的型号为MD715的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体中的一种或几种的组合。
进一步地,所述增粘树脂选自石油树脂、半氢化石油树脂、松香树脂、半氢化松香树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂中的一种或组合。
进一步地,所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、硫代酯类抗氧剂的一种或几种的组合。
进一步地,所述紫外线吸收剂选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑和2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑中的一种或组合。
本发明的目的之二采用如下技术方案实现:一种难粘基材用热熔胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)在捏合机中加入部分配方量的环烷油以及配方量的抗氧化剂,并升温加热;
(2)加入配方量的苯乙烯类弹性体,搅拌,待混合体系熔融后,加入配方量的溶聚丁苯橡胶,继续搅拌,熔融;待混合体系熔融后,再加入配方量的聚烯烃弹性体,搅拌混合均匀后,加入配方量的增粘树脂,均匀搅拌20min;
(3)投入剩余的环烷油和紫外线吸收剂,搅拌均匀20min后,抽真空除气泡,出料,冷却至室温,得到难粘基材用热熔胶。
进一步地,所述环烷油的用量为10-30份、苯乙烯类弹性体的用量为10-30份、溶聚丁苯橡胶的用量为7-20份、聚烯烃弹性体的用量为3-20份、增粘树脂的用量为15-70份、抗氧剂的用量为0.35-3份、紫外线吸收剂的用量为0.2-1份。
进一步地,步骤(1)中的环烷油的加入量为弹性体与橡胶量的50-65%,所述弹性体为苯乙烯类弹性体与聚烯烃弹性体的重量之和,所述橡胶量为溶聚丁苯橡胶的重量;在步骤(3)中加入余量的环烷油。
进一步地,在步骤(1)中,所述升温至120±5℃。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
(1)本发明的目的是要解决难粘基材的粘接问题,提供一种难粘基材用热熔胶,很好地粘接难粘基材,以满足不同难粘面料的粘接要求,使纸尿裤和卫生巾等卫材产品的生产商提供更多优质面料的选择空间,如蚕丝面料、热风布、爽滑无纺布、棉纤维面料、竹纤维面料、粘胶纤维面料等。
(2)本产品对各种难粘基材都有很好的粘接效果,在同等上胶量的情况下,剥离力是其他常规结构胶所不能比拟的。
(3)该制备方法简单、无复杂加工条件,适用于批量生产。
具体实施方式
下面,结合具体实施方式,对本发明做进一步描述,需要说明的是,在不相冲突的前提下,以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
在本发明中,若非特指,所有的份、百分比均为重量单位,所采用的设备和原料等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域的常规方法。
一种难粘基材用热熔胶,由如下按照重量份数计的组分制备而成:环烷油10-30份、苯乙烯类弹性体10-30份、溶聚丁苯橡胶7-20份、聚烯烃弹性体3-20份、增粘树脂15-70份、抗氧剂0.35-3份、紫外线吸收剂0.2-1份。
本申请的配方原理如下:
难粘基材用热熔胶配方中,环烷油作为一种软化剂可以降低整体胶的粘度,同时降低胶的内聚力,与本申请所用的聚合物相容性很好;使胶的熔融流动性更好,所以在工业应用时易喷涂,同时在基材压力复合时,本热熔胶能与基材更充分的接触。
苯乙烯类弹性体、溶聚丁苯橡胶、聚烯烃弹性体均为本难粘基材用热熔胶配方的核心,主要起到提供一定内聚力作用和优良黏附性能,提高与难粘基材的粘接力。其中,苯乙烯类弹性体具有优良的拉伸强度,在聚合物配方中提供内聚力,同时苯乙烯类弹性体兼有塑料和橡胶的特性,表面摩擦系数大,低温性能好,与其他两个聚合物之间协同提供优质的加工性能。本配方所使用的溶聚丁苯橡胶其橡胶二嵌段含量较高,硬度不高,提高对难粘布料的浸润能力。在涂布复合时,提高胶与难粘基材的浸润,增加接触面积,同时有更好的初粘性能;聚合物中使用了马来酸酐改性的聚烯烃弹性体,此聚烯烃提供良好粘性的同时,其高流动性和低分子量低粘度的特点,可以提高加工性能更易喷涂,同时,改性的聚烯烃胶体可以提高胶体极性,目前难粘基材都有一定的极性,根据相似相容原理,提高胶的极性对难粘基材有更好的粘接力,使得热熔胶喷涂在难粘基材上之后与基材有充分的接触,增加了胶与难粘基材的接触面积。改性的极性聚合物与增粘树脂协同作用,大幅提升对难粘基材的黏着力。
增粘树脂在本配方中增强胶的黏性,提高对基材的粘接强度,增粘树脂中使用松香树脂和改性萜烯树脂,这些极性树脂可以提高热熔胶对极性基材与难粘基材的粘接能力,同时这些树脂与改性的聚烯烃弹性体有着协同作用,可以进一步提高对难粘基材的粘接。
抗氧剂在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。本配方中使用了易氧化的松香树脂及改性萜烯树脂,所以抗氧剂的选择尤为重要。本配方中使用了受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、硫代酯类抗氧剂的一种或几种的组合,经过大量实验对比选出了最优的抗氧剂组合及比例。
由于蚕丝面料,热风布,爽滑无纺布,棉纤维面料,竹纤维面料和粘胶纤维面料等都是可应用于纸尿裤和卫生巾的优质面料,由于其纤维化程度较高,体积相对蓬松,与本热熔胶粘附后,热熔胶更容易受到外界紫外光照射后老化,紫外吸收剂在此配方中作为光稳定剂,能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分,而本身又不发生变化,提高产品的抗光老化能力。
作为进一步优选方案,所述苯乙烯类弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚合物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物中一种或几种的组合。
作为进一步优选方案,所述聚烯烃弹性体选自马来酸酐改性的聚烯烃弹性体,包括陶氏公司生产的型号为GA-1000R的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、陶氏公司生产的型号为GR 216的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、三井化学公司生产的型号为MD715的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体中的一种或几种的组合。
作为进一步优选方案,所述增粘树脂选自石油树脂、半氢化石油树脂、松香树脂、半氢化松香树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂中的一种或组合。
作为进一步优选方案,所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、硫代酯类抗氧剂的一种或几种的组合。其中,受阻酚类抗氧化剂选自抗氧化剂1010、抗氧化剂FT-1126中的一种,亚磷酸酯类抗氧化剂选自抗氧化剂168、抗氧化剂626中的一种,硫代酯类抗氧剂选自抗氧化剂DSTDP、抗氧化剂DLTDP或抗氧化剂412s中的一种。
作为进一步优选方案,所述紫外线吸收剂选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑(又称UV-P)和2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(又称UV-326H)中的一种或组合。
本发明的目的之二采用如下技术方案实现:一种难粘基材用热熔胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)在捏合机中加入部分配方量的环烷油以及配方量的抗氧化剂,并升温加热;
(2)加入配方量的苯乙烯类弹性体,搅拌,待混合体系熔融后,加入配方量的溶聚丁苯橡胶,继续搅拌,熔融;待混合体系熔融后,再加入配方量的聚烯烃弹性体,搅拌混合均匀后,加入配方量的增粘树脂,均匀搅拌20min;
(3)投入剩余的环烷油和紫外线吸收剂,搅拌均匀20min后,抽真空除气泡,出料,冷却至室温,得到难粘基材用热熔胶。
作为进一步优选方案,所述环烷油的用量为10-30份、苯乙烯类弹性体的用量为10-30份、溶聚丁苯橡胶的用量为7-20份、聚烯烃弹性体的用量为3-20份、增粘树脂的用量为15-70份、抗氧剂的用量为0.35-3份、紫外线吸收剂的用量为0.2-1份。
作为进一步优选方案,步骤(1)中的环烷油的加入量为弹性体与橡胶量的50-65%,所述弹性体为苯乙烯类弹性体与聚烯烃弹性体的重量之和,所述橡胶量为溶聚丁苯橡胶的重量;在步骤(3)中加入余量的环烷油。我们根据弹性体与橡胶的量来确定首次环烷油的加入量,这样是为了橡胶更好的熔解。环烷油加入的过多或过少都不利于橡胶的熔解,环烷油加入量少,橡胶就不能吸入足量的油,不利于橡胶熔解,会导致熔解像胶加热时间过长,会使得橡胶降解;加入的环烷油过多后,原料在加热釜内搅拌时不能够产生足够的剪切力,使得橡胶难以熔解。
作为进一步优选方案,在步骤(1)中,所述升温至120±5℃。
以下是本发明具体的实施例,在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。
其中,环烷油的选用包括但不限于新疆克拉玛依公司生产的型号为47135的环烷油;苯乙烯类弹性体的选用包括但不限于中石化巴陵生产的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物SIS-1105、SIS-1250L、SIS-4186、SIS-1220、SIS-1300;溶聚丁苯橡胶的选用包括但不限于岳阳石化生产的型号为2605的溶聚丁苯橡胶,埃尼生产的溶聚丁苯橡胶SOLSSBR1205;聚烯烃弹性体的选用包括但不限于美国陶氏公司生产的型号为GA-1000R的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、美国陶氏公司生产的型号为GR 216的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、三井化学公司生产的型号为MD715的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体中的一种;增粘树脂的选用包括但不限于美国伊士曼化学生产的型号为Eastotac C-100R的半氢化石油树脂、半氢化石油树脂H120、日本安原生产的型号为T160、T115的改性萜烯树脂、增粘石油树脂5100、增粘石油树脂HM-1000、松香树脂KA-100L;抗氧剂的选用包括但不限于抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂4120、抗氧剂FT-1126;紫外吸收剂的选用包括但不限于UV-326H、UV-P。
实施例1:
难粘基材用热熔胶的原料按照以下重量份数组成:环烷油47135 15份,SIS 110513份,SIS 4186 5份,溶聚丁苯橡胶1205 7份、聚烯烃弹性体GA-1000R 5份,半氢化石油树脂C-100R 40份,半氢化松香树脂H120 10份,改性萜烯树脂T160 2份,抗氧剂1010和抗氧剂168各0.6份,抗氧剂4120 0.8份,紫外吸收剂UV-326H 1份。
实施例2:
难粘基材用热熔胶的原料按照以下重量份数组成:环烷油47135 30份,SIS 110530份,溶聚丁苯橡胶2605 10份,聚烯烃弹性体GA-1000R 10份,半氢化石油树脂C-100R16.7份,改性萜烯树脂2份,抗氧剂1010和168各0.1份,抗氧剂FT-1126 0.1份,紫外吸收剂UV-326H 1份。
实施例3:
难粘基材用热熔胶的原料按照以下重量份数组成:环烷油47135 20份,苯乙烯嵌段共聚物SIS1250L 15份,溶聚丁苯橡胶2605 10份,聚烯烃弹性体GA-1000R 10份,半氢化石油树脂C-100R 22.2份,改性萜烯树脂T115 20份,抗氧剂1010和168各1份,抗氧剂4120 1份,紫外吸收剂UV-326H 1份。
实施例4:
难粘基材用热熔胶的原料按照以下重量份数组成:环烷油47135 10份,SIS418625份,溶聚丁苯橡胶2605 15份,聚烯烃弹性体GA-1000R 10份,半氢化石油树脂C-100R20.8份,半氢化松香树脂H120 10份,改性萜烯树脂T160 7份,抗氧剂1010和168各0.4份,抗氧剂FT-1126 0.4份,紫外吸收剂UV-326H 1份。
对比例1:
热熔胶其原料按照以下重量份数组成:环烷油47135 20份,SIS 1220 10份,SIS1300 6份,SIS 1250L 8份,增粘石油树脂5100 53.6份,抗氧剂1010和168各1份,紫外吸收剂UV-326H 0.4份。
对比例2:
热熔胶其原料按照以下重量份数组成:环烷油47135 25份,SIS 1126 9份,SIS1300 8份,SIS 8151 6份,增粘石油树脂HM-1000 29.6份,松香树脂KA-100L 20份,抗氧剂1010和168各1份,紫外吸收剂UV-326H 0.4份。
各实施例热熔胶参照如下步骤制备而成:
(1)在捏合机中加入一定量的环烷油(弹性体与橡胶量的60%)以及配方量的抗氧化剂,并升温至120±5℃;
(2)加入配方量的苯乙烯类弹性体,搅拌,待混合体系熔融后,加入配方量的溶聚丁苯橡胶,继续搅拌,熔融;待混合体系熔融后,再加入配方量的聚烯烃弹性体,搅拌混合均匀后,加入配方量的增粘树脂,均匀搅拌20min;
(3)投入剩余的环烷油和紫外线吸收剂,搅拌均匀20min后,抽真空除气泡,出料,冷却至室温,得到难粘基材用热熔胶。
效果评价及性能检测
对实施例1-4难粘基材用热熔胶及对比例1-2的热熔胶的性能进行检测,检测项目及结果参见表1-2。
具体如下:将实施例1-4制备得到的难粘基材用热熔胶以及对比例1-2的普通热熔胶,用喷涂法均匀上胶在所用基材之间(所用基材包括32g蚕丝布、18gPE透气膜、18g亲水纺粘布、30g粘胶纤维无纺布、20g热风无纺布、30g竹纤维无纺布、30g棉无纺布),得到涂布样品。喷涂克重分别为:3gsm和5gsm。检测条件为在室内温度为23±2℃,相对湿度为45±10%的条件下,对各个实施例涂布样品的剥离强度性能进行测试,热熔胶的剥离强度根据国家标准GB/T 2792-2014的具体规定进行测试。
表1在涂胶量3gsm下各个实施例涂布样品的剥离强度测试结果
表2在涂胶量5gsm下各个实施例涂布样品的剥离强度测试结果
从表1-2可看出,实施例1-4制备的热熔胶对基材蚕丝布、热风布、粘胶布、竹纤维布和棉纤维布均有很好的粘接效果,且涂布样品老化剥离力并无明显下降;实施例4的效果最佳。而对比例1-2的常规结构热熔胶粘接效果不佳。
对比例1-2配方中聚合物均为聚苯乙烯类共聚物,本发明中聚合物在聚苯乙烯类共聚物的基础上添加了聚烯烃类共聚物(POP)。所用聚烯烃共聚物存有大量的非晶区,因此可以提供很好的粘性。由于这种粘性是由原料本身的结构决定的,因此它不会随温度、湿度等环境因素的变化而变化,并且可长时间保持。POP同时具有高流动,低结晶和低分子量低黏度的特点,低结晶的特点使得热熔胶对难粘基材有着更好的黏着力。利用其高流动性和低分子量低粘度的特点,可以提高加工性能更易喷涂,同时使得胶喷涂在难粘基材上之后与基材有充分的接触,增加了胶与难粘基材的接触面积。
使用POP可大幅提高热粘强度,所以在应用于一次性卫材产品时在刚下生产线就有很好的粘接效果。本配方中所使用的聚烯烃聚合物为马来酸酐改性的聚烯烃,在聚烯烃的原有优势之上又使得此聚烯烃增加了极性,因此热熔胶就有了更强的极性,难粘基材大部分为极性面料,所以本发明能够很好地粘接难粘基材。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,不能以此来限定本发明保护的范围,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (5)
1.一种难粘基材用热熔胶,其特征在于,由如下按照重量份数计的组分制备而成:环烷油20-30份、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物10-30份、溶聚丁苯橡胶7-20份、聚烯烃弹性体10-20份、增粘树脂37.8-70份、抗氧剂0.35-3份、紫外线吸收剂0.2-1份;
所述聚烯烃弹性体选自马来酸酐改性的聚烯烃弹性体,包括陶氏公司生产的型号为GA-1000R的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、陶氏公司生产的型号为GR 216的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体、三井化学公司生产的型号为MD715的马来酸酐改性的聚烯烃弹性体中的一种或几种的组合;
溶聚丁苯橡胶选自岳阳石化生产的型号为2605的溶聚丁苯橡胶或埃尼生产的SOLSSBR 1205的溶聚丁苯橡胶;
所述难粘基材用热熔胶采用如下步骤制备而得:
(1)在捏合机中加入部分配方量的环烷油以及配方量的抗氧化剂,并升温加热;
(2)加入配方量的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物,搅拌,待混合体系熔融后,加入配方量的溶聚丁苯橡胶,继续搅拌,熔融;待混合体系熔融后,再加入配方量的聚烯烃弹性体,搅拌混合均匀后,加入配方量的增粘树脂,均匀搅拌20min;
(3)投入剩余的环烷油和紫外线吸收剂,搅拌均匀20min后,抽真空除气泡,出料,冷却至室温,得到难粘基材用热熔胶;
其中,步骤(1)中的环烷油的加入量为弹性体与橡胶量的50-65%;在步骤(3)中加入余量的环烷油;所述弹性体为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合物与聚烯烃弹性体的重量之和,所述橡胶量为溶聚丁苯橡胶的重量。
2.如权利要求1所述的难粘基材用热熔胶,其特征在于,所述增粘树脂选自石油树脂、半氢化石油树脂、松香树脂、半氢化松香树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂中的一种或组合。
3.如权利要求1所述的难粘基材用热熔胶,其特征在于,所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、硫代酯类抗氧剂的一种或几种的组合。
4.如权利要求1所述的难粘基材用热熔胶,其特征在于,所述紫外线吸收剂选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑和2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑中的一种或组合。
5.如权利要求1所述的难粘基材用热熔胶,其特征在于,在步骤(1)中,所述升温至120±5℃。
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