CN111838166A - 一种绿藻多糖杀菌剂复配物制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法及应用，所述绿藻多糖杀菌剂复配物由下述原料组成：绿藻多糖卤化物0.1‑30%，噁霉灵0.1‑3%，润湿分散剂1‑2%，渗透剂1‑2%，防冻剂3‑8%，消泡剂0.1‑4%，其余为水；按照上述配方比例将各组分混合均匀至褐色透明即得绿藻多糖杀菌剂复配物。本发明绿藻多糖杀菌剂复配物利用生物农药绿藻多糖卤化物作为信号分子，快速有效地诱导植物产生防御反应，激活植物系统获得抗性，并通过联配化学杀菌剂噁霉灵对防治真菌病害产生广谱效应，二者科学复配，协同增效，具有杀菌谱广、速效性好、持效期长、低毒、低残留等优点，其制备方法简单，应用广泛，适工业化生产及规模化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种绿藻多糖杀菌剂复配物制备方法及应用，属于海洋生物农药技术领域。
技术背景
目前防治农作物病虫草害最有效的手段主要是使用化学农药,农药的使用是农业增产的重要因素。但是长期使用化学农药容易产生抗药性，而且严重污染环境，破坏生态平衡，影响农产品出口创汇。所以研制与开发了高效、低残留、无公害的绿色农药,绿色农药的稳定性和安全性更好,对环境影响减少到很低的程度。但是随其长期反复使用，病菌对药剂逐渐产生了不同程度的抗性，缩短了产品使用寿命。近年来，随着人们对各种药剂的结构、活性成分及抗药性研究不断深入，提出了农药混用、复配方案。
绿藻中丰富的营养物质使其应用于饲料、饵料和肥料中，然而绿藻多糖在农业中研究应用还比较少。由于绿藻多糖种类较多，活性多样化，所以绿藻多糖在农业中的应用将会被进一步的研究和开发。
为了克服或延缓抗性的产生，延长药剂的使用寿命、扩大杀菌谱、增强抑菌效果，降低实践应用中的使用成本，本发明人进行了复配剂筛选与应用研究，将不同作用方式、不同作用机制的杀菌剂混配使用，为研制新的农药复配剂打下基础。目前关于绿藻多糖及其衍生物在生物农药复配剂中的应用仍属行业空白。
发明内容
本发明目的在于提供一种绿藻多糖杀菌剂复配物制备方法及应用，本发明的杀菌剂复配物具有良好的病害防治效果。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供一种绿藻多糖杀菌剂复配物，该杀菌剂复配物中的活性成分为绿藻多糖卤化物和噁霉灵，具体由下述原料组成：
绿藻多糖卤化物 0.1-30%，
噁霉灵 0.1-3%，
润湿分散剂 1-2%，
渗透剂 1-2%，
防冻剂 3-8%，
消泡剂 0.1-4%，
水补足至 100%，
上述润湿分散剂为烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。
上述渗透剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、渗透剂T（顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠）中的一种或两种的混合物。
上述防冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇或尿素中的一种。
上述消泡剂为有机硅消泡剂1572。
优选的，上述绿藻多糖杀菌剂复配物由下述原料组成：
绿藻多糖卤化物 0.1-10%，
噁霉灵 3%，
十二烷基苯磺酸钠 3%，
渗透剂T 3%，
乙二醇 2%，
有机硅消泡剂1572 0.1%，
水补足至 100%。
最优的，上述绿藻多糖杀菌剂复配物由下述原料组成：
绿藻多糖卤化物 8.5%，
噁霉灵 3%，
十二烷基苯磺酸钠 3%，
渗透剂T 3%，
乙二醇 2%，
有机硅消泡剂1572 0.1%，
水补足至 100%。
上述绿藻多糖杀菌剂复配物制备方法，具体步骤为：按上述配方要求将绿藻多糖卤化物、噁霉灵、润湿分散剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂和水混配均匀至褐色透明，即得。
上述绿藻多糖杀菌剂复配物在制备用于防治真菌性病害。
上述绿藻多糖杀菌剂复配物的应用，所述由真菌引起的植物病害为小麦赤霉病、草莓红中柱根腐病、黄瓜枯萎病、葡萄灰霉病、黄瓜靶斑病。
本发明中提供一种绿藻多糖杀菌剂复配物及其制备方法，以绿藻多糖卤化物和噁霉灵不同作用机理为依据，两者以特定的比例复配，协同增效，并添加相应的表面活性剂，形成具有明显增效作用的复配剂，具有作用速度快、持效期长、杀菌谱广、低毒等特点。其中：
所采用的绿藻多糖卤化物是青岛海大生物集团有限公司自主研发的以绿藻多糖为分子模型，通过化学结构修饰获得的具有新结构、新靶点和新作用机制的高效抑菌活性的生物杀菌剂，可通过市场渠道获取。绿藻多糖卤化物作为信号分子，可以刺激植物体内非特异性活性因子的产生，调节内源激素平衡，诱发植物自身的免疫系统，提高作物抗病能力。
噁霉灵是一种内吸性农药杀菌剂、土壤消毒剂，而且也是一种植物生长调节剂。药效作用独特，具有高效、低毒的特点。噁霉灵能有效抑制病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀死病菌，又能促进植物生长，并具有促进作物根系生长发育、生根壮苗。噁霉灵渗透率高，两个小时就能移动到茎部，20个小时移动到植物全身。
本发明提供一种绿藻多糖杀菌剂复配物，与现有技术相比，本发明产品利用生物农药绿藻多糖卤化物作为信号分子，快速有效地诱导植物产生防御反应，激活植物系统获得抗性，并通过联配化学杀菌剂噁霉灵对防治真菌病害产生广谱效应，二者科学复配，协同增效，具有杀菌谱广、速效性好、持效期长、低毒、低残留等优点，其制备方法简单，应用广泛，适配工业化生产及规模化应用。
具体实施方式
以下结合具体实施例,对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
一种绿藻多糖杀菌剂复配物，由以下原料组成：
绿藻多糖卤化物 4.6%，
噁霉灵 3%，
十二烷基苯磺酸钠 3%，
渗透剂T 3%，
乙二醇 2%，
有机硅消泡剂1572 0.1%，
水补足至 100%。
上述水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将绿藻多糖卤化物、噁霉灵、十二烷基苯磺酸钠、渗透剂T、乙二醇、有机硅消泡剂1572和水混匀至褐色透明，即得。
实施例2
一种绿藻多糖杀菌剂复配物，由以下原料组成：
绿藻多糖卤化物 10%，
噁霉灵 3%，
十二烷基苯磺酸钠 3%，
渗透剂T 3%，
乙二醇 2%，
有机硅消泡剂1572 0.1%，
水补足至 100%。
上述水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将绿藻多糖卤化物、噁霉灵、十二烷基苯磺酸钠、渗透剂T、乙二醇、有机硅消泡剂1572和水混匀至褐色透明，即得。
实施例3
一种绿藻多糖杀菌剂复配物，由以下原料组成：
绿藻多糖卤化物 8.5%，
噁霉灵 3%，
十二烷基苯磺酸钠 3%，
渗透剂T 3%，
乙二醇 2%，
有机硅消泡剂1572 0.1%，
水补足至 100%。
上述水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将绿藻多糖卤化物、噁霉灵、十二烷基苯磺酸钠、渗透剂T、乙二醇、有机硅消泡剂1572和水混匀至褐色透明，即得。
实施例4
绿藻多糖卤化物、噁霉灵及复配杀菌剂的实施例对黄瓜枯萎病的室内抑菌活性测定如下:
将绿藻多糖卤化物、噁霉灵及复配杀菌剂实施例1-3配成一定质量浓度的稀释液，各取1ml药液至9ml PDA培养基中，混匀后倒至直径为9cm的培养皿中，制成不同浓度梯度的带药平板。将黄瓜枯萎病菌株挑取一点菌丝放入PDA培养基中，于28℃恒温培养5天，备用。采用菌丝生长速率法，用打孔器在菌落边缘打取直径6mm的菌饼，接于带药平板中央，以不带药培养基为空白对照，分别设4次重复。于28℃恒温培养5天，用十字交叉法测量各处理的菌落直径，按下列公式计算：
菌丝生长抑制率（%）=（（对照菌落直径-药剂处理菌落直径））/（对照菌落直径-5mm））×100。
将药剂质量浓度转化成质量浓度对数（x），菌丝生长抑制率转化成抑制机率值（y），进行回归分析。计算药剂的毒力回归方程y=bx+a，有效抑制中浓度（EC50），并计算相对毒力指数、理论毒力指数和共毒系数，其计算方式如下：
实际毒力指数ATI=标准药剂的EC50/混配药剂的EC50×100%；毒力指数TI=标准药剂的EC50/供试药剂的EC50×100%；理论毒力指数TTI=标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比；共毒系数CTC=ATI/TTI×100%。结果见表1。
表1 绿藻多糖卤化物、噁霉灵及复配剂对黄瓜枯萎病菌丝生长抑制作用
| 药剂 | 回归方程式 | EC50（μg/ml） | 相对毒力指数 | 理论毒力指数 | 共毒系数 |
| 绿藻多糖卤化物 | Y=5.1785+0.6671x | 0.0315 | 100 | ||
| 噁霉灵 | Y=7.4562+1.2543x | 0.0623 | 50.5618 | ||
| 实施例1 | Y=6.1956+1.0452x | 0.0132 | 100.9615 | 100.3605 | 100.5988 |
| 实施例2 | Y=5.4458+1.0223x | 0.0413 | 76.2712 | 92.8814 | 82.1167 |
| 实施例3 | Y=5.3328+0.9325x | 0.0208 | 151.4423 | 111.87 | 135.3735 |
表1中数据表明，绿藻多糖卤化物和噁霉灵混配时共毒系数均大于80，绿藻多糖卤化物和噁霉灵混配对黄瓜枯萎病具有相加或增效作用。
以上实施例仅仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利和保护范围应以所附权利要求书为准。
Claims (10)
1.一种绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法，其特征在于由下述原料组成：
绿藻多糖卤化物 0.1-30%，
噁霉灵 0.1-3%，
润湿分散剂 1-2%，
渗透剂 1-2%，
防冻剂 3-8%，
消泡剂 0.1-4%，
水补足至 100%。
2.根据权利要求1所述的一种绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法，其特征在于所述润湿分散剂为烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法，其特征在于所述渗透剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、渗透剂T（顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠）中的一种或两种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法，其特征在于所述防冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇或尿素中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法，其特征在于所述消泡剂为有机硅消泡剂1572。
6.根据权利要求1所述的绿藻多糖杀菌剂复配物，其特征在于由下述原料组成：
绿藻多糖卤化物 0.1-10%，
噁霉灵 3%，
十二烷基苯磺酸钠 3%，
渗透剂T 3%，
乙二醇 2%，
有机硅消泡剂1572 0.1%，
水补足至 100%。
7.根据权利要求1所述的绿藻多糖杀菌剂复配物的制备方法，其特征在于所述方法具体步骤为：按照配方比例将绿藻多糖卤化物、噁霉灵、润湿分散剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂和水混合均匀至褐色透明，即得。
8.权利要求1所述的绿藻多糖杀菌剂复配物。
9.权利要求8所述绿藻多糖杀菌剂复配物在真菌性病害方面的应用。
10.根据权利要求9所述的绿藻多糖杀菌剂复配物的应用，其特征在于：所述真菌性病害为小麦赤霉病、草莓红中柱根腐病、黄瓜枯萎病、葡萄灰霉病和黄瓜靶斑病。
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