CN111830149B - 一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统及方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统及方法，系统包括：质量流量控制器、流量积算仪、六通阀SV1‑SV3、四通阀FV1‑FV2、1/4活性炭吸附柱、1/8活性炭吸附柱、定量环、载气瓶和TCD气相色谱仪。本发明提供的一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统及方法不仅能监控所有的浓集分离步骤，对氪峰实现多次精准切割收集，不仅极大地提高了回收率，同时特殊的设计仅使用两级分离柱能够实现多次循环利用达到多级效果，减少了浓缩分离柱使用数量。

Description

一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统及方法

技术领域

本发明属于辐射环境监测技术领域，具体涉及一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统及方法。

背景技术

核设施向环境排放的惰性气体以Kr-85为主，加上半衰期较长(10.7年)，Kr-85全球平均浓度年增长率在30mBq/m³左右，该核素会在环境中富集，会对全球环境产生长期影响，从长远来看Kr-85会随着时间对公众的剂量贡献增大，一定程度需要重视核设施Kr-85的排放量。通过对核设施周围环境空气中Kr-85活度浓度水平的监测，可以监控核设施的异常排放，能适时开展相应监测，利于核设施周围环境辐射监督管理。

空气中Kr浓度很低，仅为1.14ppm，对于空气中Kr-85的放射性测量，必定需要将Kr浓集分离后再进行放射性测量，目前国际上常采用的方法仍是低温冷冻多级活性炭分离(即深冷法)，对Kr的浓集分离往往多达五、六级。Kr-85的分析过程冗杂，在进行放射性测量之前需要有效的浓集过程，通常情况下会将浓集的气体最后一级连接气相色谱测量，得到稳定Kr的浓度值，进而根据进样体积总量换算得到Kr回收后的总体积，用于计算分离浓集纯化阶段的回收率。为了准确给出Kr-85活度浓度值，Kr的回收率计算至关重要。

热导检测器(TCD)的原理根据气体热导率的差异，TCD中热导阻值变化通过惠斯登电桥的原理进行测量的，而气体热导率与气体的组成、密度、温度、压强等因素都有关系。

气相色谱的定量分析过程中，常采用标准氪气外标法做工作曲线，其中利用定量环直接标定是气体分析最常用的方法之一。利用气相色谱进行气体分析时，标准气体的标定条件和分析时是达到了完全一致的。而采用气相色谱浓集Kr同时进行定量分析是有一定难度。因为标定的条件和实际工作条件无法完全一致，标定时连接着定量环，而工作时连接浓缩分离柱。外部连接的柱子经过冷阱处理，高温解析气体随着载气进入气相色谱，分析气体的性质和条件发生了变化，比如气体温度、密度、气相色谱内部柱压等，所以需要开展与系统工作条件完全一致的标定方法研究。

为了更出色地完成Kr的浓集分离工作，提高Kr浓集倍数及回收率，往往需要对采用的浓缩分离柱进行大量的条件实验，以摸清浓缩分离柱的吸附性能参数，包括关键的吸附解析条件等，以便优化浓缩分离Kr过程中所表现的对Kr的浓集吸附能力。浓缩分离柱的吸附性能参数跟柱径、长度、吸附剂材质参数、使用时间等多种因素有关。一旦Kr的浓集分离系统确定，并不希望浓缩分离柱的吸附性能参数发生变化。浓缩分离柱不稳定的吸附性能，会造成Kr-85监测系统的数据质量变差，不确定度难以控制。低温冷冻多级活性炭Kr浓集分离系统，比较大的问题每一级缺少监控方式，某一级吸能性能变差，只能将系统拆卸后逐级排查。

综上，为了监控每一级浓集分离过程，随时掌握浓缩分离柱性能状态，同时减少了分离柱使用数量，准确得到分离浓集纯化阶段的回收率，需要发明一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统，为Kr-85的测量提供有效准确方法。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明提供一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统，将一台气相色谱串联至浓缩分离系统，不仅能监控所有的浓集分离步骤，对氪峰实现多次精准切割收集，不仅极大地提高了回收率，同时特殊的设计仅使用两级分离柱能够实现多次循环利用达到多级效果，减少了浓缩分离柱使用数量。

为达到以上目的，本发明采用的一种技术方案是：一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统，所述系统包括：质量流量控制器、流量积算仪、六通阀SV1-SV3、四通阀FV1-FV2、1/4活性炭吸附柱、1/8活性炭吸附柱、定量环、载气瓶和TCD气相色谱仪。

进一步的，所述质量流量控制器一端连接样品进气口，另一端连接六通阀SV1(SV1-3)；所述六通阀SV1(SV1-2)连接四通阀FV1(FV1-4)，所述六通阀SV1(SV1-4)连接样品气出口，所述六通阀SV1(SV1-5)连接四通阀FV2(FV2-1)，所述六通阀SV1(SV1-6)连接TCD气相色谱气体入口，所述六通阀SV1(SV1-1)连接六通阀SV2(SV2-6)；

所述六通阀SV2(SV2-1)连接He载气入口，所述六通阀SV2(SV2-1)和SV2(SV2-5)分别连接定量环两端，所述六通阀SV2(SV2-3)连接标准气体，所述六通阀SV2(SV2-4)连接大气；

所述四通阀FV1(FV1-1)连接四通阀FV2(FV2-4)，所述四通阀FV1(FV1-2)和FV1(FV1-3)都通过三通支路连接1/4活性炭吸附柱，所述四通阀FV2(FV2-2)和FV2(FV2-3)都通过三通支路连接1/8活性炭吸附柱，所述1/4活性炭吸附柱和所述1/8活性炭吸附柱连接，且连通处与六通阀SV3(SV3-3)连接；

所述TCD气相色谱气体出口连接六通阀SV3(SV3-2)，所述六通阀SV3(SV3-3)连接三通支路后，分别连接所述连通处和所述收集瓶。

进一步的，所述系统还包括干燥管；所述样品进气口处设置有二通针阀V1，所述二通针阀V1连接干燥管，所述干燥管接连质量流量控制器和流量积算仪，所述质量流量控制器和流量积算仪连接六通阀SV1(SV1-2)。

进一步的，所述系统还包括二通针阀门v1-v11；

二通针阀门v1设置于样品进气口和所述质量流量控制器之间；二通针阀门v2设置于所述六通阀SV1(SV1-4)和样品气出口之间；

所述四通阀FV1(FV1-2)连接二通针阀V11，所述二通针阀V11连接三通支路后，分别连接二通针阀V9和1/4活性炭吸附柱，所述四通阀FV1(FV1-3)连接三通支路后，分别连接二通针阀V10和1/4活性炭吸附柱；

所述四通阀FV2(FV2-2)连接二通针阀V4，所述二通针阀V4连接三通支路后，分别连接二通针阀V3和1/8活性炭吸附柱，所述四通阀FV2(FV2-3)连接三通支路后，分别连接二通针阀V5和1/8活性炭吸附柱另一端；

所述二通针阀V3连接三通支路后，分别连接二通针阀V8和二通针阀V6；

所述六通阀SV3(SV3-3)连接三通支路后，分别连接所述二通针阀V6和二通针阀V7，所述二通针阀V7连接收集瓶。

进一步的，所述活性炭吸附柱填充材料为活性炭，颗粒直径为60-80目，堆密度0.6g/cm3；1/4活性炭吸附柱1/4英寸外径，内径约4.65mm，长度为1.5米，填料10.18g；1/8活性炭吸附柱1/8英寸外径，内径约1mm，长度为1.5米，填料2.83g。

进一步的，所述定量环为2ml。

为达到以上目的，本发明采用的一种技术方案是：一种TCD气相色谱多级循环分离Kr方法，所述方法包括：

(1)1/4柱和1/8柱真空备用；

(2)用氦载气对1/4柱和1/8柱He垫气备用；

(3)1/4柱连通样品气，对样品气体液氮冷冻吸附；

(4)采用He气在干冰温度对1/4柱进行升温吹扫，以排除氮、氧干扰气体；

(5)预设气相色谱SV3收集阀氪峰切阀时间；连通1/4柱、气相色谱、1/8柱；1/4柱升温100-200℃解析气体，目标氪峰经气相色谱准确切割至1/8柱再次液氮吸附；

(6)采用He气在干冰温度对1/8柱进行升温吹扫，以排除氮、氧等干扰气体；

(7)再次预设气相色谱SV3收集阀氪峰切阀时间；1/8柱在50-100℃解析气体，氪峰切割至收集瓶中。

进一步的，所述步骤(3)和(4)中1/4柱冷冻及干冰升温排气过程，V10阀后需接气袋。

进一步的，所述步骤(4)中，采用He气在干冰温度对1/4柱进行升温吹扫，干冰吹扫的流量为200-500ml/min,时间不大于40min。

进一步的，其特征在于，所述步骤(5)和(7)中，根据提前判断的目标氪峰出峰时间预设气相色谱SV3收集阀切阀时间。

进一步的，所述步骤(5)中，1/8柱冷冻时，1/8柱V5后接气袋,保证分析过程中He载气不会在管路堆积，不会改变TCD中压力而影响TCD分析数据，同时防止1/8柱浸入液氮时空气倒吸浸入柱中。

进一步的，所述步骤(7)中，若通过两次氪峰切割，仍然有大量氮和甲烷无法与氪峰完全分开，可将步骤(7)中第g中的气体再次切割至1/4柱，实现循环多次分离。

进一步的，所述步骤(5)、(7)及(8)中，可利用标准气体的峰面积比较计算每一次样品气中被测组分(Kr)含量，全程监控Kr回收率。

本发明的效果在于，本发明不仅能监控所有的浓集分离步骤，对氪峰实现多次精准切割收集，不仅极大地提高了回收率，同时特殊的设计仅使用两级分离柱能够实现多次循环利用达到多级效果，减少了浓缩分离柱使用数量。

附图说明

图1为本发明所述一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统一实施例的连接示意图；

图2为本发明中1/4柱和1/8柱抽真空过程示意图；

图3为本发明中1/4柱和1/8柱He垫气过程示意图；

图4为本发明中1/4柱液氮冷冻吸附过程示意图；

图5为本发明中1/4柱干冰吹扫过程示意图；

图6为本发明中1/4柱高温解析、1/8柱液氮吸附过程示意图；

图7为本发明中1/8柱干冰吹扫过程示意图；

图8为本发明中1/8柱高温解析、收集过程示意图；

图9为本发明中1/8柱高温解析、1/4柱液氮吸附循环使用过程示意图。

具体实施方式

为使本发明解决的技术问题、采用的技术方案和达到的技术效果更加清楚，下面将结合附图对本发明实施例的技术方案作进一步的详细描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，均属于本发明保护的范围。

参阅图1，图1为本发明所述一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统一实施例的连接示意图。本发明所提供的为本发明所述一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统包括：干燥管1个、质量流量控制器1个、流量积算仪1个、六通阀SV1-SV3、四通阀FV1-FV2、1/4活性炭吸附柱、1/8活性炭吸附柱、2mL定量环1个、载气瓶1个、TCD气相色谱仪1个及若干二通针阀门v1-v11。

二通针阀V1连接干燥管，所述干燥管接连质量流量器和积分计算仪，所述质量流量器和积分计算仪连接六通阀SV1(SV1-3),所述六通阀SV1(SV1-2)连接四通阀FV1(FV1-4)，所述六通阀SV1(SV1-4)连接二通针阀V2，所述六通阀SV1(SV1-5)连接四通阀FV2(FV2-1)，所述六通阀SV1(SV1-6)连接TCD气相色谱气体入口，所述六通阀SV1(SV1-1)连接六通阀SV2(SV2-6)。

所述六通阀SV2(SV2-1)连接载体瓶，所述六通阀SV2(SV2-2)连接2mL定量环一端，所述六通阀SV2(SV2-5)连接2mL定量环另一端，所述六通阀SV2(SV2-3)连接标准气体，所述六通阀SV2(SV2-4)连接大气。

所述四通阀FV1(FV1-1)连接四通阀FV2(FV2-4)，所述四通阀FV1(FV1-2)连接二通针阀V11，所述二通针阀V11连接三通支路后，分别连接二通针阀V9和1/4活性炭吸附柱，所述四通阀FV1(FV1-3)连接三通支路后，分别连接二通针阀V10和1/4活性炭吸附柱。

所述四通阀FV2(FV2-2)连接二通针阀V4，所述二通针阀V4连接三通支路后，分别连接二通针阀V3和1/8活性炭吸附柱，所述四通阀FV2(FV2-3)连接三通支路后，分别连接二通针阀V5和1/8活性炭吸附柱另一端。

所述二通针阀V3连接三通支路后，分别连接二通针阀V8和二通针阀V6。

所述TCD气相色谱气体出口连接六通阀SV3(SV3-2)，所述六通阀SV3(SV3-3)连接三通支路后，分别连接所述二通针阀V6和二通针阀V7。所述二通针阀V7连接收集瓶。

所述活性炭吸附柱填充材料为活性炭，颗粒直径为60-80目，堆密度0.6g/cm3。1/4英寸外径，内径约4.65mm，长度为1.5米，填料10.18g；1/8英寸外径，内径约1mm，长度为1.5米，填料2.83g。

在具体使用过程中本系统还包括：三通阀1个、采样泵1个、真空泵1个、He载气干燥器、加热套1个、液氮杜瓦瓶1个、自动升降台2个以及浓缩柱温度计2个。

本发明还提供的一种TCD气相色谱多级循环分离Kr的方法包括以下步骤：

(1)使用之前将1/4柱和1/8柱中空气用真空泵抽真空备用过程。

具体操作参阅图2，图2为本发明中1/4柱和1/8柱抽真空过程示意图。

a使用前所有的二通阀为闭合状态；

b连通V2、SV1(4—5、2—3)、FV1/2(1—3、2—4)、V4和V11将1/4柱和1/8柱串联；

c连通V5，利用真空泵从V2将1/4柱和1/8柱抽至真空-0.1Mbar以下，随即关闭V2、V5。

(2)用氦载气对1/4柱和1/8柱He垫气备用过程。

具体操作参阅图3，图3为本发明中1/4柱和1/8柱He垫气过程示意图。

a打开高纯He载气(99.999％)，先连通SV2(1—6)，再连通SV1(1—2、6—5)，将1/4柱和1/8柱内垫上高纯He。

b垫气过程高纯He载气(99.999％)通过SV1(5—6)进入气相色谱，连通SV1(2—1)，将气相色谱尾气排放空气中。通过TCD气相色谱观察1/4柱和1/8柱中有无氧氮残留。

(3)1/4柱对样品气体液氮冷冻吸附过程。

具体操作参阅图4，图4为发明中1/4柱液氮冷冻吸附过程示意图。

a连通FV1(2—3)，并保证V9、V10、V11处于关闭状态，将1/4柱浸入杜瓦罐液氮浴中5min以上；

b V2后接抽气泵，连通SV1(2—3、5—4)、FV1(1—3、2—4)、FV2(4—1)，通过质量流量控制器控制样品气体流速，使样品气体在1/4柱上吸附。

(4)采用干冰温度对1/4柱进行升温吹扫，以排除氮、氧等干扰气体。

具体操作参阅图5，图5为本发明中1/4柱干冰吹扫过程示意图。

a 1/4柱液氮冷冻吸附结束后，关闭V2，通过升降台迅速更换干冰浴；

b立即打开高纯He载气，切换六通阀SV1和SV2、四通阀FV1，载气连通SV2(1—6)、SV1(1—2)、FV1(2—4)连通1/4柱，随即通过FV1(3—1)、FV2(4—1)；

c高纯He载气(99.999％)通过SV1(5—6)进入气相色谱，连通SV1(2—1)，将气相色谱尾气排放空气中。通过TCD气相色谱观察干冰吹扫阶段，气相色谱中氧氮吹扫情况。

d V10后接双阀气袋,保证分析过程中He载气不会在管路堆积，不会改变TCD中压力而影响TCD分析数据，同时防止1/8柱浸入液氮时空气倒吸浸入柱中。

所述步骤(4)中，采用He气在干冰温度对1/4柱进行升温吹扫，干冰吹扫的流量为200-500ml/min,时间不大于40min。需要指出的是，前提是通过预实验在氪峰出来前干冰吹扫必须停止。

还需要说明的是，所述步骤(3)和(4)中1/4柱冷冻及干冰升温排气过程，V10阀后需接气袋。

(5)1/4柱高温解析、1/8柱液氮吸附过程。

具体操作参阅图6，图6为本发明中1/4柱高温解析、1/8柱液氮吸附过程示意图。

a连通V3、V5、V6，保证V4、V7关闭；

b保证1/8柱在液氮中浸没5min以上；

c 1/4柱干冰浴吹扫氧氮过程完成后，迅速连通FV1(2—3)，换上加热套，对1/4柱进行升温加热至100-200℃，优选的，为对1/4柱进行升温加热至100℃；

d预设TCD气相色谱分析程序，SV3预设在2—1位置，氪峰出峰开始时间即为SV3(2—3)切阀时间，氪峰结束时SV3(2—1)；

e第一次利用TCD气相色谱分离氪，为保证氪峰完全进入1/8柱，可较保守设置SV3在2—3的时长，可以将少量氮峰切割进入；

f当1/4柱温达到预设温度后，立即将开启TCD气相色谱分析程序,随后迅速连通FV1(1—3、2—4),使载气载带1/4柱解析气进入TCD气相色谱分析；

g通过预设的SV3控制程序，可保证几乎全部的氪峰切割1/8柱；

h V5后接双阀气袋,保证分析过程中He载气不会在管路堆积，不会改变TCD中压力而影响TCD分析数据，同时防止1/8柱浸入液氮时空气倒吸浸入柱中；

i当气相色谱中所有峰都出完后，再迅速连通FV1(2—3)，对1/4柱进行升温加热至200℃以上；

j重复这一步骤中第d到g，将高温老化所出氪峰再次切割至1/8柱。

(6)1/8柱干冰吹扫过程。

具体操作参阅图7，图7为本发明中1/8柱干冰吹扫过程示意图。

a 1/8柱液氮冷冻吸附结束后，关闭V3、V5、V6，连通V4，通过升降台迅速更换干冰浴

b连通SV2(1—6)、SV1(1—2、5—6)、FV1(4—1)、FV2(4—2、1—3)；

c通过TCD气相色谱观察干冰吹扫1/8柱阶段，气相色谱中氧氮吹扫情况。

(7)1/8柱高温解析、收集过程

具体操作参阅图8，图8为本发明中1/8柱高温解析、收集过程示意图。

a 1/8柱干冰浴吹扫氧氮过程完成后，迅速连通FV2(2—3)，换上加热套，对1/8柱进行升温加热至50-100℃。在一个具体实施例中，升温加热至50℃；

b预设TCD气相色谱分析程序，SV3切割时间；

e再次利用TCD气相色谱分离氪；

f当1/8柱温达到预设温度后，立即将开启TCD气相色谱分析程序,随后迅速连通F2(1—3、2—4)、V7,使载气载带1/8柱解析气进入TCD气相色谱分析；

g通过预设的SV3控制程序，可保证氪峰完全收集于收集瓶。

需要说明的是，所述步骤(5)和(7)中，根据提前判断的目标氪峰出峰时间预设气相色谱SV3收集阀切阀时间。

(8)1/8柱高温解析、1/4柱液氮吸附循环使用过程

具体操作参阅图9，图9为本发明中1/8柱高温解析、1/4柱液氮吸附循环使用过程示意图。

若通过两次氪峰切割，仍然有大量氮和甲烷无法与氪峰完全分开，可将步骤(7)中第g中的气体再次切割至1/4柱，实现循环多次分离。

本发明还包括，在所述步骤(5)、(7)及(8)中，可利用标准气体的峰面积比较计算每一次样品气中被测组分(Kr)含量，全程监控Kr回收率。

区别于现有技术，本发明提供的一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统及方法，对氪峰实现多次精准切割收集，监控每一级浓集分离过程，随时掌握浓缩分离柱性能状态；同时特殊的设计使得两级分离柱能够实现多次循环利用达到多级效果，减少了分离柱使用数量。

本领域技术人员应该明白，本发明所述系统和方法并不限于具体实施方式中所述的实施例，上面的具体描述只是为了解释本发明的目的，并非用于限制本发明。本领域技术人员根据本发明的技术方案得出其他的实施方式，同样属于本发明的技术创新范围，本发明的保护范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种TCD气相色谱多级循环分离Kr系统，其特征在于，所述系统包括：质量流量控制器、流量积算仪、六通阀SV1-SV3、四通阀FV1-FV2、1/4活性炭吸附柱、1/8活性炭吸附柱、定量环、载气瓶和TCD气相色谱仪；

所述质量流量控制器一端连接样品进气口，另一端连接六通阀SV1-3；所述六通阀SV1-2连接四通阀FV1-4，所述六通阀SV1-4连接样品气出口，所述六通阀SV1-5连接四通阀FV2-1，所述六通阀SV1-6连接TCD气相色谱气体入口，所述六通阀SV1-1连接六通阀SV2-6；

所述六通阀SV2-1连接He载气入口，所述六通阀SV2-1和SV2-5分别连接定量环两端，所述六通阀SV2-3连接标准气体，所述六通阀SV2-4连接大气；

所述四通阀FV1-1连接四通阀FV2-4，所述四通阀FV1-2和FV1-3都通过三通支路连接1/4活性炭吸附柱，所述四通阀FV2-2和FV2-3都通过三通支路连接1/8活性炭吸附柱，所述1/4活性炭吸附柱和所述1/8活性炭吸附柱连接，且连通处与六通阀SV3-3连接；

所述TCD气相色谱气体出口连接六通阀SV3-2，所述六通阀SV3-3连接三通支路后，分别连接所述连通处和收集瓶；

所述系统还包括干燥管；所述样品进气口处设置有二通针阀V1，所述二通针阀V1连接干燥管，所述干燥管接连质量流量控制器和流量积算仪，所述质量流量控制器和流量积算仪连接六通阀SV1-2；

所述系统还包括二通针阀门V1-V11；

二通针阀门v1设置于样品进气口和所述质量流量控制器之间；二通针阀门V2设置于所述六通阀SV1-4和样品气出口之间；

所述四通阀FV1-2连接二通针阀V11，所述二通针阀V11连接三通支路后，分别连接二通针阀V9和1/4活性炭吸附柱，所述四通阀FV1-3连接三通支路后，分别连接二通针阀V10和1/4活性炭吸附柱；

所述四通阀FV2-2连接二通针阀V4，所述二通针阀V4连接三通支路后，分别连接二通针阀V3和1/8活性炭吸附柱，所述四通阀FV2-3 连接三通支路后，分别连接二通针阀V5和1/8活性炭吸附柱另一端；

所述二通针阀V3连接三通支路后，分别连接二通针阀V8和二通针阀V6；

所述六通阀SV3-3连接三通支路后，分别连接所述二通针阀V6和二通针阀V7，所述二通针阀V7连接收集瓶；

V10阀后需接气袋；

V5后接气袋。

2.根据权利要求1所述的系统，其特征在于，所述活性炭吸附柱填充材料为活性炭，颗粒直径为60-80目，堆密度0.6g/cm3；1/4活性炭吸附柱1/4英寸外径，内径约4.65mm，长度为1.5米，填料10.18g；1/8活性炭吸附柱1/8英寸外径，内径约1mm，长度为1.5米，填料2.83g。

3.根据权利要求1所述的系统，其特征在于，所述定量环的容量为2ml。

4.一种使用权利要求1-3任一项所述系统的TCD气相色谱多级循环分离Kr的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）1/4柱和1/8柱真空备用；

（2）用氦载气对 1/4柱和1/8柱He垫气备用；

（3） 1/4柱连通样品气，对样品气体液氮冷冻吸附；

（4）采用He气在干冰温度对1/4柱进行升温吹扫，以排除氮、氧干扰气体；

（5）预设气相色谱SV3收集阀氪峰切阀时间；连通1/4柱、气相色谱、1/8柱；1/4柱升温100-200℃解析气体，目标氪峰经气相色谱准确切割至1/8柱再次液氮吸附；

（6）采用He气在干冰温度对1/8柱进行升温吹扫，以排除氮、氧干扰气体；

（7）再次预设气相色谱SV3收集阀氪峰切阀时间；1/8柱在50-100℃解析气体，氪峰切割至收集瓶中。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤（3）和（4）中1/4柱冷冻及干冰升温排气过程，V10阀后需接气袋。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤（4）中，采用He气在干冰温度对1/4柱进行升温吹扫，干冰吹扫的流量为200-500ml/min,时间不大于40min。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）和（7）中，根据提前判断的目标氪峰出峰时间预设气相色谱SV3收集阀切阀时间。

8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）中，1/8柱冷冻时，1/8柱V5后接气袋,保证分析过程中He载气不会在管路堆积，不会改变TCD中压力而影响TCD分析数据，同时防止1/8柱浸入液氮时空气倒吸浸入柱中。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤（7）中，若通过两次氪峰切割，仍然有大量氮和甲烷无法与氪峰完全分开，可将步骤（7）中第g中的气体再次切割至1/4柱，实现循环多次分离。

10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤（5）、（7）及（8）中，可利用标准气体的峰面积比较计算每一次样品气中被测组分（Kr）含量，全程监控Kr回收率。

Images