CN111847412A - 一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺 - Google Patents
一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111847412A CN111847412A CN202010756342.1A CN202010756342A CN111847412A CN 111847412 A CN111847412 A CN 111847412A CN 202010756342 A CN202010756342 A CN 202010756342A CN 111847412 A CN111847412 A CN 111847412A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- tail gas
- extraction
- extraction tank
- fluosilicic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 56
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 52
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 14
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 claims description 10
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 27
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004074 SiF6 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004725 CaSiF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003638 H2SiF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004014 SiF4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N silicon;hydrate Chemical compound O.[Si] XJKVPKYVPCWHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- ZEFWRWWINDLIIV-UHFFFAOYSA-N tetrafluorosilane;dihydrofluoride Chemical compound F.F.F[Si](F)(F)F ZEFWRWWINDLIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/08—Compounds containing halogen
- C01B33/10—Compounds containing silicon, fluorine, and other elements
- C01B33/103—Fluosilicic acid; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明属于磷酸制备领域,具体涉及一种磷酸萃取系统中氟硅酸的循环利用工艺,在萃取槽中加入磷矿浆和硫酸充分反应,萃取槽中产生的尾气经过洗涤塔洗涤后形成的氟硅酸溶液返回至萃取槽中。本发明提供一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺,能够有效的收集含氟尾气,避免直接排放污染空气,实现危废利用;并且含氟尾气与水形成氟硅酸加入萃取槽中能够有效的提高萃取率。
Description
技术领域
本发明属于磷酸制备领域,具体涉及一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺。
背景技术
湿法磷酸生产工艺分半水法、二水法、半水二水法,其中以二水法工艺是最为成熟。无论采取哪种湿法磷酸生产工艺,都不可避免的有硫酸分解磷矿这一萃取过程。因磷矿的品质不同,其氟含量也不同。在磷酸萃取过程中,硫酸和磷矿石反应,氟以氟化氢的形式逸出;由于磷矿石中还含有大量的二氧化硅,氟化氢和二氧化硅反应生成氟硅酸,氟硅酸和二氧化硅反应生成四氟化硅和水,所以氟最终基本以四氟化硅气体的形式逸出。因此如何更好的实现除氟以及除氟后的氟硅酸又如何处理是一个很重要的问题。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺,能够实现氟硅酸的循环利用。
具体技术方案为:一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用系统,包括萃取槽、过滤器、洗涤塔,所述萃取槽上端设置有磷矿浆入口和硫酸入口以及尾气出口,尾气出口与洗涤塔下端连接,洗涤塔上端设置有喷淋装置,尾气进入洗涤塔中与水喷淋洗涤形成氟硅酸溶液,氟硅酸溶液通过提升泵返回萃取槽中萃取,洗涤尾气排空;
萃取槽的料浆出口与过滤器连接,料浆进入过滤器后形成磷酸和磷石膏。
一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用其工艺为:在萃取槽中加入磷矿浆和硫酸充分反应,萃取槽中产生的尾气经过洗涤塔洗涤后形成的氟硅酸溶液返回至萃取槽中。
有益效果:(1)本发明提供的系统能够有效的收集含氟尾气,避免直接排放污染空气,实现危废利用;
(2)含氟尾气与水形成氟硅酸加入萃取槽中能够有效的提高萃取率,其原因是氟硅酸本身就是一种强酸(酸性很强0.03mol/L浓度下PH为1.6(不考虑分解,酸性与硝酸相近)),其综合作用能够有效的促进磷矿石溶解和反应。
附图说明
图1为本发明的系统连接示意图;
图2云南浩辰环保科技有限公司对氢钙萃取尾气监测结果。
具体实施方式
一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用系统,包括萃取槽、过滤器、洗涤塔,所述萃取槽上端设置有磷矿浆入口和硫酸入口以及尾气出口,尾气出口与洗涤塔下端连接,洗涤塔上端设置有喷淋装置,尾气进入洗涤塔中与水喷淋洗涤形成氟硅酸溶液,氟硅酸溶液通过提升泵返回萃取槽中萃取,洗涤尾气排空;萃取槽的料浆出口与过滤器连接,料浆进入过滤器后形成磷酸和磷石膏。
一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用其工艺为:在萃取槽中加入磷矿浆和硫酸充分反应,萃取槽中产生的尾气经过洗涤塔洗涤后形成的氟硅酸溶液返回至萃取槽中。氟硅酸返回萃取系统后,与硫酸、磷酸形成混酸,共同参与对磷矿的分解,并与亚铁离子、钠离子等结合形成溶液存在于萃取磷酸中,少部分以氟化物和氟硅酸盐沉淀随磷石膏带走。含氟尾气与水形成氟硅酸加入萃取槽中能够有效的提高萃取率,其原因是氟硅酸本身就是一种强酸(酸性很强0.03mol/L浓度下PH为1.6(不考虑分解,酸性与硝酸相近)),其综合作用能够有效的促进磷矿石溶解和反应。
5H2SiF6+ Ca5F(PO4)3=CaSiF6+ 3H3PO4+HF
实施例
含水30~35%wt的磷矿浆从萃取槽磷矿浆入口加入萃取槽中,尾气洗涤系统返回的氟硅酸溶液加入萃取槽中,萃取槽由16室组成,每个室内均带有两层浆叶搅拌器。
98%wt的浓硫酸与磷矿浆按一定比例设定流量,硫酸经计量后在混合三通中与来自过滤工序的洗涤液进行预混合后加入反应槽,返回洗涤液的流量和浓度取决于反应槽中固体含量和液相P2O5浓度,以使反应料浆含固量控制在28~30%wt,产品酸浓度控制在约为12-15%P2O5。
在萃取槽后与硫酸发生主反应:Ca5F(PO4)3+5H2SO4+mH2O==3H3PO4+5CaSO4.m/5H2O+HF、
5H2SiF6+ Ca5F(PO4)3=CaSiF6+ 3H3PO4+HF
因为磷矿中含有一定量的二氧化硅,同时发生副反应:6HF+SiO2+==H2SiF6+2H2O,H2SiF6受热分解:H2SiF6==SiF4+2HF,SiF4与反应生成的其他气相产物一起进入尾气吸收系统;萃取槽的料浆出口与过滤器连接,料浆进入过滤器后形成磷酸和磷石膏,萃取率见表1。
尾气吸收系统包含文丘里洗涤塔、第一立式复喷洗涤塔、第二立式复喷洗涤塔除沫器及配套的洗涤液循环池;
来自萃取槽和过滤器的尾气,在引风机的作用下首先进入文氏洗涤塔,经过洗涤后再进入第一立式复喷洗涤塔,在洗涤塔中被循环洗脱氟再进入第二立式复喷洗涤塔,再被循环洗涤液进行洗涤脱氟、工艺水洗涤后后进入除沫器,除沫器回收液体返回第二洗涤循环槽(上述尾气吸收系统为现有的一般洗涤技术),尾气由引风机抽走,尾气含氟量符合环保标准,由尾气烟囱排入大气。
第二立式复喷洗涤塔上层为工艺水洗涤,洗涤后的洗液进入第二洗涤循环槽,第二循环槽中的洗液通过泵输送至第二立式复喷洗涤塔下层进行循环洗涤,同时部分补充至第一循环槽,作为第一立式复喷洗涤塔洗液;
第一循环槽中的洗液通过泵输送至第一立式复喷洗涤塔进行两级脱氟循环洗涤,同时部分补充至文丘里洗涤循环槽,作为文丘里洗涤塔洗液;
文丘里洗涤塔循环槽内的洗液经泵输送至第文丘里洗涤塔进行脱氟循环洗涤,同时部分补充至萃取槽内,洗涤循环液中含有一定量的氟硅酸,其综合作用能够有效的促进磷矿石溶解和反应。原因是氟硅酸本身就是一种强酸(酸性很强0.03mol/L浓度下PH为1.6(不考虑分解,酸性与硝酸相近)),能够有效的提高萃取率(对萃取率影响见表1、表2)。
通过控制工艺水洗涤量确保尾气指标达标,通过调整洗涤水补充量控制各洗涤槽液位平稳。
Claims (2)
1.一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺,其特征在于,在萃取槽中加入磷矿浆和硫酸充分反应,萃取槽中产生的尾气经过洗涤塔洗涤后形成的氟硅酸溶液返回至萃取槽中。
2.如权利要求1所述的一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺,其特征在于,其制备系统为:包括萃取槽、过滤器、洗涤塔,所述萃取槽上端设置有磷矿浆入口和硫酸入口以及尾气出口,尾气出口与洗涤塔下端连接,洗涤塔上端设置有喷淋装置,尾气进入洗涤塔中与水喷淋洗涤形成氟硅酸溶液,氟硅酸溶液通过提升泵返回萃取槽中萃取,洗涤尾气排空;
萃取槽的料浆出口与过滤器连接,料浆进入过滤器后形成磷酸和磷石膏。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010756342.1A CN111847412A (zh) | 2020-07-31 | 2020-07-31 | 一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010756342.1A CN111847412A (zh) | 2020-07-31 | 2020-07-31 | 一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111847412A true CN111847412A (zh) | 2020-10-30 |
Family
ID=72952569
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010756342.1A Pending CN111847412A (zh) | 2020-07-31 | 2020-07-31 | 一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111847412A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116425167A (zh) * | 2023-04-19 | 2023-07-14 | 贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司 | 一种氟硅酸溶液的浓缩方法及系统 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102826552A (zh) * | 2012-09-18 | 2012-12-19 | 贵州开磷(集团)有限责任公司 | 一种从磷酸萃取尾气中回收利用氟硅酸的方法 |
CN103172027A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-06-26 | 瓮福(集团)有限责任公司 | 一种从湿法磷酸反应尾气中回收氟的方法及装置 |
CN203079693U (zh) * | 2013-01-23 | 2013-07-24 | 山东明瑞化工集团有限公司 | 用于制取磷酸的反应装置 |
CN104401950A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-03-11 | 聊城市鲁西化工工程设计有限责任公司 | 一种磷矿石制磷酸联产氟硅酸盐的装置和工艺 |
CN205815385U (zh) * | 2016-07-15 | 2016-12-21 | 嘉施利(荆州)化肥有限公司 | 一种磷酸尾气处理系统 |
-
2020
- 2020-07-31 CN CN202010756342.1A patent/CN111847412A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102826552A (zh) * | 2012-09-18 | 2012-12-19 | 贵州开磷(集团)有限责任公司 | 一种从磷酸萃取尾气中回收利用氟硅酸的方法 |
CN203079693U (zh) * | 2013-01-23 | 2013-07-24 | 山东明瑞化工集团有限公司 | 用于制取磷酸的反应装置 |
CN103172027A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-06-26 | 瓮福(集团)有限责任公司 | 一种从湿法磷酸反应尾气中回收氟的方法及装置 |
CN104401950A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-03-11 | 聊城市鲁西化工工程设计有限责任公司 | 一种磷矿石制磷酸联产氟硅酸盐的装置和工艺 |
CN205815385U (zh) * | 2016-07-15 | 2016-12-21 | 嘉施利(荆州)化肥有限公司 | 一种磷酸尾气处理系统 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116425167A (zh) * | 2023-04-19 | 2023-07-14 | 贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司 | 一种氟硅酸溶液的浓缩方法及系统 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106268180B (zh) | 一种湿法磷酸生产尾气洗涤吸收装置及方法 | |
CN100424007C (zh) | 窑法磷酸的磷氟吸收分离方法 | |
CN107601434A (zh) | 一种由氟硅酸制备氟化氢的方法及设备 | |
CN103539157B (zh) | 从钾长石分解残渣中回收氟资源的工艺 | |
CN107117753A (zh) | 一种硅太阳能电池制绒废液回收利用的方法 | |
CN104326475A (zh) | 一种利用氟硅酸制备氟化钾联产白炭黑的方法 | |
CN105129807B (zh) | 一种利用氯硅烷残液制备超细二氧化硅的方法 | |
CN212712757U (zh) | 一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用系统 | |
CN103011084A (zh) | 一种从二水湿法稀磷酸反应含碘废气提取碘的方法 | |
CN110467167A (zh) | 沉淀预脱氟与汽提脱氟耦合的湿法磷酸脱氟方法 | |
CN104176719A (zh) | 塔式空气气提磷酸脱氟方法 | |
CN107265463B (zh) | 含氟化钙废料制备氟硅酸的方法 | |
CN102826552B (zh) | 一种从磷酸萃取尾气中回收利用氟硅酸的方法 | |
CN111847412A (zh) | 一种磷酸萃取过程中氟硅酸的循环利用工艺 | |
CN104906920A (zh) | 一种湿法磷酸尾气处理回收氟、硅资源的系统及其回收方法 | |
CN109647137B (zh) | 一种用于湿法磷酸的氟吸收系统 | |
CN110817820B (zh) | 一种催化提高湿法磷酸汽提脱氟效率的方法 | |
CN106006557B (zh) | 一种氯硅烷残液生产氯化氢气体的方法 | |
CN104445219A (zh) | 白炭黑的制备方法 | |
CN116375039A (zh) | 高效分解氟硅酸的方法 | |
CN207287062U (zh) | 一种利用氟硅酸制备无水氟化氢过程中的尾气处理装置 | |
CN111874884B (zh) | 一种湿法磷酸的脱氟方法及系统 | |
CN105013310A (zh) | 一种磷铵造粒尾气洗涤装置及方法 | |
CN212356551U (zh) | 一种湿法磷酸的脱氟系统 | |
CN104495893A (zh) | 冰晶石的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201030 |