CN111849175A - 一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料及制法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料及制法和应用,属于辐射防护技术领域。本发明的耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,由包括以下重量份的原料制成:高分子材料基材5‑20份,钨粉50‑100份、氧化铋粉0‑50份、氧化钆粉0‑15份、氧化铈粉0‑15份;辐射屏蔽为X射线和γ射线辐射屏蔽。本发明提供了可用于工程的耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,其具有良好的防辐射性能和力学性能,使用寿命长,对环境友好。
Description
技术领域
本发明属于辐射防护技术领域,具体涉及一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料及制法和应用。
背景技术
近年来,我国核能应用技术的开发和利用快速发展,核电事业及其相关产业得到了极大的提升,与之对应的便是对各种辐射源的防护要求越来越高。现有技术中,为了满足对核电站辐射屏蔽的高要求,一般采用含铅材料。铅是一种能够有效阻挡X射线和γ射线高强度射线的金属,被广泛应用于防辐射领域。但是由于铅密度大,重量重,采用铅作为辐射屏蔽的功能材料,不仅辐射屏蔽产品笨重,且有毒,后续处理困难。另外,在核电、核设施等管路需要屏蔽时,含铅辐射屏蔽产品难以同时满足辐射屏蔽和良好力学性能的要求。
因此,提供一种无铅屏蔽材料,其具有良好的辐射屏蔽性能和力学性能,能满足核电站用工程材料的要求,成为了本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的之一在于,提供一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,具有良好的防辐射性能和力学性能,使用寿命长,对环境友好。
本发明的目的之二在于,提供该柔性材料的制备方法。
本发明的目的之三在于,提供该柔性材料的应用。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明所述的一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,由包括以下重量份的原料制成:高分子材料基材5-20份,钨粉50-100份、氧化铋粉0-50份、氧化钆粉0-15份、氧化铈粉0-15份;所述辐射屏蔽为X射线和γ射线辐射屏蔽。
本发明的部分实施方案中,所述柔性材料由包括以下重量份的原料制成:高分子材料基材8-10份,钨粉60-90份、氧化铋粉0-30份、氧化钆粉0-10份、氧化铈粉0-10份;
优选为高分子材料基材8-9份、钨粉62-88份、氧化铋粉0-27份、氧化钆粉0-9份、氧化铈粉0-9份。
本发明的部分实施方案中,所述高分子材料基材为甲基乙烯基硅橡胶;优选为分子量为60-70万的甲基乙烯基硅橡胶。
本发明以甲基乙烯基硅橡胶作为基材,既实现了功能材料的超高填充量,可用于满足不同屏蔽性能的需要,又满足了有害杂质元素含量低的要求,如氯<10ppm、氟<4ppm、硫<180ppm、锌<125ppm等,同时获得了硅橡胶自身的高、低温性能,扩大了该材料使用温度的范围。
本发明的柔性材料以钨粉、氧化铋粉、氧化钆粉、氧化铈粉作为为X射线和γ射线辐射屏蔽功能材料,采用多种材料的复合配伍,克服了因单一功能材料的原子结构较为固定,对电离辐射的吸收效果有限的缺点;利用了稀土元素K层吸收限的差异性,有效弥补了铅元素在40-88keV能量区间的弱吸收区,并且实现了材料微观原子结构的多样性、互补性。
作为优选,本发明的实施例中,所述钨粉、氧化铋粉、氧化钆粉、氧化铈粉的颗粒度均小于800目,纯度大于等于99%。
本发明的技术方案中,所述柔性材料还包括阻燃功能填料1-3份,或/和耐辐照填料0.2-1份;
所述阻燃功能填料优选为1-2.5份;更优选为1.3-2.5份;
所述耐辐照填料优选为0.5-0.8份,更优选为0.5份。
通过添加阻燃功能填料,有效地提升了在柔性材料的阻燃性能;通过添加耐辐照填料,延长了柔性材料的使用寿命。
作为本发明的部分实施例,所述阻燃功能填料包括氢氧化铝、氢氧化镁、水滑石中的任意一种或几种;所述耐辐照填料包括二苯甲酮、联苯、芘中的任意一种或几种。
本发明的部分技术方案中,所述柔性材料还包括硅烷偶联剂2.5-5phr、催化剂0.5-1phr和硫化剂1-2phr。
需要说明的是,本发明中所述的硅烷偶联剂、催化剂及硫化剂均为市售产品,可按上述用量添加至本发明的柔性材料制备中,也可按照其产品说明书上的建议用量添加。
本发明提供的柔性材料的制备方法,包括以下步骤:
S1、按配方量准备各原料;
S2、将甲基乙烯基硅橡胶置于开炼机上进行塑炼;
S3、待甲基乙烯基硅橡胶塑炼完成后,添加无铅功能填料进行混炼;
S4、将经步骤3混炼好的物料置于硫化机上进行一段硫化,完成后,再于烘箱中进行二段硫化。
本发明的部分实施方案中,所述S3中,待甲基乙烯基硅橡胶塑炼完成后,添加无铅功能填料、硅烷偶联剂、催化剂、硫化剂进行混炼。
作为优选,本发明的部分实施方案中,所述S2中,塑炼温度为30-50℃,塑炼时间为5-10分钟;
优选地,所述S3中,混炼温度为30-50℃,混炼时间为30-40分钟;
优选地,所述S4中,一段硫化温度为160-180℃,一段硫化时间为15-30分钟;优选地,所述一段硫化温度为170℃,一段硫化时间为20分钟;
优选地,所述S4中,二段硫化温度为200℃,硫化时间为120分钟。
本发明所述的柔性材料在制备屏蔽挂帘、移动挡帘、移动屏风、核电站包裹材料中的应用。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明提供了可用于工程的耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,其具有良好的防辐射性能和力学性能,使用寿命长,对环境友好。
本发明的柔性材料以高分子材料为基材,以稀土金属和贵金属为X射线和γ射线辐射屏蔽功能材料,采用多种材料的复合配伍,有效弥补了铅元素在40-88keV能量区间的弱吸收区,并且实现了材料微观原子结构的多样性、互补性。本发明的柔性材料能超高填充功能材料,可用于满足不同屏蔽性能的需要,降低有害杂质元素含量。
附图说明
附图1为采用本发明柔性材料制备的管道产品图。
附图2为附图1喷涂后的产品图。
附图3为产品安装完毕的效果图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例公开了本发明的耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料的制备方法,其原料的重量百分比组成为:
甲基乙烯基硅橡胶9%,钨粉88%,氢氧化铝2.2%,二苯甲酮0.8%,
本实施例中,甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60-70万;钨粉的颗粒度为800目,纯度大于等于99%。
本实施例中所用的硅烷偶联剂为乙烯基硅烷,其用量为2.5phr;催化剂为有机铂催化剂,其用量为0.5phr;硫化剂为含氢硅油,其用量为1phr。
本实施例中,该柔性材料的制备方法具体为:
S1、将配方量的甲基乙烯基硅橡胶置于塑炼机上进行塑炼,塑炼温度为40℃,塑炼时间为8分钟;
S2、待甲基乙烯基硅橡胶塑炼完成后,加入无铅功能填料、硅烷偶联剂、催化剂、硫化剂进行混炼,在40℃的温度下混炼30分钟;
S3、将混炼好的硅胶置于硫化机上进行一段硫化,在170℃的温度下硫化20分钟,完成后,再于烘箱中进行二段硫化,在200℃的温度下硫化120分钟,冷却后,即得。
实施例2
本实施例公开了本发明的新型耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料的制备方法,其原料的重量百分比组成为:
甲基乙烯基硅橡胶9%,钨粉70%,氧化钆粉9%,氧化铈粉9%,氢氧化铝2.5%,联苯0.5%。
本实施例中,甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60-70万;钨粉、氧化钆粉、氧化铈粉的颗粒度均为800目,纯度大于等于99%。
本发明中所述的硅烷偶联剂为乙烯基硅烷,其用量为3.5phr;催化剂为有机铂催化剂,其用量为0.8phr;硫化剂为含氢硅油,其用量为1.5phr。
本实施例中柔性材料的制备方法与实施例1相比,塑炼、混炼及硫化的条件不同,其余均相同。本实施中的具体条件为:
塑炼:30℃温度下塑炼10分钟;
混炼:50℃温度下混炼30分钟;
一段硫化:160℃温度下硫化30分钟;
二段硫化:200℃温度下硫化120分钟。
实施例3
本实施例公开了本发明的新型耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料的制备方法,其原料的重量百分比组成为:
甲基乙烯基硅橡胶9%,钨粉62%,氧化铋粉27%,氢氧化铝1.3%,芘0.7%。
本实施例中,甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60-70万;钨粉、氧化铋粉的颗粒度均为800目,纯度大于等于99%。
本发明中所述的硅烷偶联剂为乙烯基硅烷,其用量为5phr;催化剂为有机铂催化剂,其用量为1phr;硫化剂为含氢硅油,其用量为2phr。
本实施例中柔性材料的制备方法与实施例1相比,塑炼、混炼及硫化的条件不同,其余均相同。本实施中的具体条件为:
塑炼:50℃温度下塑炼5分钟;
混炼:30℃温度下混炼40分钟;
一段硫化:180℃温度下硫化15分钟;
二段硫化:200℃温度下硫化120分钟。
实施例4
本实施例公开了本发明的新型耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料的制备方法,其原料的重量百分比组成为:
甲基乙烯基硅橡胶8%,钨粉65%,氧化铋粉15%,氧化钆粉5.5%,氧化铈粉5.5%,氢氧化铝0.5%,二苯甲酮0.5%。
本实施例中,甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60-70万;钨粉、氧化铋粉、氧化钆粉、氧化铈粉的颗粒度均为800目,纯度大于等于99%。
本实施例中柔性材料的制备方法与实施例3相比,塑炼、混炼及硫化的条件不同,其余均相同。本实施中的具体条件为:
塑炼:40℃温度下塑炼10分钟;
混炼:35℃温度下混炼35分钟;
一段硫化:170℃温度下硫化15分钟;
二段硫化:200℃温度下硫化120分钟。
对比例1
本对比例与实施例4相比,基质材料甲基乙烯基硅橡胶的分子量为35-50万,其余条件均相同。
对比例2
本对比例与实施例4相比,基质材料甲基乙烯基硅橡胶的分子量为90-110万,其余条件均相同。
对比例3
本对比例与实施例4相比,不含有二苯甲酮,其余条件均相同。
对本发明各实施例制备的产品进行检测,产品的性能如表1所示、材料的杂质元素分析如表2所示,可见本发明所制备的柔性材料以高分子材料为基材,以无铅功能填料为铅的替代物,具备辐射屏蔽性能优异、耐辐照、耐热阻燃、环保无毒、有害杂质元素含量低、密度可调整、屏蔽性能和屏蔽结构可定制、强度和柔韧性良好、安装和拆卸方便等特点。
表1:产品性能表
表2:材料杂质元素分析表
元素含量要求 | 氯<10ppm | 氟<4ppm | 硫<180ppm | 锌<125ppm |
实施例1 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
实施例2 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
实施例3 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
实施例4 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
由表1可知,当采用甲基乙烯基硅橡胶的分子量为35-50万或90-110万时,所得柔性材料的强度有一定的下降或提升;当不用耐辐照填料时,所得柔性材料的耐辐照性能下降。
实施例5
采用实施例1所得的柔性材料按常规方法制备管道产品,所得产品的图片如附图1-3所示。其中,附图1为已经硫化完毕,但是未进行外层喷涂的产品图。
附图2为喷涂后的产品图。喷涂后的产品具备标识性、防污、易清洁、提升强度、保护层等功能。喷涂所用的材料可以是硅橡胶、硅树脂、涂料等,可依据客户的需求对其颜色、力学性能等进行相应的调整。
附图3为产品安装完毕的效果图,该类产品采用的是直接包覆被屏蔽体、拼接缝采用斜角密拼、外侧采用卡扣固定的安装方式。屏蔽材料的结构、性能指标等均可根据实际需求进行定制化生产。
本领域技术人员应该明白,本发明所述的方法和系统并不限于具体实施方式中所述的实施例,上面的具体描述只是为了解释本发明的目的,并非用于限制本发明。本领域技术人员根据本发明的技术方案得出其他的实施方式,同样属于本发明的技术创新范围,本发明的保护范围由权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,其特征在于,由包括以下重量份的原料制成:高分子材料基材5-20份,钨粉50-100份、氧化铋粉0-50份、氧化钆粉0-15份、氧化铈粉0-15份;所述辐射屏蔽为X射线和γ射线辐射屏蔽。
2.一种耐辐照无铅辐射屏蔽的柔性材料,其特征在于,由包括以下重量份的原料制成:高分子材料基材8-10份,钨粉60-90份、氧化铋粉0-30份、氧化钆粉0-10份、氧化铈粉0-10份;
优选为高分子材料基材8-9份、钨粉62-88份、氧化铋粉0-27份、氧化钆粉0-9份、氧化铈粉0-9份。
3.根据权利要求1或2所述的柔性材料,其特征在于,所述高分子材料基材为甲基乙烯基硅橡胶;优选为分子量为60-70万的甲基乙烯基硅橡胶。
4.根据权利要求1或2所述的柔性材料,其特征在于,所述钨粉、氧化铋粉、氧化钆粉、氧化铈粉的颗粒度均小于800目,纯度大于等于99%。
5.根据权利要求1或2所述的柔性材料,其特征在于,所述柔性材料还包括阻燃功能填料1-3份,或/和耐辐照填料0.2-1份;
所述阻燃功能填料优选为1-2.5份;更优选为1.3-2.5份;
所述耐辐照填料优选为0.5-0.8份,更优选为0.5份。
6.根据权利要求5所述的柔性材料,其特征在于,所述阻燃功能填料包括氢氧化铝、氢氧化镁、水滑石中的任意一种或几种;所述耐辐照填料包括二苯甲酮、联苯、芘中的任意一种或几种。
7.根据权利要求5所述的柔性材料,其特征在于,所述柔性材料还包括硅烷偶联剂2.5-5phr、催化剂0.5-1phr和硫化剂1-2phr。
8.权利要求1-7任意一项所述的柔性材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按配方量准备各原料;
S2、将甲基乙烯基硅橡胶置于开炼机上进行塑炼;
S3、待甲基乙烯基硅橡胶塑炼完成后,添加无铅功能填料进行混炼;
S4、将经步骤3混炼好的物料置于硫化机上进行一段硫化,完成后,再于烘箱中进行二段硫化。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述S3中,待甲基乙烯基硅橡胶塑炼完成后,添加无铅功能填料、硅烷偶联剂、催化剂、硫化剂进行混炼;
优选地,所述S2中,塑炼温度为30-50℃,塑炼时间为5-10分钟;
优选地,所述S3中,混炼温度为30-50℃,混炼时间为30-40分钟;
优选地,所述S4中,一段硫化温度为160-180℃,一段硫化时间为15-30分钟;更优选地,所述一段硫化温度为170℃,一段硫化时间为20分钟;
优选地,所述S4中,二段硫化温度为200℃,硫化时间为120分钟。
10.权利要求1-7任意一项所述的柔性材料在制备屏蔽挂帘、移动挡帘、移动屏风、核电站包裹材料中的应用。
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