CN111793190A - 一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法 - Google Patents

一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法 Download PDF

Info

Publication number
CN111793190A
CN111793190A CN202010782923.2A CN202010782923A CN111793190A CN 111793190 A CN111793190 A CN 111793190A CN 202010782923 A CN202010782923 A CN 202010782923A CN 111793190 A CN111793190 A CN 111793190A
Authority
CN
China
Prior art keywords
boron nitride
isocyanate
nano boron
polyimide
insulating material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010782923.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202010782923.2A priority Critical patent/CN111793190A/zh
Publication of CN111793190A publication Critical patent/CN111793190A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/7875Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/7881Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14Solid materials, e.g. powdery or granular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • C08J2375/06Polyurethanes from polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • C08K2003/382Boron-containing compounds and nitrogen
    • C08K2003/385Binary compounds of nitrogen with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚氨酯绝缘材料技术领域,且公开了一种纳米氮化硼‑聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,包括以下配方原料及组分:端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、二异氰酸酯单体、聚酯多元醇、1,4‑丁二醇、二月桂酸二丁基锡。异氰酸酯功能化氮化硼与二酐单体、二异氰酸酯单体进行缩聚反应,得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼,以端异氰酸酯基团作为交联中性,与二异氰酸酯单体和聚酯多元醇进行聚合反应,得到纳米氮化硼‑聚酰亚胺改性聚氨酯材料,纳米氮化硼在聚酰亚胺的桥连作用下,与聚氨酯有机共价修饰,改善了两者的界面相容性和分散性,聚氨酯材料具有优异的绝缘性、导热性和耐热性能。

Description

一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法
技术领域
本发明涉及聚氨酯绝缘材料技术领域,具体为一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法。
背景技术
绝缘材料是电工产品发展的基础和保证,是电气设备的关键材料,其性能直接影响设备的安全运行,电气设备运行过程中,由于电流热效应产生的热量必须通过绝缘层向外传导,否则会导致温度升高,影响工作稳定性,甚至发生安全事故,采用高导热和耐热性的绝缘材料是解决电气设备的电流热效应问题的有效方法。
聚氨酯具有弹性模量高、强度大,耐磨性优良等优异的机械性能和化学稳定性,并且聚氨酯材料加工方便,产品主要有聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料、聚氨酯泡沫等,广泛应用在家居领域、建筑领域和交通领域,但是传统的聚氨酯的体积和表面电阻率不高,绝缘性能较低,并且聚氨酯使用温度在80-120℃之间,耐热性和导热性能较差,限制了聚氨酯材料在绝缘材料和电气设备中的应用,可以将电阻率和导热系数很高的纳米六方氮化硼作为填料,加入到聚氨酯材料中,通过材料的绝缘性能和耐热性能,因此改善纳米氮化硼与聚氨酯的界面相容性成为研究热点。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种高效的纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法,解决了聚氨酯的电阻率不高,绝缘性能较差的问题,同时解决了聚氨酯耐热性和导热性能较低的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料:包括以下原料及组分,端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、二异氰酸酯单体、聚酯多元醇、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡,质量比为65-85:100:4-6:0.1-0.5。
优选的,所述二异氰酸酯单体为异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)中的任意一种。
优选的,所述纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料制备方法如下:
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为0.5-3mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中加热至100-120℃,匀速搅拌回流处理12-24h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至120-160℃,加入二异氰酸酯单体匀速搅拌反应24-48h,将溶液离心分离、使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入二酐单体,以及与步骤(2)相同的二异氰酸酯单体,在氮气氛围中加热至80-110℃,匀速搅拌反应3-6h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及与步骤(2)相同的二异氰酸酯单体,超声分散均匀加热至70-90℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应3-5h,将温度降至40-50℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,反应30-60min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料。
优选的,所述步骤(2)中油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶。
优选的,所述步骤(2)中羟基纳米氮化硼和二异氰酸酯单体的质量比为1:5-20。
优选的,所述步骤(3)中二酐单体为均苯四甲酸酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐或4,4'-氧双邻苯二甲酸酐中的任意一种,与异氰酸酯功能化氮化硼、和二异氰酸酯单体的质量比为100-180:10:160-300。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
该一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,通过提高纳米六方氮化硼表面的羟基浓度,促进其与二异氰酸酯单体的异氰酸酯基团反应,得到异氰酸酯功能化氮化硼,再以功能化氮化硼的异氰酸酯基团为反应活性位点,与二酐单体、二异氰酸酯单体进行缩聚反应,并且通过调控二酐单体和二异氰酸酯单体的物料比,得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼,再以其端异氰酸酯基团作为交联中性,进一步与二异氰酸酯单体和聚酯多元醇进行聚合反应,得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯材料,将聚酰亚胺分子作为硬链段支链引入到聚氨酯的分子链中,同时纳米氮化硼在聚酰亚胺的桥连作用下,与聚氨酯有机共价修饰,显著改善了纳米氮化硼与聚氨酯的界面相容性和分散性,分散均匀的纳米氮化硼大幅增强了聚氨酯的绝缘性和导热性,同时热性能优异的聚酰亚胺硬链段支链明显提高了聚氨酯的玻璃化转变温度和耐热性能。
附图说明
图1是油浴反应装置正面示意图;
图2是弹簧杆放大示意图。
1-油浴反应装置;2-油浴槽;3-加热器;4-底座;5-卡块槽;6-连接块;7-弹簧杆;8-支撑杆;9-卡块;10-载物台;11-反应瓶。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料:包括以下原料及组分,端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、二异氰酸酯单体、聚酯多元醇、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡,质量比为65-85:100:4-6:0.1-0.5,二异氰酸酯单体为异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)中的任意一种。
纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料制备方法如下:
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为0.5-3mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中,油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶,加热至100-120℃,匀速搅拌回流处理12-24h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至120-160℃,加入二异氰酸酯单体,两者质量比为1:5-20,匀速搅拌反应24-48h,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入均苯四甲酸酐或3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐或4,4'-氧双邻苯二甲酸酐中的任意一种,以及与步骤(2)相同的二异氰酸酯单体,三者质量比为10:100-180:160-300,在氮气氛围中加热至80-110℃,匀速搅拌反应3-6h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及与步骤(2)相同的二异氰酸酯单体,超声分散均匀加热至70-90℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应3-5h,将温度降至40-50℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,反应30-60min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料。
实施例1
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为0.5mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中,油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶,加热至100℃,匀速搅拌回流处理12h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至120℃,加入异氟尔酮二异氰酸酯,两者质量比为1:5,匀速搅拌反应24h,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入均苯四甲酸酐,以及异氟尔酮二异氰酸酯,三者质量比为10:100:160,在氮气氛围中加热至80℃,匀速搅拌反应3h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及异氟尔酮二异氰酸酯,超声分散均匀加热至70℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应3h,将温度降至40℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,其中端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、异氟尔酮二异氰酸酯、聚酯多元醇、1,4-丁二醇和二月桂酸二丁基锡的质量比为65:100:4:0.1,反应30min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料1。
实施例2
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中,油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶,加热至120℃,匀速搅拌回流处理24h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至160℃,加入甲苯二异氰酸酯,两者质量比为1:10,匀速搅拌反应48h,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,以及甲苯二异氰酸酯,三者质量比为10:130:200,在氮气氛围中加热至110℃,匀速搅拌反应3h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及甲苯二异氰酸酯,超声分散均匀加热至80℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应4h,将温度降至45℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,其中端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、甲苯二异氰酸酯、聚酯多元醇、1,4-丁二醇和二月桂酸二丁基锡的质量比为72:100:4.5:0.2,反应45min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料2。
实施例3
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为2mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中,油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶,加热至110℃,匀速搅拌回流处理18h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至140℃,加入4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯),两者质量比为1:15,匀速搅拌反应36h,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入4,4'-氧双邻苯二甲酸酐,以及4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯),三者质量比为10:150:250,在氮气氛围中加热至100℃,匀速搅拌反应5h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯),超声分散均匀加热至80℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应4h,将温度降至45℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,其中端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、聚酯多元醇、1,4-丁二醇和二月桂酸二丁基锡的质量比为78:100:5.2:0.4,反应40min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料3。
实施例4
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为3mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中,油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶,加热至120℃,匀速搅拌回流处理24h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至160℃,加入甲苯二异氰酸酯,两者质量比为1:20,匀速搅拌反应48h,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐,以及甲苯二异氰酸酯,三者质量比为10:180:300,在氮气氛围中加热至110℃,匀速搅拌反应6h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及甲苯二异氰酸酯,超声分散均匀加热至90℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应5h,将温度降至50℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,其中端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、甲苯二异氰酸酯、聚酯多元醇、1,4-丁二醇和二月桂酸二丁基锡的质量比为85:100:6:0.5,反应60min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料4。
对比例1
(1)向反应瓶中加入物质的量浓度为0.2mol/L的氢氧化钠溶液,加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中,油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶,加热至100℃,匀速搅拌回流处理24h,过滤溶剂,使用蒸馏水洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼。
(2)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂和羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至160℃,加入异氟尔酮二异氰酸酯,两者质量比为1:2,匀速搅拌反应36h,使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼。
(3)向反应瓶中加入无水N-甲基吡咯烷酮溶剂和异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入均苯四甲酸酐,以及异氟尔酮二异氰酸酯,三者质量比为10:200:140,在氮气氛围中加热至110℃,匀速搅拌反应5h,将溶液置于冰水浴中冷却,加入蒸馏水直至有析出大量沉淀,过滤除去溶剂,使用蒸馏水和丙酮洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼。
(4)向反应瓶中加入聚酯多元醇、端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及异氟尔酮二异氰酸酯,超声分散均匀加热至80℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,匀速搅拌反应4h,将温度降至50℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,其中端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、异氟尔酮二异氰酸酯、聚酯多元醇、1,4-丁二醇和二月桂酸二丁基锡的质量比为55:100:3:0.08,反应60min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯对比绝缘材料1。
使用TSY-42差示扫描量热仪测试实施例和对比例中纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料的玻璃化转变温度和耐热性能,测试标准为GB/T27761-2011。
Figure BDA0002620892720000101
使用HN3019C体积电阻率全自动测定仪测试实施例和对比例中纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料的体积电阻率,测试标准为GB/T 7113.6-2011。
Figure BDA0002620892720000102

Claims (6)

1.一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,其特征在于:包括以下原料及组分,端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、二异氰酸酯单体、聚酯多元醇、1,4-丁二醇、二月桂酸二丁基锡,质量比为65-85:100:4-6:0.1-0.5。
2.根据权利要求1所述的一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,其特征在于:所述二异氰酸酯单体为异氟尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,其特征在于:所述纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料制备方法如下:
(1)向物质的量浓度为0.5-3mol/L的氢氧化钠溶液中加入纳米六方氮化硼,超声分散均匀后置于油浴反应装置中加热至100-120℃,回流处理12-24h,过滤溶、洗涤并干燥,制备得到羟基纳米氮化硼;
(2)向N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入羟基纳米氮化硼,超声分散后加热至120-160℃,加入二异氰酸酯单体反应24-48h,离心分离、洗涤并干燥,制备得到异氰酸酯功能化氮化硼;
(3)向无水N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入异氰酸酯功能化氮化硼,超声分散均匀后加入二酐单体,以及与步骤(2)相同的二异氰酸酯单体,在氮气氛围中加热至80-110℃,反应3-6h,冷却、沉淀、过滤洗涤并干燥,制备得到端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼;
(4)向聚酯多元醇中加入端异氰酸酯基聚酰亚胺接枝纳米氮化硼、以及与步骤(2)相同的二异氰酸酯单体,超声分散均匀加热至70-90℃,加入催化剂二月桂酸二丁基锡,反应3-5h,将温度降至40-50℃,加入丙酮溶剂稀释调节溶液粘度,再加入1,4-丁二醇作为小分子扩链剂,反应30-60min,将溶液真空脱泡,倒入模具中自然流延并固化成膜,制备得到纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料。
4.根据权利要求3所述的一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,其特征在于:所述步骤(2)中油浴反应装置包括油浴槽、油浴槽内部设置有加热器,油浴槽内部下方固定连接有底座,底座内部设置有卡块槽,卡块槽活动连接有连接块、连接块固定连接有弹簧杆、弹簧杆固定连接有支撑杆、支撑杆上方固定连接有卡块,卡块活动连接有载物台,载物台上方设置有反应瓶。
5.根据权利要求3所述的一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,其特征在于:所述步骤(2)中羟基纳米氮化硼和二异氰酸酯单体的质量比为1:5-20。
6.根据权利要求3所述的一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料,其特征在于:所述步骤(3)中二酐单体为均苯四甲酸酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐或4,4'-氧双邻苯二甲酸酐中的任意一种,与异氰酸酯功能化氮化硼、和二异氰酸酯单体的质量比为100-180:10:160-300。
CN202010782923.2A 2020-08-06 2020-08-06 一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法 Withdrawn CN111793190A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010782923.2A CN111793190A (zh) 2020-08-06 2020-08-06 一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010782923.2A CN111793190A (zh) 2020-08-06 2020-08-06 一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111793190A true CN111793190A (zh) 2020-10-20

Family

ID=72828634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010782923.2A Withdrawn CN111793190A (zh) 2020-08-06 2020-08-06 一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111793190A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874474A (zh) * 2022-04-18 2022-08-09 北京科技大学 一种耐高温高储能全有机聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法和应用
CN115637107A (zh) * 2022-12-26 2023-01-24 广州豫顺新材料有限公司 一种耐热性的二氧化硅接枝聚氨酯涂料及其合成工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011046602A1 (en) * 2009-10-13 2011-04-21 National Institute Of Aerospace Associates Energy conversion materials fabricated with boron nitride nanotubes (bnnts) and bnnt polymer composites
CN104892968A (zh) * 2015-07-02 2015-09-09 河北工业大学 一种高导热六方氮化硼/聚酰亚胺复合材料的制备方法
US20160318340A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Provision of thermal conductivity for a tire containing a cast polyurethane component
CN110845870A (zh) * 2019-11-08 2020-02-28 常熟理工学院 一种表面共价接枝改性六方氮化硼纳米片及其制备方法
CN111334053A (zh) * 2020-04-24 2020-06-26 刘平弟 一种纳米银共价接枝卤化海因基壳聚糖的抗菌材料及其制法
CN111471156A (zh) * 2020-05-11 2020-07-31 黎哲华 一种绝缘性的高导热改性聚氨酯薄膜及其制法
CN111471275A (zh) * 2020-04-24 2020-07-31 莫少平 一种碳纳米管-丙烯酸树脂协同改性环氧树脂及其制法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011046602A1 (en) * 2009-10-13 2011-04-21 National Institute Of Aerospace Associates Energy conversion materials fabricated with boron nitride nanotubes (bnnts) and bnnt polymer composites
US20160318340A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Provision of thermal conductivity for a tire containing a cast polyurethane component
CN104892968A (zh) * 2015-07-02 2015-09-09 河北工业大学 一种高导热六方氮化硼/聚酰亚胺复合材料的制备方法
CN110845870A (zh) * 2019-11-08 2020-02-28 常熟理工学院 一种表面共价接枝改性六方氮化硼纳米片及其制备方法
CN111334053A (zh) * 2020-04-24 2020-06-26 刘平弟 一种纳米银共价接枝卤化海因基壳聚糖的抗菌材料及其制法
CN111471275A (zh) * 2020-04-24 2020-07-31 莫少平 一种碳纳米管-丙烯酸树脂协同改性环氧树脂及其制法
CN111471156A (zh) * 2020-05-11 2020-07-31 黎哲华 一种绝缘性的高导热改性聚氨酯薄膜及其制法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RYU, SEOKGYU,等: "A study on the mechanical properties and thermal conductivity enhancement through TPU/BN composites by hybrid surface treatment (mechanically and chemically) of boron nitride", 《MATERIALS CHEMISTRY AND PHYSICS》 *
周成飞: "异氰酸酯法制备聚酰亚胺的研究进展", 《合成技术及应用》 *
曹嘉伟,等: "聚氨酯-酰亚胺复合材料的制备与表征", 《上海涂料》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874474A (zh) * 2022-04-18 2022-08-09 北京科技大学 一种耐高温高储能全有机聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法和应用
CN115637107A (zh) * 2022-12-26 2023-01-24 广州豫顺新材料有限公司 一种耐热性的二氧化硅接枝聚氨酯涂料及其合成工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108641082B (zh) 一种热固性聚酰亚胺预聚体及其制备方法和应用
US9469048B2 (en) Polyimide powder having high thermooxidative stability
CN111793190A (zh) 一种纳米氮化硼-聚酰亚胺改性聚氨酯绝缘材料及其制法
CN101125955A (zh) 聚酰亚胺/二氧化硅空心微球复合薄膜的制备方法
US5137985A (en) Miscible blends of polybenzimidazoles and polyamide-imides having fluorine-containing linking groups and process for preparation of the blends
KR101739842B1 (ko) 마이크로 다공성 구조의 폴리이미드 스폰지 및 이의 제조방법
CN111533907A (zh) 一种含苯并咪唑结构的耐热聚酰亚胺模塑粉的制备方法
Wu et al. Preparation and characterization of highly hydrophobic fluorinated polyimide aerogels cross-linked with 2, 2′, 7, 7′-Tetraamino-9, 9′-spirobifluorene
KR101086073B1 (ko) 폴리우레아 다공질체-폴리이미드 복합체막 및 그 제조방법
Gao et al. Structure and properties of novel PMDA/ODA/PABZ polyimide fibers
CN110218330A (zh) 一种自修复改性硅橡胶及其制备方法
Zhang et al. Synthesis and properties of a novel isomeric polyimide/SiO2 hybrid material
CN111704719B (zh) 一种热固性聚酰亚胺树脂、预聚物、制备方法与应用
CN111303004B (zh) 作为氨基封端的酰亚胺单体、有机杂化膜及其制备方法
CN111764002A (zh) 一种低介电聚酰亚胺纤维的制备方法
CN112062958B (zh) 一种聚酰亚胺材料及其制备方法
CN111607058B (zh) 一种高导热的热塑性酰亚胺化聚氨酯材料及其制法
CN111471175A (zh) 一种耐磨性纳米SiO2-聚脲原位改性聚酰亚胺材料及其制法
CN113402709B (zh) 一种可溶于邻二烯丙基双酚a的耐高温型聚酰亚胺及其制备方法
CN114716676A (zh) 一种聚酰亚胺在气体分离膜中的应用
CN106146788B (zh) 轮胎用改性有机硅材料及其制备方法
CN112679792B (zh) 一种聚酰亚胺气凝胶及其制备方法
CN113150278A (zh) 含不对称吲哚结构聚酰亚胺及其制备方法
Qu et al. Fluorinated PMR polyimides with improved melt processability and impact toughness
CN116178744B (zh) 一种应用于环氧树脂的功能化二氧化硅增韧剂的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20201020