CN111751304A - 一种臭氧检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种臭氧检测方法，其包括：(1)配制不同靛蓝二磺酸钠浓度的标准溶液，然后采用分光光度法在610nm的波长下测定各个所述标准溶液的吸光度，以得到对应的靛蓝二磺酸钠浓度‑吸光度的标准曲线；(2)采用靛蓝二磺酸钠浓度为24.0～24.5μg/mL的标准吸收液在遮光条件下以0.2～0.5L/min的流量采集待测气体5～20min，然后采用分光光度法在610nm的波长下测定采集后的标准吸收液的吸光度；(3)将所述采集后的标准吸收液的吸光度代入所述标准曲线以计算靛蓝二磺酸钠的浓度，然后根据采集前后所述标准吸收液中靛蓝二磺酸钠的浓度变化计算所述待测气体中臭氧的浓度。根据本发明的检测方法可以有效降低臭氧的检出限和测定下限。

Description

一种臭氧检测方法

技术领域

本发明涉及化学检测领域，更具体地，涉及一种臭氧检测方法。

背景技术

臭氧，化学式O₃，分子量47.998，为氧气的一种同素异形体，有鱼腥气味的淡蓝色气体，不稳定，具有很高的氧化活性，常被用作漂白剂、除臭剂以及空气和饮用水的灭菌剂。臭氧通常存在于距离地面30公里左右的高层大气中，能够有效阻挡紫外线，保护人类健康。

臭氧在较低浓度下即有毒，形成臭氧污染。臭氧污染，是由火电、钢铁和水泥等行业以及机动车尾气、加油站等释放出的一系列包括氮氧化物气体和挥发性有机化合物的一次污染物(这些都是燃烧汽油和煤等化石燃料产生的副产物)在太阳光与热的作用下，经复杂化学反应而形成的包含臭氧的二次污染物。臭氧具有强烈的刺激性，主要是刺激和损害深部呼吸道，并可损害中枢神经系统，对眼睛有轻度的刺激作用。此外，臭氧还会对人体皮肤中的维生素E起到破坏作用，致使人的皮肤起皱、出现黑斑。臭氧还能阻碍血液输氧功能，造成组织缺氧；使甲状腺功能受损、骨路钙化，还可引起潜在性的全身影响，如诱发淋巴细胞染色体畸变，损害某些酶的活性和产生溶血反应。臭氧对人体还有致畸性，母亲孕期接触臭氧可导致新生儿险裂狭小发生率增多。臭氧超过一定浓度，除对人体有一定毒害外，对某些植物生长也有一定危害，此外臭氧还可以使橡胶制品变脆和产生裂纹。

然而，臭氧仍旧具有无可替代的优势，其对有机物具有极强的氧化作用，对恶嗅气体及其它异味分子(如，氨、硫化氢、甲硫氢、甲硫醇、甲硫酯、二硫化碳、苯乙烯、VOC类、苯、甲苯、二甲苯等)有很好的清除效果，对细菌微生物等也有很好的杀灭效果，消毒方式灵活、成本底廉、效果明显，因而在餐饮行业及汽车喷漆行业中广泛采用能够产生臭氧的光氧催化净化设备来进行空气净化。但是，由于设备的安装，维护保养不到位，光氧催化净化设备在完成相应消毒操作之后，可能无法完全消解臭氧而导致排出空气中臭氧的二次污染，因此对空气中的臭氧进行检测和监控尤为重要。

空气中的臭氧目前可依据国家现有环境保护标准《HJ 504-2009环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》来测定，其方法原理为：空气中的臭氧在磷酸盐缓冲液的存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠(IDS)等摩尔反应，使之褪色生成靛红二磺酸钠，在610nm处测量吸光度，根据蓝色褪色程度即可定量计算出空气中臭氧的浓度。当采样体积为30L时，测定空气中臭氧的检出限为0.010mg/m³，测定下限为0.040mg/m³。该标准适用于环境空气中臭氧的测定，以及相对封闭(室内、车内)的测定，但不适用于固定污染源排放废气中臭氧以及餐饮行业等光氧催化设备净化后臭氧的测定，其吸收液浓度、采气流量及采样时间都不适用，并且检出限较高，无法检测出更低浓度的臭氧。因此，需要开发一种针对这种固定污染源排放废气中臭氧的检测方法。

发明内容

[技术问题]

针对现有技术存在的不足，本发明的一个目的在于提供一种臭氧检测方法，所述方法能够适用于固定污染源排放废气中的臭氧浓度以及餐饮行业等光氧催化设备净化后的臭氧浓度的测定，并且具有较低的检出限和测定下限。

[技术方案]

为实现上述目的，本发明的一个方面提供了一种臭氧检测方法，其包括以下过程：

(1)配制不同靛蓝二磺酸钠浓度的标准溶液，然后采用分光光度法在610nm的波长下测定各个所述标准溶液的吸光度，以得到对应的靛蓝二磺酸钠浓度-吸光度的标准曲线；

(2)采用靛蓝二磺酸钠浓度为24.0～24.5μg/mL的标准吸收液在遮光条件下以0.2～0.5L/min的流量采集待测气体5～20min，然后采用分光光度法在610nm的波长下测定采集后的标准吸收液的吸光度；

(3)将所述采集后的标准吸收液的吸光度代入所述标准曲线以计算靛蓝二磺酸钠的浓度，然后根据采集前后所述标准吸收液中靛蓝二磺酸钠的浓度变化计算所述待测气体中臭氧的浓度。

在本发明中，靛蓝二磺酸钠能够与臭氧等摩尔反应生成靛红二磺酸钠，使得其本身的蓝色褪色，通过溶液颜色的改变即可用分光光度法通过做标准曲线的方式测定待测液中靛蓝二磺酸钠的浓度的变化，计算出所吸收臭氧的量，进而可以根据所采集待测气体的体积计算其中臭氧的浓度。

进一步地，所述标准吸收液进一步包含Ce³⁺和Al³⁺，且靛蓝二磺酸钠、Ce³⁺和Al³⁺的摩尔比可以为10:(0.09～0.12):(0.018～0.024)，优选10:0.1:0.02。在本发明中，通过加入上述含量比的Ce³⁺和Al³⁺可以进一步提高标准吸收液对臭氧的吸收和反应性能，有效降低检出限和测定下限。具体地，当臭氧被所述标准吸收液所吸收时，首先会夺取Ce³⁺的电子，将其氧化为Ce⁴⁺，而Ce⁴⁺不稳定，又会快速夺取靛蓝二磺酸钠的电子重新还原为Ce³⁺，靛蓝二磺酸钠则变为靛红二磺酸钠而褪色，该过程期间Ce³⁺起到了传递电子的桥梁作用，使得臭氧氧化靛蓝二磺酸钠的反应更易进行，推动臭氧的彻底反应，不留残余。并且，通过加入Ce³⁺还能有效防止待测气体中的其它组分对测定的干扰作用。此外，加入Al³⁺可以进一步活化臭氧与Ce³⁺的反应，提高Ce³⁺对臭氧的反应灵敏度，从而有效降低臭氧的检出限和测定下限，并且臭氧与Ce³⁺的反应较慢，是整个反应过程的定速步骤，Al³⁺的加入还降低了臭氧与Ce³⁺反应的活化能，使臭氧更快且更容易地夺取Ce³⁺的电子，加速推进反应的进行。并且，当所述标准吸收液中Ce³⁺的含量比过低时，其难以实现促进臭氧的吸收与反应的目的，而当Ce³⁺的含量比过高时，又会阻碍臭氧顺利溶入吸收液的过程，可能会造成吸收液对臭氧的吸收不够完全。此外，当所述标准吸收液中Al³⁺的含量比过低时，其不能充分地促进臭氧的检出限和测定下限的降低，而当Al³⁺的含量比过高时，则又会影响臭氧与Ce³⁺的反应。

本发明中，每毫升所述标准吸收液中的靛蓝二磺酸钠对应于2.5μg左右的臭氧，采用此浓度范围的标准吸收液能够更好地吸收待测气体中的臭氧，不会由于浓度过高致使吸光度过高而影响分光光度法的准确性，也不会由于浓度太低而影响对臭氧的充分吸收和反应。进一步地，所述标准吸收液中靛蓝二磺酸钠浓度优选为24.29μg/mL，在此浓度下，每毫升所述标准吸收液中的靛蓝二磺酸钠正好大致对应于2.5μg的臭氧。

所述靛蓝二磺酸钠(IDS)标准吸收液可以采用以下方法来制备：

(i)将靛蓝二磺酸钠溶于水中，并在暗处存放24h，以制得浓度为0.50mg/mL的靛蓝二磺酸钠标准贮备溶液；

(ii)标定所述标准贮备溶液中靛蓝二磺酸钠的浓度，然后采用磷酸缓冲液将所述标准贮备溶液稀释至靛蓝二磺酸钠的浓度为24.0～24.5μg/mL。

市售靛蓝二磺酸钠的纯度无法满足分析要求，因此在作为标准吸收液使用时必须进行标定，以确定其中靛蓝二磺酸钠的准确浓度。所述标准贮备溶液可在20℃以下的暗处稳定存放2周。

在上述步骤(ii)中，所述标定可以采用以下方式来进行：

(a)向所述标准贮备溶液中加入溴酸钾-溴化钾标准溶液，然后加入硫酸酸化以使溴酸钾与溴化钾反应生成足量的溴分子，所述足量的溴分子随后将所述标准贮备溶液中的靛蓝二磺酸钠完全反应；

(b)向步骤(a)的所得物中加入足量的碘化钾以将溶液中剩余的溴分子完全反应，生成的碘分子用硫代硫酸钠标准溶液滴定，根据所消耗的硫代硫酸钠的量计算所述标准贮备溶液中靛蓝二磺酸钠的准确浓度。

在所述标定过程中，溴酸钾-溴化钾标准溶液中的溴酸钾与溴化钾在中性环境下不会发生反应，调节为酸性条件则会反应生成溴分子(BrO₃ ^-+5Br^-+6H⁺＝3Br₂+3H₂O)，足量的溴分子则会将所述标准贮备溶液中的靛蓝二磺酸钠完全消耗掉，之后剩余的溴分子再与足量的碘化钾反应生成碘分子(Br₂+2I^-＝2Br^-+I₂)，碘分子则用硫代硫酸钠标准溶液进行标定(2S₂O₃ ^2-+I₂＝S₄O₆2^-+2I^-)。因此，由所消耗的硫代硫酸钠的量即可得到所述剩余的溴分子的量，已知所用溴酸钾-溴化钾标准溶液的浓度和体积，由此即可计算出所述标准贮备溶液中靛蓝二磺酸钠的量。

所述溴酸钾-溴化钾标准溶液可以包含1.667mmol/L的溴酸钾(KBrO₃)和84.03mmol/L的溴化钾(KBr)。溴酸钾易提纯，常用作分析化学中的基准物质。在溴酸钾溶液中加入过量的溴化钾，当酸化时会发生归中反应从而生成3倍溴酸钾的摩尔量的溴分子(Br₂)，此时溴酸钾-溴化钾标准溶液即相当于Br₂标准溶液，可以用于标定有机物靛蓝二磺酸钠。

所述硫酸的质量分数可以为20％～25％，优选23％。

所述硫代硫酸钠标准溶液的浓度可以为5.000mmol/L。

进一步地，在所述标定的步骤(a)中，在所述标准贮备溶液与所述溴酸钾-溴化钾标准溶液混合后将温度控制在16℃±1℃之后再加入硫酸酸化。此外，将硫酸酸化后的溶液在暗处反应35min±1min以使靛蓝二磺酸钠反应完全。在上述过程中，一定要等到混合溶液温度与培养箱(或水浴)温度达到平衡时再加入硫酸，之后应立即密封以防止产生的溴分子逸出，并开始对反应进行计时。

所述磷酸缓冲液包含0.050mol/L的磷酸二氢钾和0.050mol/L的磷酸氢二钠。

进一步地，所述步骤(ii)中，在稀释所述标准贮备溶液之前向其中加入硫酸亚铈和硫酸铝，使得制得的标准吸收液中的靛蓝二磺酸钠、Ce³⁺和Al³⁺的摩尔比为10:(0.09～0.12):(0.018～0.024)，优选10:0.1:0.02。

进一步地，所述标准溶液中靛蓝二磺酸钠的浓度可以为24.5μg/mL以下，且可以采用所述磷酸缓冲液稀释所述标准吸收液制得。

优选地，所述步骤(2)的采集过程采用多孔玻板吸收管进行。

优选地，所述标准吸收液的体积可以为25mL，所述待测气体的采集体积可以为2.0L。

[有益效果]

综上所述，本发明具有以下有益效果：

根据本发明的臭氧检测方法能够适用于固定污染源排放废气中的臭氧浓度以及餐饮行业等光氧催化设备净化后的臭氧浓度的测定，当采样体积为2.0L时，测定臭氧的检出限可达0.0076mg/m³，测定下限可达0.032mg/m³。并且，根据本发明的臭氧检测方法还对待测气体中的其它组分具有较好的抗干扰效果。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。

物料来源

溴酸钾，优级纯，购自南京化学试剂股份有限公司；

溴化钾，优级纯，购自南京化学试剂股份有限公司；

碘化钾，优级纯，购自南京化学试剂股份有限公司；

硫代硫酸钠，优级纯，购自南京化学试剂股份有限公司；

可溶性淀粉，分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；

磷酸二氢钾，分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；

磷酸氢二钠，纯分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；

靛蓝二磺酸钠，纯度96％，购自上海麦克林生化科技有限公司；

硫酸亚铈八水合物(Ce₂(SO₄)₃·H₂O)，纯度99.999％，购上海阿拉丁生化科技股份有限公司；

硫酸铝(Al₂(SO₄)₃)，无水，纯度99.95％，购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

仪器设备

多孔玻板吸收管：容量125mL，购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司；

空气采样设备：金仕达GH-2智能烟气采样器、DYM3空盒气压表，购自青岛金仕达电子科技有限公司；崂应3072型智能双路烟气采样器、GH-2型自动烟气采样器，购自青岛崂应环境科技有限公司；

紫外可见分光光度计：型号UV8200，购自上海坤科仪器设备有限公司。

<实施例>

配制溶液

(1)溴酸钾标准贮备液(0.01667mmol/L)：准确称取1.3918g溴酸钾(180℃下烘2h)，放入烧杯中加少量水溶解，然后移入500mL容量瓶中定容。

(2)溴酸钾-溴化钾标准溶液(c_溴酸钾＝1.667mmol/L)：移取10.00mL溴酸钾标准贮备液于100mL容量瓶中，加入1.0g溴化钾(KBr)溶解，加水定容。

(3)硫代硫酸钠标准贮备溶液(0.1000mol/L)：准确称取3.9527g的硫代硫酸钠，放入烧杯中加少量水溶解，然后移入250mL容量瓶中定容。

(4)硫代硫酸钠标准工作溶液(5.000mmol/L)：取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水精确稀释20倍。

(5)淀粉指示剂溶液：称取0.20g的可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL的沸水，煮沸至溶液澄清。

(6)磷酸盐缓冲溶液(c_{磷酸二氢钾}＝c_{磷酸氢二钠}＝0.050mol/L)：称取6.8g的磷酸二氢钾、7.l g的磷酸氢二钠，放入烧杯中加少量水溶解，然后稀释至1000mL。

(7)靛蓝二磺酸钠(IDS)标准贮备溶液(≈0.50mg/mL)：称取0.25g的靛蓝二磺酸钠溶于水，放入烧杯中加少量水溶解，然后移入500mL棕色容量瓶中定容，在室温暗处存放24h后标定。此溶液在20℃以下可在暗处稳定存放2周。

标定方法：移取20.00mL的IDS标准贮备溶液于250mL的碘量瓶中，加入20.00mL的溴酸钾-溴化钾标准溶液，再加入50mL的水，盖好瓶塞，在16℃±1℃的生化培养箱中放置至溶液温度与水浴温度平衡时，加入5.0mL的硫酸溶液(浓度23％)，立即盖塞、混匀并开始计时，于16℃±1℃暗处放置35min±1.0min后，加入1.0g的碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准工作溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5mL淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积。根据以下公式计算所述标准贮备溶液中靛蓝二磺酸钠的浓度：

ρ＝(c₁V₁-c₂V₂)/V×12.00×10³

ρ：每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度，μg/mL

c₁：为所述溴酸钾-溴化钾标准溶液中溴酸钾浓度的6倍，mol/L；

V₁：所加入的溴酸钾-溴化钾标准溶液的体积，mL；

c₂：滴定时所用硫代硫酸钠标准工作溶液的浓度，mol/L；

V₂：滴定时所用硫代硫酸钠标准工作溶液的体积，mL；

V：IDS标准贮备溶液的体积，mL；

12.00：表示1/4臭氧的摩尔质量，g/mol。

(8)靛蓝二磺酸钠(IDS)标准吸收液：取适量的IDS标准贮备液，加入硫酸亚铈八水合物和硫酸铝，然后移入1000mL容量瓶中用磷酸盐缓冲溶液定容，以制得靛蓝二磺酸钠浓度为24.29μg/mL(0.052μmol/mL)，Ce³⁺浓度为5.2×10^-4μmol/mL，Al³⁺浓度为2.6×10^-5μmol/mL的靛蓝二磺酸钠标准吸收液，每毫升该标准吸收液对应于2.5μg的臭氧(臭氧浓度)，此溶液于20℃以下可在暗处稳定存放1个月。

样品采集

在北京潮白环保科技股份有限公司现场采集缠绕车间各废气排气筒排出的工业废气。具体地，参照以下表2，采用装有25mL靛蓝二磺酸钠(IDS)标准吸收液的多孔玻板吸收管在遮光条件下以0.2～0.5L/min的流量采集待测气体5～20min，采气至吸收管中吸收液褪色约为60％时(以现场空白溶液颜色比较)，停止采集。样品运输过程中严格避光，并于室温暗处存放，尽快分析。

此外，用同一批配制的IDS吸收液装入多孔玻板吸收管中，带至采样现场，除了不采集样品外，其他环境条件保持与采集样品一致，以作为空白对照。每批样品至少采集2个空白。

绘制标准曲线

取10mL具塞比色管6支，分别向其中加入10mL、8mL、6mL、4mL、4mL和0mL的靛蓝二磺酸钠标准吸收液，然后用磷酸盐缓冲溶液定容，各管摇匀，以水为参比，利用分光光度计和1cm比色皿在610nm的波长下测定吸光度，以空白10mL标准溶液(未加入磷酸盐缓冲溶液)的吸光度(A₀)与其它样品吸光度之差为纵坐标，臭氧浓度(μg/mL)为横坐标，用最小二乘法做标准曲线回归方程，结果如以下表1所示。

[表1]

样品测定

取适量采气后的吸收液样品用磷酸盐缓冲溶液稀释定容至25mL，以水为参比，利用分光光度计和1cm比色皿在610nm的波长下测定吸光度，结果采用下式来计算。

ρ(O₃)＝(A₀-A-a)×V×Va/(b×V_nd×V₀)

其中，ρ(O₃)：臭氧的浓度，mg/m³

A₀：空白管吸光度

A：样品吸光度

V：吸收液定容体积，25mL

V_nd：标准采样体积，

V₀：测定时所取吸收液体积，20mL

Va：测定时定容体积，25mL

a：标准曲线截距，-0.0065

b：标准曲线斜率，0.9123

采集样品结果如以下表2所示，

[表2]

由上述表2可见，根据本发明的测定方法能够很好地测定待测气体中的臭氧浓度。

精密度测定

通过3组技术人员(A、B、C)采用根据本发明的测定方法采集臭氧浓度为0.6mg/m³的待测气体，之后直接测定其臭氧浓度，重复6次，其重复性结果如下表3所示。

[表3]

由以上表3可以得出，根据本发明的测定方法的精密度相对标准偏差的范围为0.5％～1.2％，可见精密度极佳。

检出限测定

以标准曲线最低点浓度重复做试验21次，测定其标准偏差，计算检出限及测定下限，结果显示于以下表4中。

[表4]

其中，DL：检出限，mg/m³；

t：自由度为n-1，置信度为99％时的t分布(单侧)，在本发明中，试验重复次数n＝21，则t为2.528；

V：样品吸收液的定容体积，25mL；

V₀：分析时所取吸收液的体积，20mL；

V_nd：采气体积，2.0L。

由上述表4可得，根据本发明的测定方法的检出限可达0.0076mg/m³，测定下限可达0.0320mg/m³。

二氧化硫干扰

在测定固定污染源废气中臭氧含量时，二氧化硫对测定结果有干扰，因而进行实验并验证。具体地，以0.2L/min的流量采集待测气体15min，采集20个臭氧样品，选取北京市北氧特种气体研究所有限公司的二氧化硫标准气体配制成700μg/m³、750μg/m³、800μg/m³、850μg/m³、900μg/m³、950μg/m³、1000μg/m³、1050μg/m³、1100μg/m³的标准气体，用已采集臭氧的样品2个为一组以相同采样流量及采样时间对含有不同浓度的二氧化硫气体进行采集，同时选取2个样品不采集二氧化硫以作为空白对比，测定臭氧含量。由此来验证不同浓度二氧化硫对臭氧测定的影响，结果可知当二氧化硫浓度在1050μg/m³以下时均不会影响臭氧的测定。

<对比实施例1>

除了在靛蓝二磺酸钠标准溶液中不加入铈和铝盐之外，以与实施例相同的方式测定了臭氧，计算得检出限为0.012mg/m³，测定下限为0.039mg/m³，与环境保护标准HJ 504-2009相接近，但远高于本发明。此外，经过二氧化硫干扰测定可知，当二氧化硫浓度在750μg/m³以下时已然会影响臭氧的测定。

<对比实施例2>

除了在靛蓝二磺酸钠标准溶液中靛蓝二磺酸钠、Ce³⁺和Al³⁺的摩尔比为10:0.17:0.013之外，以与实施例相同的方式测定了臭氧，计算得检出限为0.0109mg/m³，测定下限为0.035mg/m³。此外，经过二氧化硫干扰测定可知，当二氧化硫浓度在800μg/m³以下时已然会影响臭氧的测定。

<对比实施例3>

除了在靛蓝二磺酸钠标准溶液中靛蓝二磺酸钠、Ce³⁺和Al³⁺的摩尔比为10:0.07:0.027之外，以与实施例相同的方式测定了臭氧，计算得检出限为0.0112mg/m³，测定下限为0.037mg/m³。此外，经过二氧化硫干扰测定可知，当二氧化硫浓度在700μg/m³以下时已然会影响臭氧的测定。

由上述对比实施例1至3可知，当在靛蓝二磺酸钠标准溶液中未加入铈和铝盐或未加入特定配比的铈和铝盐时，均不能有效降低臭氧的检出限和测定下限，并且也无法充分屏蔽待测气体中其它污染物的影响。

本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种臭氧检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下过程：

(1)配制不同靛蓝二磺酸钠浓度的标准溶液，然后采用分光光度法在610nm的波长下测定各个所述标准溶液的吸光度，以得到对应的靛蓝二磺酸钠浓度-吸光度的标准曲线；

(2)采用靛蓝二磺酸钠浓度为24.0～24.5μg/mL的标准吸收液在遮光条件下以0.2～0.5L/min的流量采集待测气体5～20min，然后采用分光光度法在610nm的波长下测定采集后的标准吸收液的吸光度；

(3)将所述采集后的标准吸收液的吸光度代入所述标准曲线以计算靛蓝二磺酸钠的浓度，然后根据采集前后所述标准吸收液中靛蓝二磺酸钠的浓度变化计算所述待测气体中臭氧的浓度。

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述标准吸收液进一步包含Ce³⁺和Al^{3 +}，且靛蓝二磺酸钠、Ce³⁺和Al³⁺的摩尔比为10:(0.09～0.12):(0.018～0.024)，以及所述标准吸收液中靛蓝二磺酸钠浓度为24.29μg/mL。

3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述标准吸收液采用以下方法来制备：

(i)将靛蓝二磺酸钠溶于水中，并在暗处存放24h，以制得浓度为0.50mg/mL的靛蓝二磺酸钠标准贮备溶液；

(ii)标定所述标准贮备溶液中靛蓝二磺酸钠的浓度，然后采用磷酸缓冲液将所述标准贮备溶液稀释至靛蓝二磺酸钠的浓度为24.0～24.5μg/mL。

4.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，在所述步骤(ii)中，所述标定采用以下方式来进行：

(a)向所述标准贮备溶液中加入溴酸钾-溴化钾标准溶液，然后加入硫酸酸化以使溴酸钾与溴化钾反应生成足量的溴分子，所述足量的溴分子随后将所述标准贮备溶液中的靛蓝二磺酸钠完全反应；

(b)向步骤(a)的所得物中加入足量的碘化钾以将溶液中剩余的溴分子完全反应，生成的碘分子用硫代硫酸钠标准溶液滴定，根据所消耗的硫代硫酸钠的量计算所述标准贮备溶液中靛蓝二磺酸钠的准确浓度。

5.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，

所述溴酸钾-溴化钾标准溶液包含1.667mmol/L的溴酸钾和84.03mmol/L的溴化钾，

所述硫酸的质量分数为20％～25％，以及

所述硫代硫酸钠标准溶液的浓度为5.000mmol/L。

6.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，在所述标定的步骤(a)中，在所述标准贮备溶液与所述溴酸钾-溴化钾标准溶液混合后将温度控制在16℃±1℃之后再加入硫酸酸化，以及

将硫酸酸化后的溶液在暗处反应35min±1min以使靛蓝二磺酸钠反应完全。

7.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述磷酸缓冲液包含0.050mol/L的磷酸二氢钾和0.050mol/L的磷酸氢二钠。

8.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(ii)中，在稀释所述标准贮备溶液之前向其中加入硫酸亚铈和硫酸铝，使得制得的标准吸收液中的靛蓝二磺酸钠、Ce³⁺和Al³⁺的摩尔比为10:(0.09～0.12):(0.018～0.024)。

9.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述标准溶液中靛蓝二磺酸钠的浓度为24.5μg/mL以下，且采用所述磷酸缓冲液稀释所述标准吸收液制得。

10.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述步骤(2)的采集过程采用多孔玻板吸收管进行，以及所述标准吸收液的体积为25mL，所述待测气体的采集体积为2.0L。