CN111747582A - 炼化化学钝化污水深度处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供炼化化学钝化污水深度处理方法,包括如下步骤:加入酸或碱调节废水的pH值,使得废水的pH值<5或pH值>7;对经过调节后的废水进行隔油处理,隔油处理为在层流状态下对化学钝化含油污水进行滞留,处理时间为40‑80min;对经过隔油后的废水浮选,废水进入溶气气浮机,先加入钙盐,钙盐的投加量≥37mmol/L,再加入阴离子型聚丙烯酰胺,阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为1‑5mg/L;对浮选后的废水进行电催化氧化处理。钙盐法预处理钝化污水是有效的,钝化污水的水质得到了明显的改善,去除了30%以上的有机物,污水的污染物得到大幅的消减;之后对污水进行电解TOC降解至37mg/L,悬浮物27mg/L,氨氮含量为9.4mg/L,油含量为7.6mg/L。显著改善污水各指标,有利于污水后续处理。
Description
技术领域
本发明涉及钝化污水处理,特别涉及炼化化学钝化污水深度处理方法。
背景技术
石油炼制企业每隔4-5年就会进行一次大检修,检修过程需要对装置进行钝化处理,产生大量的钝化废水。石油炼制企业钝化废水属于高盐废水,颜色多为深褐色,污染物以溶解形态存在于水相中,成分非常复杂,很难去除。尤其是溶解在废水中的有机酸类污染物,以含氧类、氮氧类和硫氧类为主,这些非烃化物都具有亲油亲水基团,是天然的乳化剂,会促进油类污染物向水相中反向溶解,会引起含盐废水系统的浮选和隔油两个处理单元出水的油含量升高,废水乳化严重,影响含盐废水系统的稳定运行。
目前的处理方式可参照公告号为CN109437453A的专利,该处理方法包括:对化学钝化含油污水进行预处理,使化学钝化含油污水中的油含量降至60mg/L以下;将经过预处理的出水进行浮选处理,使出水的油含量低于20mg/L;将经过浮选处理的出水进行电催化氧化处理,完成对化学钝化含油污水的处理,处理后的化学钝化含油污水的pH值为6-9,氨氮含量<35mg/L,COD<1000mg/L,油含量<20mg/L,生化需氧量与化学需氧量的比值>0.25。本发明还提供了一种化学钝化含油污水的处理装置。
其中其采用盐酸或硫酸等酸或硫酸钠、氯化钠、硫酸钾或氯化钾等钠盐或钾盐进行预处理,但上述酸或盐的处理效果一般,用量较大。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种炼化化学钝化污水深度处理方法,解决钝化污水中的具有乳化作用的溶解性有机污染物难以破乳去除的问题。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:一种炼化化学钝化污水深度处理方法,包括如下步骤:
第一步:加入酸或碱调节废水的pH值,使得废水的pH值<5或pH值>7;
第二步:对经过调节后的废水进行隔油处理,隔油处理为在层流状态下对化学钝化含油污水进行滞留,处理时间为40-80min;
第三步:对经过隔油后的废水浮选,废水进入溶气气浮机,先加入钙盐,钙盐的投加量≥37mmol/L,再加入阴离子型聚丙烯酰胺,阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为1-5mg/L;
第四步:对浮选后的废水进行电催化氧化处理。进一步的,所述钙盐为氯化钙、碳酸氢钙、硝酸钙的至少一种。
进一步的,第一步中废水的pH值至0-3。
进一步的,第一步中废水的pH值≥12。
进一步的,第二步中钙盐的投加量为37.5mmol/L。
进一步的,第二步中阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为2mg/L。
进一步的,所述钙盐为氯化钙。
综上所述,本发明具有以下有益效果:钙盐法预处理钝化污水是有效的,钝化污水的水质得到了明显的改善,去除了30%以上的有机物,去除的有机物TOC值约为370mg/L,污水的污染物得到大幅的消减。之后对污水进行电解TOC降解至37mg/L,悬浮物27mg/L,氨氮含量为9.4mg/L,油含量为7.6mg/L。显著改善污水各指标,有利于污水后续处理。
具体实施方式
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
钝化污水原水样的TOC为1214mg/L,pH值9。
实施例1:一种炼化化学钝化污水预处理方法,包括如下步骤:
第一步:加入酸或碱调节废水的pH值,使得废水的pH值为9;其中酸采用盐酸,碱采用氢氧化钠。
第二步:对经过调节后的废水进行隔油处理,隔油处理为在层流状态下对化学钝化含油污水进行滞留,处理时间为50min;
第三步:对经过调节后的废水浮选,废水进入溶气气浮机,先加入钙盐,钙盐的投加量37.5mmol/L,钙盐为氯化钙,再加入分子量为1500-1800万阴离子型聚丙烯酰胺,阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为2mg/L。
实施例2:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=1。
实施例3:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=2。
实施例4:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=3。
实施例5:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=4。
对比例1:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=5。
对比例2:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=6。
对比例3:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=7。
实施例6:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=8。
实施例7:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=10。
实施例8:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=11。
实施例9:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=12。
实施例10:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:第一步中调节后废水pH=13。
对经过实施例1-10、对比例1-3处理的废水进行TOC检测,单位为mg/L,具体如下表。
从上表看出,钝化污水在酸性环境pH值≤3或碱性环境pH值≥12条件下,加入钙盐去除有机物效果较为明显,且碱性条件更好。中性偏酸条件(pH值5-7),有机物去除效果最差,中性偏碱条件(pH值8-10),去除效果略好。
对比例4:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐的投加量为5mmol/L。
对比例5:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐的投加量为12.5mmol/L。
对比例6:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐的投加量为25mmol/L。
实施例11:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐的投加量为50mmol/L。
实施例12:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐的投加量为125mmol/L。
实施例13:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐的投加量为250mmol/L。
对经过实施例1、11-13、对比例4-6处理的废水进行TOC检测,单位为mg/L,具体如下表。
从上表看出,在一定范围内,随着钙离子的浓度增加,钝化污水的TOC值逐渐下降。在氯化钙投加量为37.5mmol/L的条件下,钙离子对钝化污水TOC的去除能力达到最佳。随着氯化钙投加量的增加,去除率趋势逐渐保持稳定,但是形成的沉淀量在增加。
实施例14:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐为碳酸氢钙。
实施例15:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:钙盐为硝酸钙。
对比例7:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:将氯化钙替换成氯化钠。
对比例8:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:将氯化钙替换成氯化铝。
对比例9:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:氯化钙替换成盐酸;
对比例10:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:氯化钙替换成硫酸;
对经过实施例14、15、对比例7-8处理的废水进行TOC检测,单位为mg/L,具体如下表。
实施例14 | 实施例15 | 对比例7 | 对比例8 | 对比例9 | 对比例10 |
872 | 864 | 1056 | 1077 | 1048 | 1032 |
从上表看出,一般盐或酸对钝化污水处理效果有限,钙盐对钝化污水处理效果最好,且氯化钙的效果最佳。
实施例16:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为1mg。
实施例17:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为3mg。
实施例18:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为4mg。
实施例19:炼化化学钝化污水预处理方法,与实施例1不同之处在于:阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为5mg。
对经过实施例16-19处理的废水进行TOC检测,单位为mg/L,具体如下表。
实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | 实施例19 |
861 | 864 | 1056 | 1077 |
上表表明,阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为1-5mg/L效果均较好。上述的TOC检测均采用总有机碳分析仪测定。
一种炼化化学钝化污水深度处理方法,在实施例1的基础上增加第四步,对浮选后的废水进行电催化氧化处理。测得TOC为37mg/L,悬浮物27mg/L,氨氮含量为9.4mg/L,油含量为7.6mg/L。
一种炼化化学钝化污水深度处理方法,在实施例9的基础上增加第四步,对浮选后的废水进行电催化氧化处理。测得TOC为36.4mg/L,悬浮物26.6mg/L,氨氮含量为9.3mg/L,油含量为7.4mg/L。
一种炼化化学钝化污水深度处理方法,在实施例10的基础上增加第四步,对浮选后的废水进行电催化氧化处理。测得TOC为35.8mg/L,悬浮物25.5mg/L,氨氮含量为9.2mg/L,油含量为7.2mg/L。
Claims (7)
1.一种炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在,包括如下步骤:
第一步:加入酸或碱调节废水的pH值,使得废水的pH值<5或pH值>7;
第二步:对经过调节后的废水进行隔油处理,隔油处理为在层流状态下对化学钝化含油污水进行滞留,处理时间为40-80min;
第三步:对经过隔油后的废水浮选,废水进入溶气气浮机,先加入钙盐,钙盐的投加量≥37mmol/L,再加入阴离子型聚丙烯酰胺,阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为1-5mg/L;
第四步:对浮选后的废水进行电催化氧化处理。
2.根据权利要求1所述的炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在:所述钙盐为氯化钙、碳酸氢钙、硝酸钙的至少一种。
3.根据权利要求1所述的炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在:第一步中废水的pH值至0-3。
4.根据权利要求1所述的炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在:第一步中废水的pH值≥12。
5.根据权利要求1所述的炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在:第二步中钙盐的投加量为37.5mmol/L。
6.根据权利要求1所述的炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在:第二步中阴离子型聚丙烯酰胺的投加量为2mg/L。
7.根据权利要求2所述的炼化化学钝化污水深度处理方法,其特征在:所述钙盐为氯化钙。
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