CN111712225B - 稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物，更加详细而言，涉及一种含有疏水基改性的乙氧基聚氨酯(HEUR)型聚合物，从而稳定高含量的油的化妆料组合物。根据本发明的稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物，能够含有高含量(10‑60重量％)的油的同时，利用HEUR型聚合物代替增稠剂进行增稠，从而使高含量的油颗粒大小的变化最小化，有效稳定油，并保持透明或者半透明的外观和清爽的涂抹性。

Description

稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物
技术领域
本发明涉及一种稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物，更加详细而言，涉及一种含有HEUR(Hydrophobically-modified Ethoxylated Urethane；疏水基改性的乙氧基聚氨酯)型聚合物，从而稳定高含量的油的化妆料组合物。
背景技术
通常，化妆品被商品化为多种类型和剂型，尤其具有高粘性的乳化型霜状膜性相的化妆料通常含有水的同时，为了分散高含量的油而使用表面活性剂，并人为地使用粘度调节剂来制备所要的粘性和剂型。
在内相分散或者封入一定量的油的技术通常由水包油型(oil-in-water)的乳剂相构成。其一般制成液相形态，为了具有粘性，需要物理添加粘度调节剂才能获得具有所要粘性的性相。从在内相含有油的组合物的观点上观察的话，可以通常是在具有乳化型霜的性相的化妆料中使用的油含量为从最少1重量％至最多30重量％程度配合的剂型。在具有特殊功能的洁面霜、按摩霜剂型中内含20重量％至50重量％左右的多量油，然而观察其组成，一定含有作为保持霜的粘度的粘度调节剂的脂肪酸蜡、脂肪醇类、聚合物型粘度调节剂。
含有大量油的化妆料有卸妆油、将天然植物油直接用在皮肤上的安瓿浓缩液等，其是油不存在于内相而存在于连续相的形态，不是在内相分散高含量的油的剂型。
当为所述现有的在内相含有高含量的油的水包油型纳米乳剂时，如上所述使用粘度调节剂，此时，油颗粒的大小变大的同时失去水包油型纳米乳剂特有的半透明外观和清爽的质地而受到限制。
【现有技术文献】
【专利文献】
(专利文献1)大韩民国授权专利公报第10-1687608号
(专利文献2)日本公开专利公报特开2016-88868号
发明内容
技术问题
本发明提供一种含有高含量的油的水包油型纳米乳剂化妆料组合物，其为含有疏水基改性的乙氧基聚氨酯(Hydrophobically-modified Ethoxylated Urethane；HEUR)型聚合物(以下简称为“HEUR型聚合物”)来代替以往的粘度调节剂，从而含有高含量的油的水包油型纳米乳剂化妆料组合物，所述化妆料组合物使油颗粒大小的变化最小化，保持纳米乳剂特有的透明或者半透明的外观和清爽的涂抹性。
技术方案
为了达成所述目的，本发明提供一种水包油型化妆料组合物，其包括：油凝胶(oilgel)，含有植物性表面活性剂以及油成分；以及HEUR型聚合物。
另外，本发明提供一种在含有高含量的油的化妆料组合物或者化妆品的制备中，含有植物性表面活性剂以及油成分的油凝胶与HEUR型聚合物的组合物(混合物)的用途，更加准确为作为高含量的油的稳定剂的用途。
发明效果
根据本发明的稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物能够含有高含量(10-60重量％)的油的同时，利用HEUR型聚合物代替增稠剂进行增稠，从而使高含量的油颗粒大小的变化最小化，有效稳定油，并保持透明或者半透明的外观和清爽的涂抹性。
附图说明
图1是示出比较根据试验例1的实施例1以及比较例1的透明度以及外观的照片。
具体实施方式
以下，具体说明根据本发明的稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物。
本说明书中提及的化合物的名称如果没有其他特别说明，是指美国化妆品协会(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association，CTFA)发行的国际化妆品原料集(International Cosmetic Ingredient Dictionary，ICID)中收录的国际化妆品原料命名(INCI(International Nomenclature Cosmetic Ingredient))名称(Name)中所涉及的化合物；如果INCI名称(INCI Name)中不存在相应名称，就指依据国际纯粹与应用化学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry，IUPAC)制订的IUPAC命名法所表示的化合物；如果不存在依照IUPAC命名法所表示的化合物，则指与本发明所属的技术领域中通用的化合物名称对应的化合物。
本说明书中，水包油(Oil in Water,O/W)型是指连续相为水相，分散相为油相的乳剂，“油成分”是指具有不溶于水，而溶于油、溶剂之类的性质的物质。
本发明的组合物作为稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物，是透明或者半透明的凝胶霜形态的组合物。
尤其，根据本发明的水包油型化妆料组合物使用HEUR(Hydrophobically-modified Ethoxylated Urethane；疏水基改性的乙氧基聚氨酯)型聚合物来代替以往的增稠剂，从而能够在组合物内有效稳定高含量的油的同时，保持透明或者半透明的外观和清爽的涂抹性。
根据本发明的稳定高含量的油的水包油型化妆料组合物可以构成为，包括：油凝胶(oil gel)，含有植物性表面活性剂以及油成分；以及HEUR型聚合物。
在本发明的一实施形态中，为了所要达到的效果，所述油凝胶以高含量，尤其相对于油凝胶总重量，以10-60重量％的量含有所述油成分，由此不仅是水润感，还提供作为油成分固有特性的保湿力和光泽。当含有不足10重量％的油成分时，不仅不能提供油成分的保湿力和光泽，而且由于粘度低而不能体现形状保持性，当超过60重量％时，不仅难以确保剂型的长期稳定度，而且组合物的水润感降低而降低使用感。
本发明的化妆料组合物为了能够以高含量含有所述油成分的同时，提供清爽的使用感，剂型化为水包油型，尤其剂型化为透明或者半透明的凝胶霜形态。
在本发明的一实施形态中，所述油凝胶作为用于稳定油成分的一种手段，可以通过高压乳化法制备。
在本发明的一实施形态中，所述植物性表面活性剂可以混合使用选自由烷基葡萄糖苷类表面活性剂以及甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯而成的组中的一种以上；以及聚甘油类表面活性剂。本发明中使用的聚甘油类表面活性剂其亲水部大而能够有效密封表面膜，烷基葡萄糖苷类表面活性剂其HLB值为9-19而较高，因此能够有效减小颗粒的大小。另外，本发明中使用的甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯为甲基葡萄糖苷、硬脂酸的单酯以及二酯的混合物，能够有效稳定油颗粒。相比使用一种聚甘油类表面活性剂，如上所述组合使用不同种类的表面活性剂，从而能够更小且长时间稳定油颗粒。
在本发明的一实施形态中，作为聚甘油类表面活性剂，可以使用选自由聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯、聚甘油-2硬脂酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯等而成的一种以上，然而不限于此。
在本发明的一实施形态中，作为烷基葡萄糖苷类表面活性剂可以使用鲸蜡硬脂基葡糖苷、癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、C12-20烷基葡萄糖苷、C10-16烷基葡萄糖苷等，然而不限于此。
优选为，在本发明的一实施形态中，所述油凝胶作为植物性表面活性剂，将聚甘油类表面活性剂与选自由烷基葡萄糖苷类表面活性剂以及甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯而成的组中的一种以上，更加优选为两种以上混合使用，最优选为，可以使用聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯以及鲸蜡硬脂基葡糖苷的混合物。
在本发明的一实施形态中，为了所要达到的效果，所述油凝胶中，相对于1重量份的所述油成分，含有0.10-0.20重量份的所述植物性表面活性剂。当所述含量不足0.10重量份时，无法形成200nm以下的油溶性成分颗粒，而组合物变浑浊或者粘度变低，导致与一般的乳剂在使用感上没有差别，当超过0.20重量份时，表面活性剂的含量高而硬度变高，因此显示霜般的性相，质感硬而妨碍使用感，因此在获取所要剂型的物性方面不佳。
另外，优选为，相对于1重量份的聚甘油类表面活性剂，将烷基葡萄糖苷类表面活性剂或者甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯中的一种以上以0.01-0.40重量份的量，优选为0.01-0.34重量份的量混合使用。更加优选为，相对于1重量份的聚甘油类表面活性剂，混合使用0.01-0.17重量份的量的烷基葡萄糖苷类表面活性剂以及0.01-0.17重量份的量的甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯。最优选为，相对于1重量份的聚甘油类表面活性剂，混合使用0.01-0.17重量份的量的甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、0.01-0.17重量份的量的鲸蜡硬脂基葡糖苷。
在本发明的一实施形态中，所述油成分熔点为30℃以上，例如可以选自包括在室温下为固体状态的脂肪、蜡、高级醇、高级脂肪酸、碳氢化合物等的固相成分；或者包括油、酯、醚、碳氢化合物等的液相成分中的一种以上。
具体为，作为所述固相成分，例如包括：乳木果油、芒果籽脂以及可可籽脂等脂肪；肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、茶树提取物、霍霍巴、葵花籽蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡以及蜂蜡等蜡；鲸蜡醇、十八烷醇以及二十二烷醇等高级醇；辛酸/癸酸甘油三酯、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸以及硬脂酸等高级脂肪酸；以及纯地蜡等碳氢化合物等。另外，作为所述液相成分，例如包括：白池花籽油、葵花籽油、澳大利亚坚果油、绿茶籽油、生姜油、人参油、椰子油、橄榄油以及山茶油等天然油；植物甾醇/辛基十二醇月桂酰谷氨酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、异硬脂酸甲基庚酯、碳酸二辛酯以及棕榈酸异丙酯等酯；二辛基醚等醚；聚二甲基硅氧烷醇、环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、三硅氧烷以及甲基聚三甲基硅氧烷等硅油；以及角鲨烷等碳氢化合物等。
在本发明的一实施形态中，所述HEUR型聚合物，例如可以使用PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚(PEG-240/HDI Copolymer Bis-Decyltetradeceth-20Ether)、PEG-150/癸醇/SMDI共聚物(PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER)或者硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物(STEARETH-100/PEG-136/HDI COPOLYMER)等，然而优选使用PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚以及PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的混合物。
此时，为了所要达到的效果，所述PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚以及PEG-150/癸醇/SMDI共聚物可以以1:1至1:7的重量比(PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚：PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)混合。当相对于PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚的PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的比不足1:1时，流动性不好而抓取性、涂抹性降低，从而作为凝胶霜剂型，降低使用感。另外，相对于PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚的PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的比超过1:7时，弹力感以及水润感降低而降低使用感。
一方面，根据本发明的化妆料组合物在制备水包油型化妆品时，可以含有适量的通常使用的多元醇、乙醇、提取物、功能性功效成分、色素、香料、中和剂、防腐剂等辅助成分。
用于实施发明的形态
以下，举出实施例以及试验例更加具体说明本发明的内容。然而，所述实施例仅是用于具体说明本发明，本发明的权利范围并不由该实施例所限定，可以进行本技术领域中通常周知的变形、置换以及插入等，而且其也属于本发明的范围。
【实施例1、2以及比较例1至7】
通过以下表1中记载的组成，制备实施例1、2以及比较例1至7的水包油型化妆料，此时，油凝胶的组成为如下表2所记载(表1以及表2的成分含量单位：重量％)。
【表1】
Figure GDA0004096282130000071
Figure GDA0004096282130000081
【表2】
Figure GDA0004096282130000082
<制备方法>
1)利用上述表2的1-10原料，制备水包油型乳剂。
2)将所述步骤1的乳剂脱气之后，利用高压微射流均质机处理器(M-110EH-30
Figure GDA0004096282130000083
Processor；Microfluidics公司)，在1000bar下施加3Cycle以上的压力，制备油凝胶。
3)在另外的容器中，在水相以2重量％浓度分散PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚共聚物之后，以约70℃加温，并利用均化器进行混合，从而制备2重量％的PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚水溶液。
4)在所述步骤2)的油凝胶中添加步骤3)的2重量％的PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚水溶液和多元醇之后，通过均化器进行混合。
5)在所述步骤4)的混合物添加PEG-150/癸醇/SMDI共聚物之后，利用均化器进行混合。
6)在所述步骤5)的混合物添加中和剂，中和PEG-150/癸醇/SMDI共聚物进行增稠，最终制备化妆料组合物。
<试验例1>物性评价试验
通过油成分的粒度、组合物的透明感以及外观，评价了所述实施例1、2以及比较例1至7的水包油型化妆料组合物的物性。粒度是利用马尔文zen3600粒度分析仪(MalvernZen 3600Zentasizer)进行了测定。在以下表3以及图1中示出其结果。
【表3】
粒度(nm) 透明感以及外观
实施例1 141.8 有透明感的凝胶霜
实施例2 145.2 有透明感的凝胶霜
比较例1 392.2 白色霜
比较例2 195.5 白色霜
比较例3 310 白色霜
比较例4 193.4 白色霜
比较例5 130 有透明感的凝胶霜
比较例6 127.7 有透明感的凝胶霜
比较例7 138.2 有透明感的凝胶霜
由所述表3以及图1的结果，可以确认到当为含有以往的增稠剂而不是HEUR型聚合物的比较例1至4时，油颗粒的粒度增加而浑浊度增加，当为如本发明含有HEUR型聚合物的比较例5至7时，剂型化为有透明感的凝胶霜形态，具有所要的物性，然而如在以下试验例2中所观察，比较例5至7为脱离根据本发明的两种HEUR型聚合物的混合比的情况，确认到其使用感不佳。与此相反地，根据本发明的实施例1以及2其油颗粒的粒度被稳定化为小的状态，而剂型化为有透明感的凝胶霜形态，如在以下试验例2中所观察，确认到其使用感也卓越。
<试验例2>使用感评价试验
为了评价在所述试验例1中剂型化为有透明感的凝胶霜形态的实施例1、2以及比较例5至7的水包油型化妆料组合物的使用感，在10名测试者的皮肤上涂敷所述实施例1、2以及比较例5至7的组合物之后，对于抓取性、涂抹性(涂抹容易性)以及粘稠感项目按照9分等级进行了评价。在以下表4中示出其结果(【评价分数】1分/---：最差，9分/+++：最好)。
【表4】
抓取性 涂抹性 粘稠感 整体使用感
实施例1 7 7 6 +++
实施例2 6 6 7 +++
比较例5 3 2 8 +
比较例6 4 5 1 --
比较例7 5 5 3 -
由上述表4的结果，可以确认到虽然包含根据本发明的两种HEUR型聚合物全部，然而相对于PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚的PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的比率不足1:1的比较例5其抓取性、涂抹性不佳，而作为凝胶霜剂型，其使用感不合适。
另外，可以确认到当为在根据本发明的两种HEUR型聚合物中仅含有PEG-150/癸醇/SMDI共聚物，或者相对于PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚的PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的比率超过1:7而过量含有的比较例6以及7时，其粘稠感严重而使用感非常不好。
与此相反地，可以确认到当为以1:1至1:7的配合比含有根据本发明的两种HEUR型聚合物的实施例1以及2时，在抓取性、涂抹性以及粘稠感所有项目中，使用感很优秀。
<试验例3>剂型稳定度的比较试验
通过组合物随着时间经过的分离程度，评价了所述实施例1、2以及比较例1至7的水包油型化妆料组合物的稳定性。
将所述实施例1、2以及比较例1至7的水包油型化妆料组合物在设置为-15℃、5℃、30℃、45℃或者60℃的温度的恒温器中保管4周，每周观察各个化妆料组合物的稳定度。此时，对于在-15℃下保管的化妆料组合物，则是每周在常温下进行解冻并观察稳定度之后，再次进行冷冻保管。在以下表5中示出观察结果。
【表5】
Figure GDA0004096282130000111
由所述表5的结果，可以确认到当为含有以往的增稠剂而不是HEUR型聚合物的比较例1至4时，观察到组合物各自在60℃的高温下发生分离的现象，而剂型稳定性不佳。
与此相反地，可以确认到当为含有根据本发明的HEUR型聚合物的实施例1、2以及比较例5至7时，与保管温度无关，而4周期间稳定保持剂型稳定度。
综合所述试验例1至3的结果，可以确认到当为以1:1至1:7的配合比含有根据本发明的两种HEUR型聚合物的实施例1以及2时，油颗粒的粒度被稳定化为小的状态，而剂型化为有透明感的凝胶霜形态，而且与保管温度无关，稳定保持剂型的同时，使用感也非常优秀。
以上详细说明了本发明内容的特定部分，对于本技术领域中具有通常知识的技术人员而言，应明确所述具体说明仅是优选的实施形态，并不由此限定本发明的范围。因此，本发明的实质上的范围应由所附权利要求和其等价物而定义。

Claims (7)

1.一种水包油型化妆料组合物，其包括：油凝胶，含有植物性表面活性剂以及油成分；以及疏水基改性的乙氧基聚氨酯型聚合物作为有效成分，
所述植物性表面活性剂由聚甘油类表面活性剂与选自由烷基葡萄糖苷类表面活性剂以及甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯而成的组中的一种以上混合而成，其中，相对于1重量份的聚甘油类表面活性剂，使用0.01-0.40重量份的量的所述烷基葡萄糖苷类表面活性剂或者甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯中的一种以上，其中，相对于所述油凝胶总重量，以10-60重量％的量含有所述油成分，
其中，相对于1重量份的所述油成分，使用0.10-0.20重量份的量的所述植物性表面活性剂，
所述疏水基改性的乙氧基聚氨酯型聚合物为以1:1至1:7的重量比混合PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚以及PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的混合物。
2.根据权利要求1所述的水包油型化妆料组合物，其中，所述聚甘油类表面活性剂为选自由聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯、聚甘油-2硬脂酸酯以及聚甘油-10硬脂酸酯而成的组中的一种以上。
3.根据权利要求1所述的水包油型化妆料组合物，其中，所述烷基葡萄糖苷类表面活性剂为选自由鲸蜡硬脂基葡糖苷、椰油基葡糖苷、C12-20烷基葡萄糖苷以及C10-16烷基葡萄糖苷而成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的水包油型化妆料组合物，其中，所述植物性表面活性剂为聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯以及鲸蜡硬脂基葡糖苷的混合物。
5.根据权利要求1所述的水包油型化妆料组合物，其中，所述油成分为选自由包含乳木果油、芒果籽脂以及可可籽脂的脂肪；包含肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、茶树提取物、霍霍巴、葵花籽蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡以及蜂蜡的蜡；包含鲸蜡醇、十八烷醇以及二十二烷醇的高级醇；包含辛酸/癸酸甘油三酯、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸以及硬脂酸的高级脂肪酸；包含纯地蜡的碳氢化合物；包含白池花籽油、葵花籽油、澳大利亚坚果油、绿茶籽油、生姜油、人参油、椰子油、橄榄油以及山茶油的天然油；包含植物甾醇/辛基十二醇月桂酰谷氨酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、异硬脂酸甲基庚酯、碳酸二辛酯以及棕榈酸异丙酯的酯；包含二辛基醚的醚；包含聚二甲基硅氧烷醇、环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、三硅氧烷以及甲基聚三甲基硅氧烷的硅油；以及包含角鲨烷的碳氢化合物而成的组中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的水包油型化妆料组合物，其中，所述组合物为透明或者半透明的凝胶霜形态。
7.一种含有植物性表面活性剂以及油成分的油凝胶与疏水基改性的乙氧基聚氨酯型聚合物的组合物在含有高含量的油的化妆料组合物或者化妆品的制备中的用途，
所述植物性表面活性剂由聚甘油类表面活性剂与选自由烷基葡萄糖苷类表面活性剂以及甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯而成的组中的一种以上混合而成，其中，相对于1重量份的聚甘油类表面活性剂，使用0.01-0.40重量份的量的所述烷基葡萄糖苷类表面活性剂或者甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯中的一种以上，其中，相对于所述油凝胶总重量，以10-60重量％的量含有所述油成分，
其中，相对于1重量份的所述油成分，使用0.10-0.20重量份的量的所述植物性表面活性剂，
所述疏水基改性的乙氧基聚氨酯型聚合物为以1:1至1:7的重量比混合PEG-240/HDI共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚以及PEG-150/癸醇/SMDI共聚物的混合物。
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