CN111788271B

CN111788271B - 带电控制方式的喷墨打印机用油墨

Info

Publication number: CN111788271B
Application number: CN201980016234.6A
Authority: CN
Inventors: 佐佐木洋; 音羽拓也; 荻野雅彦; 永井启资; 和田环
Original assignee: Hitachi Industrial Equipment Systems Co Ltd
Current assignee: Hitachi Industrial Equipment Systems Co Ltd
Priority date: 2018-06-25
Filing date: 2019-02-20
Publication date: 2022-08-26
Anticipated expiration: 2039-02-20
Also published as: US20200385594A1; JP2020002184A; JP7149743B2; EP3812430A4; CN111788271A; WO2020003592A1; EP3812430A1

Abstract

本发明的目的在于：提供一种能够降低导电剂的添加率且低电阻的喷墨打印机用油墨。为了解决上述技术问题，本发明所涉及的带电控制方式的喷墨打印机用油墨的特征在于：含有树脂、颜料、导电剂和非水溶剂，导电剂为在非水溶剂中产生阴离子和阳离子的盐结构，阴离子具有三氟甲磺酰基，阳离子为季铵阳离子或者具有不饱和杂环结构。

Description

带电控制方式的喷墨打印机用油墨

技术领域

本发明涉及一种带电控制方式的喷墨打印机用油墨。

背景技术

为了印刷保质期、使用期限、制造编号等，在食品、电子产品等广泛领域使用了带电控制方式的喷墨打印机。带电控制式喷墨打印机的油墨主要由树脂、着色剂、导电剂、溶剂构成。其中添加有用于控制印字点的形状的流平剂等添加剂。

为了油墨的显色，添加着色剂。为了将着色剂等材料保持于印字部分，添加树脂。作为流平剂，通常使用有机硅系的化合物。

在带电控制方式的喷墨打印机中，使从喷嘴喷出的油墨颗粒带电，利用偏转电极进行偏转而将油墨喷于印字面。因此，需要使油墨带电。为了对墨滴赋予合适的电荷，添加导电剂。具体而言，导电剂具有提高油墨的导电性并降低电阻的功能。

作为导电剂，一般使用具有盐结构的有机物。

在专利文献1中公开了一种含有丙酮、丙二醇甲醚等有机溶剂、溶剂可溶性的粘合剂树脂和水不溶性醌染料的喷墨用油墨组合物。另外，作为导电剂，公开了可以使用三氟甲磺酸锂。

在专利文献2中，作为用于调制有机光生伏特电池的导电性油墨，公开了一种含有有机半导体、有机溶剂和用于增加导电性的添加剂的调合物。作为导电性添加剂，公开了可以使用阴离子由三氟甲磺酸盐(Triflate、Trifluoromethanesulfonate)或双(三氟甲磺酰)亚胺形成的碱金属盐或有机盐。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2010－503741号公报

专利文献2：日本特表2011－504650号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

喷墨打印机用油墨的印字的耐擦性、密合性主要由树脂承担，为了印字，可以添加至能够允许的粘度。提高油墨中的着色剂或导电剂的比例时，为了确保印字的物理强度而添加的树脂的比例降低，因此耐擦性、密合性下降。为了确保辨识性，需要添加着色剂。因此，减少着色剂的含有率是困难的。因此，希望维持低电阻并且减少导电剂的添加率。

专利文献1所公开的导电剂由于阳离子为碱金属等无机物，因此在对树脂、溶剂的溶解性方面存在技术问题。

专利文献2所公开的导电性调合物以形成回路等为目的，不含喷墨打印机用油墨所含的树脂、着色剂。因此，不会产生需要兼具通过添加树脂而得到高密合和高耐擦和通过添加导电剂而得到低电阻化这样的技术问题。

因此，本发明的目的在于：提供一种能够降低导电剂的添加率且低电阻的喷墨打印机用油墨。

用于解决技术问题的技术方案

为了解决上述技术问题，本发明所涉及的带电控制方式的喷墨打印机用油墨的特征在于：含有树脂、颜料、导电剂和非水溶剂，导电剂为在非水溶剂中产生阴离子和阳离子的盐结构，阴离子具有三氟甲磺酰基，阳离子为季铵阳离子或者具有不饱和杂环结构。

发明效果

利用本发明，能够提供一种能够降低导电剂的添加率且低电阻的喷墨打印机用油墨。

附图说明

图1是表示带电控制方式的喷墨打印机的印字工艺的示意图。

图2是表示实施例和比较例的油墨的电阻的图表。

具体实施方式

以下，利用附图等对本发明的实施方式进行说明。

1.喷墨打印机用油墨

油墨含有树脂、着色剂、非水溶剂和导电剂。利用搅拌片或顶置式搅拌器等对它们进行搅拌，使彼此相溶，由此形成油墨。

＜树脂＞

只要能够溶解在溶剂中，油墨所含的树脂的种类就没有特别限定，考虑与印字对象(被印字物)的密合性和耐擦性等而选定。作为树脂，具体可以使用丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂、含有氯的乙酸乙烯酯和这些树脂的混合物。这些树脂的重均分子量优选为数千～2万左右。从确保印字的耐擦性、密合性的方面考虑，油墨中的树脂的含有率优选为5mass％以上。为了成为能够印字的粘度，油墨中的树脂的含量优选为15mass％以下。

＜着色剂＞

作为着色剂，可以使用染料或颜料。

(染料)

染料只要是能够溶解在所使用的溶剂中的材料，就没有特别限定。具体可以列举以下的染料。作为黑色系染料，可以列举油黑HBB(C.I.溶剂黑3)、VALIFASTBLACK3804(C.I.溶剂黑34)、SPIRITBLACKSB(C.I.溶剂黑5)、OLEOSOLFASTBLACKRL(C.I.溶剂黑27)、AIZENSOTBLACK8(C.I.溶剂黑7)、ORASOLBLACKCN(C.I.溶剂黑28)等。

作为红色系染料，可以列举油红5B(C.I.溶剂红27)、VALIFASTRED1306(C.I.溶剂红109)、OLEOSOLFASTREDBL(C.I.溶剂红132)、AIZENSOTRED1(C.I.溶剂红24)、ORASOLRED3GL(C.I.溶剂红130)、FILAMIDREDGR(C.I.溶剂红225)等。

作为黄色系染料，可以列举油黄129(C.I.溶剂黄29)、OLEOSOLBRILLIANTYELLOW5G(C.I.溶剂黄150)、AIZENSOTYELLOW1(C.I.溶剂黄56)、ORASOLYELLOW3R(C.I.溶剂黄25)等。

作为蓝色系染料，可以列举油蓝2N(C.I.溶剂蓝35)、VALIFASTBLUE1605(C.I.溶剂蓝38)、OLEOSOLFASTBLUEELN(C.I.溶剂蓝70)、AIZENSOTBLUE1(C.I.溶剂蓝25)、ORASOLBLUEGN(C.I.溶剂蓝67)等。

(颜料)

作为颜料，黑色时，可以使用炭黑。白色时，可以使用二氧化钛、氧化锌等。红色时，可以使用镉红、氧化铁红(三氧化二铁)、喹吖啶酮红等。黄色时，可以使用铬黄、镉黄、镍钛黄等。蓝色时，可以使用普鲁士蓝、铜酞菁等。绿色时，可以使用酞菁绿、铬黄和绀青的混合物、钛钴绿等。

除了白色颜料以外，颜料优选粉碎至平均粒径100nm～1000nm，再与适当的分散剂一起使用。白色颜料过小时，掩蔽率降低，因此平均粒径优选为200nm以上，将其与分散剂一起添加至油墨中。

＜非水溶剂＞

作为非水溶剂，只要能够溶解树脂并将油墨降低至能够印字的粘度，就没有特别限制，例如可以使用芳香系、酯系、酮系、烃系、醇系、二元醇系等有机溶剂。其中，在带电控制方式的喷墨打印机中，将油墨的粘度在20℃时控制至约1～5mPa·S。这是由于高粘度时，油墨不易从打印头喷出。

作为带电控制方式的喷墨打印机的油墨的溶剂，通常使用2－丁酮(通用名为甲乙酮(MEK))、丙酮、甲基异丙基酮等酮系溶剂。这些溶剂除了容易溶解树脂以外，蒸气压还大，因此印字后干燥快。因此，优选树脂、导电剂对酮系溶剂的溶解性高。除了酮系溶剂以外，溶剂还可以使用二甲氧基乙烷、乙醇。

＜导电剂＞

导电剂为在非水溶剂中产生阴离子和阳离子的盐结构，阴离子具有三氟甲磺酰基(CF₃SO₂)，阳离子为季铵阳离子或者具有不饱和杂环结构。

(阴离子)

提高油墨中的导电剂的含有比例时，为了确保印字的物理强度而添加的树脂在油墨中(印字中)的含有比例降低，因此印字的耐擦性、密合性下降。因此，需要极力降低导电剂的添加率。

根据本发明人的研究结果，判明了在构成导电剂的盐结构中，作为阴离子，质子与其结合而成的酸的酸性越强，则其添加量小，导电性高。表示酸的强度的参数之一有哈米特的酸度函数，判明了优选该酸度函数为－12以下的物质。

另外，还需要油墨组成中的物质几乎不发生氧化、还原反应。进而也要求与高氯酸或硝酸等强酸不同，对油墨组成中的物质也不显示氧化性。还需要即使成为阴离子，也是化学稳定的，并且几乎不显示还原性和亲核性。也就是说，希望强酸性且化学稳定的酸。作为与其相当的阴离子，可以列举具有三氟甲磺酰基(CF₃SO₂)的阴离子。具体地为CF₃SO₃ ^－所示的三氟甲磺酸根(三氟甲磺酸的共轭碱)、(CF₃SO₂)₂N^－所示的双(三氟甲磺酰)亚胺的共轭碱、(CF₃SO₂)₃C^－所示的三(三氟甲磺酰)甲基化物的共轭碱等。

(阳离子)

作为导电剂，需要使用能够溶解在非水溶剂中的物质。关于油墨，MEK等酮系溶剂是主流，因此导电剂还优选为溶解在MEK等酮系溶剂中的物质。为了提高对溶剂的溶解性，在本发明中，阳离子不使用Li、Na这样的碱金属等无机物，而使用有机物。具体而言，阳离子为具有1～4条烷基链的季铵阳离子(具有季铵盐结构的阳离子)，或者为具有不饱和杂环的阳离子。

作为具有季铵盐结构的阳离子，可以列举具有直链结构或支链结构的烷基链的胺、具有吡咯、吡啶等杂环结构的胺。

另外，不饱和杂环结构优选含有氮，更优选为单环的不饱和六元环结构或单环的不饱和五元环结构。

为了降低向油墨中的添加率，阳离子的分子量优选小。常用作油墨的导电剂的四烷基铵盐(阳离子为四烷基铵离子)，烷基越长，对有机溶剂的溶解性越高。因此，在带电控制方式的喷墨打印机用油墨中，优选使用具有碳原子数为4以上的烷基的四烷基铵离子作为阳离子。但是，将具有碳原子数为4以上的烷基的四烷基铵离子作为阳离子时，分子量大。在将小数点后四舍五入而以整数计算元素的分子量的情况下，烷基的碳原子数为4时，分子量为308；碳原子数为6时，分子量为420；碳原子数为8时，分子量为532；四苯胺时，分子量也为392；为了提高对有机溶剂的溶解性，为导入了氟基的苯基时，分子量也为464。

另一方面，通过使阳离子成为单环的不饱和杂环，能够使分子量变小。例如在分子内不具有烷基时，具有单环的不饱和五元环结构的咪唑鎓结构、吡咯鎓结构的分子量分别小至69、72。另外，分子内不具有烷基时，具有单环的不饱和六元环结构的吡啶鎓结构的分子量小至80。在这些结构中，通过向分子内的氮导入1个或2个烷基，能够确保对有机溶剂的溶解性。然而，烷基过长时，对乙醇等醇系溶剂的溶解性也下降。因此，不饱和杂环结构为吡啶鎓结构时，与吡啶鎓结构的氮键合的直链结构或支链结构的烃基的合计碳原子数优选为4～10。另外，不饱和杂环结构为咪唑鎓结构时，与咪唑鎓结构的氮键合的直链结构或支链结构的烃基的合计碳原子数优选为2～8。另外，不饱和杂环结构为吡咯鎓结构时，与吡咯鎓结构的氮键合的直链结构或支链结构的烃基的合计碳原子数优选为4～8。

通过使用上述的阳离子，对常用于喷墨打印机用油墨的非水溶剂的溶解性提高。

另外，通过使阳离子成为含氮不饱和杂单环，能够得到分子量小的具有三氟甲磺酰基的酸盐结构的导电剂。

接着，对烷基的导入部位进行叙述。由于1位的氮进行了季铵化，因此亲水性高。换言之，由于疏水性低，为了提高氮部位对MEK等疏水性有机溶剂的溶解性，优选向1位的氮导入疏水性的烷基。

另外，作为1位以外的烷基的导入部位，优选离氮远的部位。与2位相比，优选为3位、4位。这是由于阴离子容易向氮附近接近，从而提高了盐结构的热稳定性。2位具有烷基时，会产生位阻，妨碍了阴离子向氮的接近，因此有盐的热稳定性下降的倾向。在喷墨打印机内部的泵等产生热的部位附近，油墨有被加热至数十度的可能性，因此确保热稳定性是重要的。因此，为了确保热稳定性，作为1位以外的烷基的导入部位，也优选为3位、4位等离氮远的部位。

根据以上说明，不饱和杂环结构为吡啶鎓结构时，如化学式1所示，优选吡啶鎓结构的1位和3位键合有直链结构或支链结构的烃基，优选与1位和3位键合的烃基的合计碳原子数为4～10。

在化学式1中，R1、R2分别为独立的烷基，R1和R2的合计碳原子数为4以上10以下。另外，不饱和杂环结构为咪唑鎓结构时，如化学式2所示，优选咪唑鎓结构的1位和3位键合有直链结构或支链结构的烃基，优选与1位和3位键合的烃基的合计碳原子数为2～8。

在化学式2中，R1、R2分别为独立的烷基，R1和R2的合计碳原子数为2以上8以下。

另外，不饱和杂环结构为吡咯鎓结构时，优选化学式3所示的吡咯鎓结构的1位键合有2个直链结构或支链结构的烃基，优选与1位键合的2个烃基的合计碳原子数为4～8。

在化学式3中，R1、R2分别为独立的烷基，R1和R2的合计碳原子数为4以上8以下。

因此，作为导电剂，优选以下所记载的化合物组1、化合物组2、化合物组3所示的化合物。

在化合物组1中，R1、R2分别为独立的烷基，R1和R2的合计碳原子数为2以上8以下。n为1以上3以下的整数，n为1时X为氧，n为2时X为氮，n为3时X为碳。

在化合物组2中，R1、R2分别为独立的烷基，R1和R2的合计碳原子数为4以上8以下。n为1以上3以下，n为1时X为氧，n为2时X为氮，n为3时X为碳。

在化合物组3中，R1、R2分别为独立的烷基，R1和R2的合计碳原子数为4以上10以下。n为1以上3以下，n为1时X为氧，n为2时X为氮，n为3时X为碳。

比较化合物组1、化合物组2、化合物组3的分子量时，化合物组1的分子量为97～181，化合物组2的分子量为180～292，化合物组3的分子量为136～220。因此，从对溶剂的溶解性的观点考虑，作为导电剂，特别优选使用化合物组1。

作为喷墨打印机用的油墨，可以使用通过照射紫外线等光而固化的光固化型的油墨。光固化型的油墨含有溶剂、树脂、着色剂、导电剂、树脂前体和聚合引发剂等。溶剂、树脂、着色剂、导电剂可以使用与上述的油墨相同的化合物。

树脂前体具有能够聚合的双键。通过在聚合引发剂存在下向树脂前体照射紫外线等光，形成聚合物而固化。

作为树脂前体，可以列举丙烯酸单体或甲基丙烯酸酯单体。丙烯酸单体例如可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸－2－乙基丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸环辛酯、丙烯酸环癸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸－1,6－己二醇酯、二丙烯酸－1,8－辛二醇酯、二丙烯酸－1,10－癸二醇酯、二丙烯酸－1,12－十二烷二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等。甲基丙烯酸酯单体例如可以使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸－2－乙基丁酯、甲基丙烯酸－2－乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸环癸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、苯氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸－1,6－己二醇酯、二甲基丙烯酸－1,8－辛二醇酯、二甲基丙烯酸－1,10－癸二醇酯、二甲基丙烯酸甘油酯、聚二甲基丙烯酸亚丙酯等。

聚合引发剂根据聚合反应的种类选定。引发剂的结构有过氧化物系、烷基苯酮系、肟酯系等。作为过氧化物，例如可以使用偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物；作为烷基苯酮系，可以使用2,2－二甲氧基－1,2－二苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮、2,4,6－三甲基苯甲酰－二苯基－氧化膦；作为肟酯系，可以使用1,2－辛二酮、1－[4－(苯硫基)－2－(邻苯甲酰肟)]等。

2.喷墨打印机

将上述所说明的油墨加入喷墨打印机中，进行印字，能够提供所希望的印字。

将带电控制式的喷墨打印机的油墨喷出、直至着液的印字工艺示于图1。从喷嘴1喷出的墨滴2被带电电极3赋予电荷，之后，利用偏转电极4控制方向，着液于被印字基材5。未印字的油墨被回收槽6回收，返回墨盒(在图1中省略图示)。

被印字的油墨的点尺寸约为300～400μm。被印字基材为聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等树脂表面时，由于被印字基材的疏水性高，点尺寸小型至约300～350μm。另一方面，在亲水性高的铝罐、玻璃瓶的表面进行印字时，点尺寸为约350～400μm。

实施例

以下，例示本发明的实施例。

＜油墨1～26的调制＞

利用珠研磨机将平均粒径300nm的二氧化钛粉(100g)、羟值为130且重均分子量为15000的聚乙烯醇缩丁醛树脂(32g)、2－丁酮(308g)混合，调制二氧化钛的分散液。向其中加入酸值为74且重均分子量为10000的丙烯酸树脂(100g)、下述的化学式4所示的两末端具有聚乙氧基链的聚二甲基硅氧烷衍生物(2g)和导电剂。

导电剂使用下述所示的化合物1－17，添加量为3g或5g。

导电剂的添加量为3g时，向其中添加2－丁酮455g；导电剂的添加量为5g时，向其中添加2－丁酮453g。之后，除了二氧化钛以外，搅拌至溶解，调制油墨1～26各1kg。将所调制的油墨的组成示于表1。其中，导电剂的添加量为3g时，油墨中的导电剂的添加率为0.3质量％；导电剂的添加量为5g时，油墨中的导电剂的添加率为0.5质量％。

[表1]

＜油墨27～29的调制＞

除了使用重均分子量为3000的聚酯(二羧酸单元为间苯二甲酸:对苯二甲酸＝1:1，二元醇单元为丙二醇)代替酸值72且重均分子量为10000的丙烯酸树脂(100g)以外，与油墨1、3、5同样操作，分别调制油墨27、28、29。

＜油墨30～32的调制＞

除了使用平均粒径150nm的炭黑粉(50g)和MEK(50g)代替平均粒径300nm的二氧化钛粉(100g)以外，与油墨1、3、5同样操作，分别调制油墨30、31、32。

＜油墨33的调制＞

利用珠研磨机向平均粒径150nm的炭黑粉(50g)中混合羟值为130且重均分子量为15000的聚乙烯醇缩丁醛树脂(30g)、MEK(570g)，调制炭黑的分散液。向其中加入作为树脂前体的二丙烯酸－1,6－己二醇酯(100g)和二丙烯酸二丙二醇酯(100g)、作为聚合引发剂的2,4,6－三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(50g)、作为导电剂的化合物5(100g)，并充分搅拌。由此，调制UV固化油墨33。

＜油墨的电阻测定＞

对于所调制的油墨1－33，使用堀场制作所制造的电导率仪ES－51，测定油墨的电阻。将测定结果示于表1和图2。

根据表1和图2，关于油墨1－16、27－33，导电剂的添加率为0.3质量％、0.5质量％的任意情况时，油墨的电阻值均为2000Ω·cm以下。

由油墨1－16的结果可知，通过将CF₃SO₃ ^－、(CF₃SO₂)₂N^－、(CF₃SO₂)3C^－中的任意种阴离子与具有咪唑鎓结构、吡咯鎓结构或吡啶鎓结构的阳离子的盐用作导电剂，即使添加率少至0.3质量％，也能够将电阻降低至2000Ω·cm以下。

考虑这是由于作为导电剂使用的化合物1～8的阴离子包含作为超强酸的三氟甲磺酸的共轭碱，作为盐的解离度大。

由油墨27～29的结果可知，即使改变树脂的种类，通过将CF₃SO₃ ^－、(CF₃SO₂)₂N^－、(CF₃SO₂)₃C^－中的任意阴离子与具有咪唑鎓结构、吡咯鎓结构或吡啶鎓结构的阳离子的盐用作导电剂，也能够以微少的添加率大大降低油墨的电阻。

由油墨30～32的结果可知，即使改变颜料的种类，通过将CF₃SO₃ ^－、(CF₃SO₂)₂N^－、(CF₃SO₂)₃C^－中的任意阴离子与具有咪唑鎓结构、吡咯鎓结构或吡啶鎓结构的阳离子的盐用作导电剂，也能够以微少的添加率大大降低油墨的电阻。

另一方面，关于油墨17、19、21、23－26，油墨的电阻值超过了2000Ω·cm。关于油墨18、19、22，电阻为2000Ω·cm以下，但导电剂的添加率多至0.5质量％。

关于油墨17～26，考虑是由于构成导电剂的阴离子为溴离子，因此油墨的电阻变高了。根据以上的结果明确了在导电剂的化学结构中，使阴离子成为包含CF₃SO₂的结构，由此能够大大降低油墨电阻，进行良好的印字。

＜油墨印字评价＞

将所调制的油墨1－33填充在株式会社日立产机系统制造的喷墨打印机UX型中，确认印字动作。将印字结果示于表1。在表1中，将良好的印字记为“◎”，若能够正常印字则记为“○”，将不能印字记为“×”。

关于作为实施例的油墨1－16、27－33，能够确认印字正常，没有发生印字混乱，是良好的印字。

导电剂的添加率为5质量％的油墨18、20、22、26印字正常，但在油墨24中，由于带电不良，因此不能印字。另外，关于导电剂的添加率为3质量％的油墨17、19、21、23、25，由于均带电不良，因此不能印字。不能印字的油墨的电阻均为2100Ω·cm以上，因此可以推定为了能够印字，需要使所使用的油墨的电阻小于2100Ω·cm。

由以上的结果可知，通过将CF₃SO₃ ^－、(CF₃SO₂)₂N^－、(CF₃SO₂)₃C^－中的任意阴离子与具有咪唑鎓结构、吡咯鎓结构或吡啶鎓结构的阳离子的盐用作导电剂，即使导电剂的添加率少，也能够进行良好的印字。

另外，关于油墨33，能够确认在印字后，使用能够照射365nm的紫外光的紫外线LED灯，对印字照射2J/cm²的光后，印字固化。因此，还明确了即使使用树脂前体代替树脂，也能够以具有三氟甲磺酸结构的阴离子的导电剂的微少的添加率大大降低油墨的电阻，进行良好的印字。

由以上的结果可知，通过使用由具有三氟甲磺酰基的离子和具有季铵阳离子或不饱和杂环结构的阳离子构成的导电剂，能够以微少的添加量提高油墨的导电性。利用该油墨，能够维持密合性、耐擦性等树脂添加的效果，并提高油墨的导电性。

符号说明

1…喷嘴、2…墨滴、3…带电电极、4…偏转电极、5…被印字基材、6…回收槽。

Claims

1.一种带电控制方式的喷墨打印机用油墨，其特征在于：

其含有树脂、颜料、导电剂和非水溶剂，

所述导电剂为在所述非水溶剂中产生阴离子和阳离子的盐结构，

所述阴离子具有三氟甲磺酰基，

所述阳离子具有不饱和杂环结构，

所述不饱和杂环结构为吡啶鎓结构或吡咯鎓结构，

所述吡啶鎓结构的1位和3位键合有直链结构或支链结构的烃基，与所述吡啶鎓结构的1位和3位键合的烃基的合计碳原子数为4以上10以下，

所述吡咯鎓结构的1位键合有2个直链结构或支链结构的烃基，与所述吡咯鎓的1位键合的2个烃基的合计碳原子数为4以上8以下。

2.如权利要求1所述的带电控制方式的喷墨打印机用油墨，其特征在于：

所述阴离子为CF₃SO₃ ^－、(CF₃SO₂)₂N^－、(CF₃SO₂)₃C^－中的任意种。

3.如权利要求1或2所述的带电控制方式的喷墨打印机用油墨，其特征在于：

还含有树脂前体和聚合引发剂，

所述树脂前体具有能够聚合的双键，

所述油墨为通过照射紫外线而固化的油墨。

4.如权利要求1或2所述的带电控制方式的喷墨打印机用油墨，其特征在于：

所述阴离子的酸度函数为－12以下。