CN111718540B - 一种熔喷布用驻极母粒、制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种熔喷布用驻极母粒、制备方法及其应用,驻极母粒由以下原料制备而成:聚丙烯60~100份,线状聚合物氨基酸离子液体10~38份,抗氧剂0.05‑0.35份,相容剂1‑2份,所制备的驻极母粒应用制备熔喷无纺材料。本发明一种熔喷布用驻极母粒将线状聚合物氨基酸离子液体与聚丙烯、抗氧剂、相容剂进行复配,采用熔融共混的方式使各原料混合均匀,所制备的驻极母粒应用于熔喷布具有过滤效率高、阻力低的特点,其制备方法成本低、设备要求低、工艺简单。

Description

一种熔喷布用驻极母粒、制备方法及其应用
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种熔喷布用驻极母粒、制备方法及其应用。
背景技术
随着经济发展和人们生活水平的提高,城市的空气质量日益恶化,雾霾、沙尘暴等极端恶劣天气和“非典”、禽流感、以及今年新冠肺炎等传染性疾病的爆发,面对如此严峻的空气环境及安全隐患,个人自身呼吸健康已经成为当今社会的关注热点,越来越多的口罩及空气净化产品得到广大消费者的关注。
无论是空气净化产品还是个人防护用品,都是借助于熔喷布作为其过滤核心,对有害的颗粒型空气污染物尤其是PM2.5进行过滤,在生产熔喷布过程中,需要对熔喷非织造材料进行驻极处理,而驻极处理就需要熔喷布专用驻极母粒,而现有技术中驻极母粒以聚丙烯为基材,使用专用助剂如驻极剂、抗氧剂等制备得到,但一般驻极处理后的熔喷布直径较粗、过滤效率低,阻力大,无法满足对细悬浮微粒的过滤要求。
聚离子液体是一种带双键的离子液体单体,聚合成高分子聚合物。常见的有三种类型:(1)聚阴离子型;(2)聚阳离子类;(3)内盐聚粒子液体。作为一种新的发展方向,聚合粒子液体以其高机械稳定性、粒子导电性、可回收性、易加工性、耐久性、化学相容性和可控性得到推广。
发明内容
本发明的目的是提供一种熔喷布用驻极母粒、制备方法及其应用,制备得到的驻极母粒,具有非常好的油性或者盐性的过滤效果,具有过滤效率高、阻力小的优点,其制备方法成本低、设备要求低、工艺简单。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为:一种熔喷布用驻极母粒,由以下原料制备而成:聚丙烯60~100份,线状聚合物氨基酸离子液体10~38份,抗氧剂0.05-0.35份,相容剂1-2份。
其中,线状聚合物氨基酸离子液体的化学式如下所示:
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
优选的,所述聚丙烯为均聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯中的一种或两种。
优选的,所述聚丙烯的熔融指数1000~1500g/10min。
优选的,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、高分子类抗氧剂中一种或几种。
优选的,所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯中的一种或几种。
本发明的另一个目的是提供一种熔喷布用驻极母粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备,反应式如下所示:
Figure 110714DEST_PATH_IMAGE002
a.在氮气氛围中,将乙二醇、环氧氯丙烷混合物缓慢加入邻苯二酸酐、DMF混合物中进行油浴反应,环氧氯丙烷开环得到线状聚合物ⅠPEP,后降温至室温,用过量去离子水沉淀,真空干燥得到浅棕色沉淀物。
b.将步骤(a)得到的线状聚合物溶于DMF中,在氮气氛围下缓慢滴加甲基咪唑进行反应,得到粘稠棕黄色液体,后处理后得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl。
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和氨基酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA。
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA、抗氧剂、相容剂按权利要求1所述的配比混合,得到混合物料。
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,即得到熔喷布用驻极母粒。
优选的,一种熔喷布用驻极母粒的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备:
a.在氮气氛围中,将15~25ml乙二醇、5~10ml环氧氯丙烷混合物缓慢加入13~16g邻苯二酸酐、30~50ml DMF混合物中进行油浴反应,环氧氯丙烷开环得到线状聚合物ⅠPEP,后降温至室温,用过量去离子水沉淀3-5次,真空干燥得到浅棕色沉淀物。
b.将5~10g步骤(a)得到的线状聚合物溶于DMF中并加入三口烧瓶中,在氮气氛围下缓慢滴加0.1~0.5g甲基咪唑进行反应,得到粘稠棕黄色液体,后处理后得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,所述线状聚合咪唑离子液体、KOH和氨基酸的物质的量相同。
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ,并加入KOH和氨基酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA。
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体、抗氧剂、相容剂按权利要求1所述的配比混合,得到混合物料。
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,双螺杆挤出机熔融端温度为200~250℃,模头温度为160~200℃,物料在螺杆挤出机中的停留时间控制在50~180秒,即得到熔喷布用驻极母粒。
优选的,步骤(1)的步骤(c)中所述氨基酸为极性氨基酸。
更优选的,所述极性氨基酸为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、络氨酸、天冬酰胺或谷氨酰胺。
本发明还有一个目的是提供一种熔喷布用驻极母粒的应用,应用于制备熔喷无纺材料,包括以下步骤:
(1)聚丙烯25质量份,权利要求1所述的驻极母粒1质量份混合均匀,得混合料。
(2)将步骤(1)所得混合料经螺杆挤出机熔融挤出形成熔体,所述熔体在管道中恒温保温,经计量泵计量后通过喷丝板喷出形成纤维,所述纤维经热风牵伸,在网帘上形成熔喷布。
(3)将步骤(2)所得熔喷布依次进行红外辐射热处理、高压驻极处理、循环冷却处理,收卷,即得。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体作为一种新型的带双键的高分子聚合物,其粒子带有导电性,可吸附微小的颗粒物,提高熔喷布的过滤效率,本发明将线状聚合物氨基酸离子液体与聚丙烯、抗氧剂、相容剂进行复配,所制备的驻极母粒应用于熔喷布具有过滤效率高、阻力低的特点。
(2)本发明采用熔融共混的制备方式其成本低、设备要求低、工艺简单、简单快捷。
(3)本发明通过加入既不含金属又不含卤素的线状聚合物氨基酸离子液体可以提高驻极效果、过滤效率;同时由于熔喷布用驻极母粒中含有氨基酸离子液体,使得其滤除机制不依靠于尺寸筛选,该材料在气流通过时压降很低,因此该熔喷布用驻极母粒制备的口罩在保证过滤性能的同时也兼顾了舒适性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
一种熔喷布用驻极母粒,由以下原料制备而成:均聚聚丙烯(熔融指数1200g/10min)80份,线状聚合物氨基酸离子液体10份,抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.2份,相容剂马来酸酐接枝聚丙烯1.8份。
一种熔喷布用驻极母粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备:
a.将14.8g邻苯二酸酐溶于50mlDMF,在氮气氛围中70℃混合均匀,后将20ml乙二醇、8ml环氧氯丙烷缓慢加入上述混合物中,在氮气氛围下100℃油浴反应10h,降温至室温,用过量去离子水沉淀5次,75℃真空干燥24h得到浅棕色沉淀物,即线状聚合物ⅠPEP。
b.称取步骤(a)中的线状聚合物ⅠPEP 5g溶于DMF中并加入三口烧瓶中,在氮气氛围下缓慢滴加0.1g甲基咪唑,90℃反应96h,得到粘稠棕黄色液体,透析去除DMF及其小分子聚合物,得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl。
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和甘氨酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA,其中线状聚合咪唑离子液体、KOH和甘氨酸的物质的量相同。
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA、抗氧剂、相容剂按上述配比混合,得到混合物料。
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,双螺杆挤出机熔融端温度为250℃,模头温度为180℃,物料在螺杆挤出机中的停留时间控制在100秒,即得到熔喷布用驻极母粒。
实施例2
一种熔喷布用驻极母粒,由以下原料制备而成:均聚聚丙烯(熔融指数1200g/10min)78份,线状聚合物氨基酸离子液体10份,抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份,相容剂马来酸酐接枝聚乙烯1.7份。
一种熔喷布用驻极母粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备:
a.称取13.8g邻苯二酸酐溶于40mlDMF,在氮气氛围中65℃混合均匀,后将20ml乙二醇、8ml环氧氯丙烷缓慢加入上述混合物中,在氮气氛围下105℃油浴反应10h,降温至室温,用过量去离子水沉淀5次,75℃真空干燥24h得到浅棕色沉淀物,即线状聚合物ⅠPEP。
b.称取步骤(a)中的线状聚合物ⅠPEP 6g溶于DMF中并加入三口烧瓶中,在氮气氛围下缓慢滴加0.25g甲基咪唑,90℃反应96h,得到粘稠棕黄色液体,透析去除DMF及其小分子聚合物,得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl。
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和丝氨酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA,其中线状聚合咪唑离子液体、KOH和丝氨酸的物质的量相同。
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA、抗氧剂、相容剂按上述配比混合,得到混合物料。
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,双螺杆挤出机熔融端温度为220℃,模头温度为170℃,物料在螺杆挤出机中的停留时间控制在130秒,即得到熔喷布用驻极母粒。
实施例3
一种熔喷布用驻极母粒,由以下原料制备而成:均聚聚丙烯(熔融指数1200g/10min)88份,线状聚合物氨基酸离子液体10份,抗氧剂亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯0.3份,相容剂马来酸酐接枝聚丙烯1.7份。
一种熔喷布用驻极母粒的制备方法,包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备:
a.称取15.3g邻苯二酸酐溶于50mlDMF,在氮气氛围中70℃混合均匀,后将25ml乙二醇、10ml环氧氯丙烷缓慢加入上述混合物中,在氮气氛围下110℃油浴反应10h,降温至室温,用过量去离子水沉淀4次,75℃真空干燥24h得到浅棕色沉淀物,即线状聚合物ⅠPEP。
b.称取步骤(a)中的线状聚合物ⅠPEP 10g溶于DMF中并加入三口烧瓶中,在氮气氛围下缓慢滴加0.5g甲基咪唑,90℃反应96h,得到粘稠棕黄色液体,透析去除DMF及其小分子聚合物,得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl。
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和苏氨酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA,其中线状聚合咪唑离子液体、KOH和苏氨酸的物质的量相同。
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA、抗氧剂、相容剂按上述配比混合,得到混合物料。
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,双螺杆挤出机熔融端温度为250℃,模头温度为180℃,物料在螺杆挤出机中的停留时间控制在100秒,即得到熔喷布用驻极母粒。
对比例
与实施例1的区别仅在于:不包含线状聚合物氨基酸离子液体。
对比例2
与实施例1的区别仅在于:将线性聚合物氨基酸离子液体替换成驻极剂N,N’-乙撑双硬脂酰胺
过滤效率及阻力测试
将上述实施例1-3以及对比例制备的熔喷布用驻极母粒与PP树脂(均聚聚丙烯PPH,熔指80g/10min)混合,其中所述聚丙烯驻极母粒与PP树脂的重量比为1:25。将所得的混合物熔融后,熔体在管道中220~250℃恒温保温,经计量泵计量后通过喷丝板喷出形成纤维。所述纤维经过220~250℃、1MPa恒温恒压的热风牵引,形成测试样品。测试样品再经过红外辐射热处理、10kV电压驻极处理及循环冷却处理后,收卷,得到样品熔喷无纺材料,该材料再经过TSI8130自动滤料测试仪测试。
介质采用数量中值粒径0 .075±0.02μm的NaCl颗粒,测试流量85L/min,进行过滤效率及阻力测试。
上述实验结果如下表1所示。
表1 过滤效率及阻力测试表
实验材料 过滤效率/% 阻力/Pa
实施例1 98.0 29
实施例2 98.5 25
实施例3 97.9 28
对比例1 90.6 80
对比例2 95.6 50
从上述测试结果来看,相对于对比例,加入含有线状聚合物氨基酸离子液体的驻极母粒的实施例具有高过滤效率和低阻力的优点。
除上述实施例外,本发明还包括有其他实施方式,凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案,均应落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种熔喷布用驻极母粒,其特征在于:由以下原料制备而成:
聚丙烯60~100份,线状聚合物氨基酸离子液体10~38份,抗氧剂0.05-0.35份,相容剂1-2份;
其中,线状聚合物氨基酸离子液体的化学式如下所示:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
线状聚合物氨基酸离子液体由以下步骤制备得到,反应式如下所示:
Figure DEST_PATH_IMAGE003
a.在氮气氛围中,将乙二醇、环氧氯丙烷混合物缓慢加入邻苯二酸酐、DMF混合物中进行油浴反应,环氧氯丙烷开环得到线状聚合物ⅠPEP,后降温至室温,用过量去离子水沉淀,真空干燥得到浅棕色沉淀物;
b.将步骤(a)得到的线状聚合物溶于DMF中,在氮气氛围下缓慢滴加甲基咪唑进行反应,得到粘稠棕黄色液体,后处理后得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl;
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和氨基酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA。
2.根据权利要求1所述的熔喷布用驻极母粒,其特征在于:所述聚丙烯为均聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯中的一种或两种。
3.根据权利要求1或2所述的熔喷布用驻极母粒,其特征在于:所述聚丙烯的熔融指数1000~1500g/10min。
4.根据权利要求1所述的熔喷布用驻极母粒,其特征在于:所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、高分子类抗氧剂中一种或几种。
5.根据权利要求1所述的熔喷布用驻极母粒,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯中的一种或几种。
6.一种熔喷布用驻极母粒的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备,反应式如下所示:
Figure 961010DEST_PATH_IMAGE005
a.在氮气氛围中,将乙二醇、环氧氯丙烷混合物缓慢加入邻苯二酸酐、DMF混合物中进行油浴反应,环氧氯丙烷开环得到线状聚合物ⅠPEP,后降温至室温,用过量去离子水沉淀,真空干燥得到浅棕色沉淀物;
b.将步骤(a)得到的线状聚合物溶于DMF中,在氮气氛围下缓慢滴加甲基咪唑进行反应,得到粘稠棕黄色液体,后处理后得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl;
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和氨基酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA;
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA、抗氧剂、相容剂按权利要求1所述的配比混合,得到混合物料;
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,即得到熔喷布用驻极母粒。
7.根据权利要求6所述的熔喷布用驻极母粒的制备方法,其特征在于:具体包括以下步骤:
(1)线状聚合物氨基酸离子液体的制备:
a.在氮气氛围中,将15~25ml乙二醇、5~10ml环氧氯丙烷混合物缓慢加入13~16g邻苯二酸酐、30~50ml DMF混合物中进行油浴反应,环氧氯丙烷开环得到线状聚合物ⅠPEP,后降温至室温,用过量去离子水沉淀3-5次,真空干燥得到浅棕色沉淀物;
b.将5~10g步骤(a)得到的线状聚合物ⅠPEP溶于DMF中并加入三口烧瓶中,在氮气氛围下缓慢滴加0.1~0.5g甲基咪唑进行反应,得到粘稠棕黄色液体,后处理后得到线状咪唑聚离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl;
c.用去离子水溶解步骤(b)得到的线状聚合咪唑离子液体Ⅱ[PEP-MIM]Cl,并加入KOH和氨基酸进行离子置换,后处理后得到线状聚合物氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA,所述线状聚合咪唑离子液体、KOH和氨基酸的物质的量相同;
(2)将聚丙烯、步骤(1)得到的氨基酸离子液体Ⅲ[PEP-MIM]AA、抗氧剂、相容剂按权利要求1所述的配比混合,得到混合物料;
(3)将步骤(2)得到的混合物料加入挤出机中进行造粒,双螺杆挤出机熔融端温度为200~250℃,模头温度为160~200℃,物料在螺杆挤出机中的停留时间控制在50~180秒,即得到熔喷布用驻极母粒。
8.根据权利要求6或7所述的熔喷布用驻极母粒的制备方法,其特征在于:步骤(1)的步骤(c)中所述氨基酸为极性氨基酸。
9.根据权利要求8所述的熔喷布用驻极母粒的制备方法,其特征在于:所述极性氨基酸为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、络氨酸、天冬酰胺或谷氨酰胺。
10.一种熔喷布用驻极母粒的应用,其特征在于:应用于制备熔喷无纺材料,包括以下步骤:
(1)聚丙烯25质量份,权利要求1所述的驻极母粒1质量份混合均匀,得混合料;
(2)将步骤(1)所得混合料经螺杆挤出机熔融挤出形成熔体,所述熔体在管道中恒温保温,经计量泵计量后通过喷丝板喷出形成纤维,所述纤维经热风牵伸,在网帘上形成熔喷布;
(3)将步骤(2)所得熔喷布依次进行红外辐射热处理、高压驻极处理、循环冷却处理,收卷即得。
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