CN111802399B - 一种阿维菌素组合物及其制备方法、应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种阿维菌素组合物及其制备方法、应用。本发明提供了一种阿维菌素组合物，按重量百分比计算，阿维菌素含量为1.8‑10％。本发明所述的阿维菌素组合物环保、低毒；能够有效的消除水稻、蔬菜、果树作物上的害虫。

Description

一种阿维菌素组合物及其制备方法、应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种阿维菌素组合物及其制备方法、应用。

背景技术

阿维菌素是一种被广泛使用的农用或兽用杀菌、杀虫、杀螨剂。也称阿灭丁。阿维菌素是由日本北里大学大村智等和美国Merck公司首先开发的一类具有杀菌、杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物，由链霉菌中阿维链霉菌Streptomyces avermitilis发酵产生。

阿维菌素对螨类和昆虫具有胃毒和触杀作用，不能杀卵。作用机制与一般杀虫剂不同的是干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用。螨类成虫、若虫和昆虫幼虫与阿维菌素接触后即出现麻痹症状，不活动、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以阿维菌素致死作用较缓慢。阿维菌素对捕食性昆虫和寄生天敌虽有直接触杀作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤很小。阿维菌素在土内被土壤吸附不会移动，并且被微生物分解，因而在环境中无累积作用，可以作为综合防治的一个组成部分。调制容易，将制剂倒入水中稍加搅拌即可使用，对作物亦较安全。

07年以来，水稻上阿维菌素的大量推广，给阿维菌素产品带来了无限潜力。阿维菌素在防治水稻螟虫、稻纵卷叶螟方面的优异表现，成为替代高毒农药的新宠儿。目前，所有的农药制剂企业几乎都有乳油品种，传统上生产乳油所使用的溶剂为甲醇、甲苯、混苯、二甲苯等，对环境影响较大。

因此亟需提供一种环保、杀虫效果好，理化性质优异的阿维菌素组合物。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种阿维菌素组合物，按重量百分比计算，阿维菌素含量为1.8-10％。

作为一种优选的技术方案，所述阿维菌素组合物剂型为乳油或悬浮剂。

作为一种优选的技术方案，所述阿维菌素组合物剂型为乳油，按重量百分比计算，阿维菌素含量为1.8％、3.2％、5％中的一种。

作为一种优选的技术方案，所述阿维菌素组合物剂型为乳油，按重量百分比计算，还包括乳化剂10-15％、渗透剂2-6％，酮类溶剂20-40％、醇类溶剂2-10％、抗光解剂0.1-1.0％、助剂余量。

作为一种优选的技术方案，所述酮类溶剂选自丙酮、丁酮、戊酮、己酮、环己酮中的至少一种。

作为一种优选的技术方案，所述醇类溶剂选自乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇中的至少一种。

作为一种优选的技术方案，所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、600#系列中的至少一种。

作为一种优选的技术方案，所述抗光解剂选自UV-75、UV-73、UV-90、UV-7534、BHT、BHA中的至少一种。

本发明的第二方面提供了所述的阿维菌素组合物的制备方法，所述阿维菌素乳油的制备方法，包括以下步骤：将阿维菌素、抗光解剂、渗透剂加入到酮类溶剂、醇类溶剂、助剂中，然后加入乳化剂搅拌均匀即得。

本发明的第三方面提供了所述的阿维菌素组合物用于消除水稻、蔬菜、果树作物上的害虫，所述害虫包括螟虫、小菜蛾、菜青虫、梨木虱、斑潜蝇、甜菜夜蛾、木虱、蚜虫、叶螨、美洲斑潜蝇、棉铃虫、烟青虫、红蜘蛛。

有益效果：本发明所述的阿维菌素组合物环保、低毒；能够有效的消除水稻、蔬菜、果树作物上的害虫。

具体实施方式

为了解决上述问题，本发明提供了一种阿维菌素组合物，按重量百分比计算，阿维菌素含量为1.8-10％。

作为一种优选的实施方式，所述阿维菌素组合物剂型为乳油或悬浮剂。

所述阿维菌素组合物剂型为乳油，按重量百分比计算，阿维菌素含量为1.8％、3.2％、5％中的一种；

所述阿维菌素组合物剂型为悬浮剂，按重量百分比计算，阿维菌素含量为10％。

所述阿维菌素组合物剂型为乳油，按重量百分比计算，还包括乳化剂10-15％、渗透剂2-6％，酮类溶剂20-40％、醇类溶剂2-10％、抗光解剂0.1-1.0％、助剂余量。

所述酮类溶剂选自丙酮、丁酮、戊酮、己酮、环己酮中的至少一种；

所述醇类溶剂选自乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇中的至少一种；

优选的，所述酮类溶剂为环己酮；所述醇类溶剂为正丁醇；所述环己酮和正丁醇的重量比为4-6：1；更优选的，所述环己酮和正丁醇的重量比为5：1。

阿维菌素在酮类和醇类溶剂中有较好的溶解度，而且酮类和醇类溶剂能够帮助乳油在水中乳化分散，改善乳油的流动性；空气中的氧在紫外线的照射下形成活性氧自由基，形成连锁反应，促使阿维菌素的分解，醇类和酮类会加速阿维菌素的分解，因此本申请人通过精心研究发现，所述酮类溶剂为环己酮、醇类溶剂为正丁醇，且所述环己酮和正丁醇的重量比为5：1时，在不影响阿维菌素溶解度的前提下，将阿维菌素乳油用波长为254nm的紫外光照射，照射强度为420lx，经8小时后，阿维菌素的分解率小于45％。推测是所述体系减弱了活性氢原子的脱除、羰基与相邻碳原子之间共价键的断裂。

所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、600#系列中的至少一种。优选的，所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚和600#系列，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和600#系列的重量百分比为3：10。

所述酮类溶剂为环己酮、醇类溶剂为正丁醇，且所述环己酮和正丁醇的重量比为5：1时，一定程度上影响了乳油的乳化稳定性；本领域中一般选择阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配，阴离子表面活性剂可以列举的有十二烷基苯磺酸钙，但是本申请人发现阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配并不能很好的解决本申请的技术问题，本申请人意外发现，在体系中加入非离子表面活性剂蓖麻油聚氧乙烯醚，且乳化剂600#系列与蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为10：3时，使阿维菌素、溶剂以极微细的液滴快速均匀分散在水中，同时聚氧乙烯醚以及蓖麻油中的活性基团与水通过氢键相连，羟基通过氢键或偶极子作用穿插在其中，碳氢链插入胶束内部与疏水基团作用，使得界面强度增加，放置2小时，乳析物不大于2mL。

所述渗透剂没有特别限制，为本领域常用的渗透剂即可；所述渗透剂能够提高阿维菌素乳油对作物的粘附性、渗透性，增强作物对原药的吸收，提高药效。

本申请体系中，从配方整体出发考虑，所述渗透剂型号为Emulan LVS，厂家为巴斯夫。

所述抗光解剂选自UV-75、UV-73、UV-90、UV-7534、BHT、BHA中的至少一种；优选的，所述抗光解剂为BHT。所述BHT指二丁基羟基甲苯，BHT的抗氧化作用是由于其自身发生自动氧化而实现的。

所述助剂选自柴油、油酸甲酯、大豆油、150#溶剂油中的至少一种。

为了避免挥发性有机溶剂，如甲苯、二甲苯，产生药害、污染环境和贮运不安全等问题，本申请助剂选自油酸甲酯、大豆油、150#溶剂油中的一种；本申请人意外发现，当助剂为150#溶剂油时，提高了阿维菌素乳油在农作物上的滞留，有助于药效的发挥，使得阿维菌素作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触的氨基丁酸(GABA)系统，激发神经末梢释放出神经传递抑制剂GABA，促使GABA门控的Cl^-通道延长开放，大量Cl^-涌入造成神经膜电位超极化，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经冲动传导而使昆虫麻痹、拒食、死亡；特别是所述600#系列为601#时，得到的乳油热贮稳定性、冷贮稳定性合格。推测是所购买的601#乳化剂中除了含有苯酚衍生物聚氧乙烯醚，还含有其他溶剂，该溶剂与其他组分相互作用。

所述阿维菌素乳油的制备方法，包括以下步骤：将阿维菌素、抗光解剂、渗透剂加入到酮类溶剂、醇类溶剂、助剂中，然后加入乳化剂搅拌均匀即得。

所述阿维菌素组合物剂型为悬浮剂时，按重量百分比计算，还包括表面活性剂4-9％，稳定剂0.1-1.0％，小分子多元醇1-6％，水余量。

所述表面活性剂选自EO-PO嵌段共聚物、萘磺酸盐、聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸盐中的至少一种。优选的，所述表面活性剂为EO-PO嵌段共聚物和萘磺酸盐；所述EO-PO嵌段共聚物和萘磺酸盐的重量比为2-5：3。

所述稳定剂选自UV-75、UV-73、UV-90、UV-7534、BHT、BHA中的至少一种；优选的，所述稳定剂为BHT。所述BHT指二丁基羟基甲苯，BHT的抗氧化作用是由于其自身发生自动氧化而实现的。

所述小分子多元醇选自乙二醇、丙二醇、丁二醇中的至少一种。

所述悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：按配方将阿维菌素、表面活性剂、稳定剂、小分子多元醇和水加入高剪切分散乳化机中，分散至均匀后，再经砂磨，过筛，得到粒径范围为0.5～5μm的阿维菌素悬浮剂。

所述阿维菌素悬浮剂具有优良的悬浮性，不易沉淀分层，不堵塞喷头，配合分散剂使其具有良好的再分散性，久置沉淀后的悬浮液搅拌后能快速形成均匀的悬浮液。

所述阿维菌素组合物用于消除水稻、蔬菜、果树作物上的害虫。

所述害虫包括螟虫、小菜蛾、菜青虫、梨木虱、斑潜蝇、甜菜夜蛾、木虱、蚜虫、叶螨、美洲斑潜蝇、棉铃虫、烟青虫、红蜘蛛。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。

实施例

实施例1

一种阿维菌素组合物悬浮剂，按重量百分比计算，包括阿维菌素10％，表面活性剂7％，稳定剂BHT 0.5％，小分子多元醇乙二醇4％，水余量。

所述阿维菌素购买于齐鲁制药(内蒙古)有限公司；

所述表面活性剂为EO-PO嵌段共聚物和萘磺酸盐；所述EO-PO嵌段共聚物和萘磺酸盐的重量比为4：3；所述EO-PO嵌段共聚物的型号为Ethylan 324，厂家为阿克苏诺贝尔；所述萘磺酸盐的型号为Morwet，厂家为阿克苏诺贝尔。

所述悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：按配方将阿维菌素、表面活性剂、稳定剂、小分子多元醇和水加入高剪切分散乳化机中，分散至均匀后，再经砂磨，过筛，得到粒径范围为0.5～5μm的阿维菌素悬浮剂。

实施例2

一种阿维菌素乳油，按重量百分比计算，包括阿维菌素1.8％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮30％、醇类溶剂正丁醇6％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚和601#，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为3：10；蓖麻油聚氧乙烯醚的型号为Berol 904，购买于南京捷润；601#购买于河北蓝天化工；

所述渗透剂型号为Emulan LVS，厂家为巴斯夫。

所述阿维菌素乳油的制备方法，包括以下步骤：将阿维菌素、抗光解剂、渗透剂加入到酮类溶剂、醇类溶剂、助剂中，然后加入乳化剂搅拌均匀即得。

实施例3

一种阿维菌素乳油，按重量百分比计算，包括阿维菌素3.2％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮30％、醇类溶剂正丁醇6％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚和601#，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为3：10；蓖麻油聚氧乙烯醚的型号为Berol 904，购买于南京捷润；601#购买于河北蓝天化工；

所述渗透剂型号为Emulan LVS，厂家为巴斯夫。

所述阿维菌素乳油的制备方法，具体步骤同实施例2。

实施例4

一种阿维菌素乳油，按重量百分比计算，包括阿维菌素5％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮30％、醇类溶剂正丁醇6％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚和601#，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为3：10；蓖麻油聚氧乙烯醚的型号为Berol 904，购买于南京捷润；601#购买于河北蓝天化工；

所述渗透剂型号为Emulan LVS，厂家为巴斯夫。

所述阿维菌素乳油的制备方法，具体步骤同实施例2。

实施例5

一种阿维菌素乳油，按重量百分比计算，包括阿维菌素5％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮30％、醇类溶剂正丁醇6％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚和601#，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为3：10；所述蓖麻油聚氧乙烯醚包括型号为EL-20和EL-30，EL-20和EL-30的重量比为1：1，购买于江苏省海安石油化工；601#购买于河北蓝天化工；

所述渗透剂型号为Emulan LVS，厂家为巴斯夫。

所述阿维菌素乳油的制备方法，具体步骤同实施例2。

实施例6

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，所述环己酮替换为丙酮。

实施例7

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，包括阿维菌素1.8％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮18％、醇类溶剂正丁醇18％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

实施例8

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，包括阿维菌素1.8％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮32％、醇类溶剂正丁醇4％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

实施例9

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为3：13。

实施例10

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为1：1。

实施例11

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，601#替换为1601。

实施例12

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，150#溶剂油替换为大豆油。

实施例13

一种阿维菌素乳油，具体实施方式同实施例2，不同点在于，包括阿维菌素1.8％、乳化剂13％、渗透剂4％，酮类溶剂环己酮15％、醇类溶剂正丁醇3％、抗光解剂BHT 0.5％、助剂150#溶剂油余量。

性能测试

药效测试：

(1)将实施例1所述的悬浮剂兑水稀释3000倍，有效成分含量为100g/公顷，用于柑橘红蜘蛛，红蜘蛛用药48小时死虫75％，72小时死虫95％以上。

(2)将实施例2所述的乳油用于稻纵卷叶螟，有效成分含量为17g/公顷，48小时死虫78％，72小时死虫96％以上；用于二化螟，有效成分含量为29g/公顷，48小时死虫50％，72小时死虫85％以上；

(3)将实施例3所述的乳油用于稻纵卷叶螟，有效成分含量为17g/公顷，48小时死虫78％，72小时死虫96％以上；用于二化螟，有效成分含量为29g/公顷，48小时死虫65％，72小时死虫85％以上；

(4)将实施例4所述的乳油用于稻纵卷叶螟，有效成分含量为17g/公顷，48小时死虫78％，72小时死虫96％以上；用于二化螟，有效成分含量为29g/公顷，48小时死虫65％，72小时死虫85％以上；

理化性能测试：

(1)乳化稳定性：在量筒中加入95mL的342ppm标准硬水，取5mL实施例2-13的阿维菌素乳油缓慢加入量筒中，观察乳化效果情况(标准为：能够迅速自动均匀分散为1级；能自动均匀分散为2级；呈云雾状或丝状分散为3级)。然后将量筒颠倒3次，静止2h，观察有无乳析出物生成，如有生成，记录其体积。

标准硬水的配制：无水氯化钙0.304g，六水氯化镁0.139g用蒸馏水稀释至1L；

(2)阿维菌素分解率：将阿维菌素乳油用波长为254nm的紫外光照射，照射强度为420lx，经8小时后，测分解率(％)。

(3)热贮稳定性：取阿维菌素乳油50mL，密封于玻璃瓶内，在54士2℃的恒温箱中，贮存14d后取出，观察是否分层；不分层则为合格；

(4)冷贮稳定性：移取100士lmL样品于离心管中，置于0℃贮存7天后离心观察，无分层现象为合格。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (2)

1.一种阿维菌素组合物，其特征在于，所述阿维菌素组合物剂型为乳油，按重量百分比计算，包括：

阿维菌素5%、乳化剂13%、渗透剂4%，酮类溶剂环己酮30%、醇类溶剂正丁醇6%、抗光解剂BHT 0.5%、助剂150#溶剂油余量；

所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚和601#，所述蓖麻油聚氧乙烯醚和601#的重量比为3：10；所述蓖麻油聚氧乙烯醚包括型号为EL-20和EL-30，EL-20和EL-30的重量比为1：1；

所述渗透剂型号为Emulan LVS；

所述阿维菌素乳油的制备方法，包括以下步骤：将阿维菌素、抗光解剂、渗透剂加入到酮类溶剂、醇类溶剂、助剂中，然后加入乳化剂搅拌均匀即得。

2.一种如权利要求1所述的阿维菌素组合物用于消除水稻、蔬菜、果树作物上的害虫，所述害虫包括螟虫、小菜蛾、菜青虫、梨木虱、斑潜蝇、甜菜夜蛾、木虱、蚜虫、叶螨、美洲斑潜蝇、棉铃虫、烟青虫。