CN111699238B - 尿石除去和防止用药剂 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于使用以除去和防止厕所和厕所排水管的尿石为目的的固体药剂，在不需要清洗等繁杂的管理的情况下仅通过设置在厕所便器内即能够发挥除去和防止尿石这两个效果。本发明的固体的厕所用尿石除去和防止用药剂由第1层和第2层这至少2个层构成，所述第1层含有60～99.9质量％的固体羧酸，所述第2层在使用时位于比第1层更靠下侧且含有60～100质量％的氨基磺酸。在使用时，通过使第1层全部位于比第2层更靠上，从而在第2层完全崩解或溶解的时刻第1层的至少一部分能够残留。另外，通过将具有与第1层相同的组成的第1剂和具有与第2层相同的组成的第2剂以在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态使用，能够发挥相同的效果。

Description

尿石除去和防止用药剂

技术领域

本发明涉及由以固体羧酸为主成分的第1层和以氨基磺酸为主成分的第2层这至少2个层构成的尿石除去和防止用药剂。本发明的尿石除去和防止用药剂能够应用于水洗式或者没有水洗设备的男用厕所。本申请对2018年2月5日提出申请的日本专利申请第2018－018439号主张优先权，在此援用其内容。

背景技术

在厕所排水管、特别是男用厕所的排水管生成被称为尿石的水垢，所述尿石是由于尿的分解而生成的钙系化合物、有机物的混合物粘附而成的，使尿和清洗水的流动变差，在极端情况下会堵塞排水管，使厕所成为无法使用的状态。另外，尿石中的有机物由于细菌而腐败，产生恶臭。

以往，作为除去粘附于便器和厕所排水管的水垢的方法，进行了利用药剂来清洗的方法。

作为水垢除去用药剂，大多使用以液态的酸为主成分的产品，但也使用以氨基磺酸为主成分的产品。氨基磺酸具有如下优点：水易溶性，不会与钙形成难溶性盐，是较强的酸，并且腐蚀金属产品的担心少。但是，由于氨基磺酸在水溶液中缓慢水解，液态品在保存性上存在问题，多以粉末状或固体药剂的形式使用。

特别是清洗花费时间，并且在一般的厕所中难以实施，因此，将固体药剂设置于便器、排水管的存水弯内，通过流水等使氨基磺酸自动地溶出而除去尿石的方法备受瞩目。尽管如此，但对固体药剂而言，为了固体化而含有氨基磺酸以外的成分时，在制造、保存方面优异，但另一方面，由于这些成分而存在有时氨基磺酸难以以足以除去尿石的浓度溶出的问题，因此关于固体药剂的配方进行了各种研究。

例如，在专利文献1中记载了由调整了粒度的氨基磺酸粉末和蔗糖脂肪酸酯粉末成型而得成水垢除去剂。该剂具有在水中不会崩解的效果，适合在小便器的存水弯内使用。

另外，作为以不使水垢重新沉积为目的的水垢防止方法，进行了在清洗水配管的中途注入药剂的方法、将固体药剂设置于男用厕所的便器内的方法等。

例如，在专利文献2中，作为可含有于固体水垢防止剂的固体酸，可举出氨基磺酸。

但是，由于氨基磺酸在水中的溶解速度快，因此，如果将其用于水垢防止剂，则效果的持续时间缩短，一般不适于水垢防止剂。作为水垢防止剂的主成分，多使用以苯甲酸、富马酸等为代表的水溶性不会过高的有机酸。应予说明，也有将以防止水垢为主效果的药剂称为水垢除去剂而销售的例子，在使用时需要注意。

在专利文献3中记载了含有氨基磺酸和羟基羧酸作为必需成分的固体清洗剂，但其为水垢除去剂，并没有启示作为水垢防止剂使用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7－26300号公报

专利文献2：日本特开平8－206688号公报

专利文献3：日本特开2000－63890号公报

发明内容

本发明的课题在于使用以除去和防止厕所和厕所排水管的尿石为目的的固体药剂，在不需要清洗等繁杂的管理的情况下仅通过设置在厕所便器内即能够发挥除去和防止尿石这两个效果。

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现如果将由以固体羧酸为主要成分的上层和以氨基磺酸为主要成分的下层这至少2个层构成的固体的尿石除去和防止用药剂设置于便器内，则能够同时进行速效的尿石的除去和其后的持续性尿石粘附防止，从而完成了本发明。

即，本发明涉及如下方案：

(1)一种固体的厕所用尿石除去和防止用药剂，由第1层和第2层这至少2个层构成，所述第1层含有60～99.9质量％的固体羧酸，所述第2层在使用时位于比第1层更靠下侧且含有60～100质量％的氨基磺酸；

(2)根据(1)所述的厕所用尿石除去和防止用药剂，其特征在于，在使用中，在第2层完全崩解或溶解的时刻，第1层的至少一部分残留；

(3)一种厕所用尿石除去和防止用药剂套装，是将(1)或(2)所述的厕所用尿石除去和防止用药剂收纳于容器而成的，所述容器具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔；

(4)一种厕所用尿石除去和防止用药剂套装，其特征在于，包含第1剂和第2剂这至少2种固体剂，所述第1剂含有60～99.9质量％的固体羧酸，所述第2剂含有60～100质量％的氨基磺酸，并且直接或间接地显示在使用开始时第1剂位于第2剂之上；

(5)根据(4)所述的厕所用尿石除去和防止用药剂套装，其特征在于，进一步包含容器，所述容器用于收纳第1剂和第2剂，具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔；

(6)一种厕所用尿石除去和防止用药剂套装，是将第1剂和第2剂这至少2种固体剂以成为在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态的方式收纳于容器而成的，所述第1剂含有60～99.9质量％的固体羧酸，所述第2剂含有60～100质量％的氨基磺酸，所述容器具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔；

(7)一种方法，将(1)或(2)所述的厕所用尿石除去和防止用药剂、或者至少将第1剂和第2剂以成为在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态的方式制成套装的药剂套装收纳于容器而在便器内使用，所述第1剂含有60～99.9质量％的固体羧酸，所述第2剂含有60～100质量％的氨基磺酸，所述容器具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔。

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂仅通过设置于便器内即能够除去排水管内的尿石，而且其后能够长期防止尿石的粘附。

具体实施方式

(1)由至少2个层构成的厕所用尿石除去和防止用药剂

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂是固体的药剂，由第1层和第2层这至少2个层构成，所述第1层含有60～99.9质量％的固体羧酸，所述第2层在使用时位于比第1层更靠下侧且含有60～100质量％的氨基磺酸。

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂通过以至少在使用开始时在比第1层更靠下具有第2层的状态使用，能够同时进行速效的尿石的除去和其后的尿石粘附的防止。

第1层含有60～99.9质量％的固体羧酸。第1层的固体羧酸含量优选为75～99.5质量％。

固体羧酸是指在常温下为固体的羧酸，可例示琥珀酸、柠檬酸、马来酸、间苯二甲酸、酒石酸、羟基乙酸、富马酸、己二酸、水杨酸、巴西烯酸、氢化肉桂酸、苯甲酸等。这些固体羧酸可以单独使用1种或者以2种以上的混合物的形式使用。

作为第1层的成分，除作为主成分的固体羧酸以外，还可使用赋形剂、粘合剂、润滑剂、溶解速度调节剂、表面活性剂、颜料等着色料、香料、抗腐蚀剂、杀菌剂、离子螯合剂等添加剂。

第1层在使用时优选为最上层，但也可以在比第1层靠上具有其它最上层。由此，有能够防止保存中的破损、吸湿的可能性。该最上层优选在水中比第1层更容易崩解或溶解。例如，可以设置由与最下层相同的成分组成构成的最上层，所述最下层与下项中记载的第2层不同，另外，也可以兼作最上层和最下层，用该成分组成的层被覆包含第1层和第2层的药剂整体。

第2层含有60～100质量％的氨基磺酸。第2层的氨基磺酸含量优选为80质量％以上。该氨基磺酸优选在水的存在下在早期崩解或溶解，具有如专利文献1中记载那样在水中不易崩解的效果反而不优选。

作为第2层的成分，除作为主成分的氨基磺酸以外，也可以使用赋形剂、粘合剂、润滑剂、溶解速度调节剂、表面活性剂、颜料等着色料、香料、抗腐蚀剂、杀菌剂、离子螯合剂等添加剂。另外，可以不使用这些成分而仅用氨基磺酸形成第2层。

第2层在使用时优选为最下层，但这并非必需，可以在比第2层靠下具有其它最下层。通过这样的最下层，有能够防止保存中的破损、吸湿的可能性。但是，该最下层需要在水中比第2层更容易崩解或溶解而使第2层露出。另外，例如，可以设置由与上述的其它最上层相同的成分组成构成的最下层，另外，也可以兼作最上层和最下层，用该成分组成的层被覆包含第1层和第2层的药剂整体。

出于使制造容易或者提高保存性的目的，可以在第1层与第2层之间设置与它们不同的单一或多个中间层。中间层为了在水中保持本发明的药剂的形状直至第2层完全崩解或溶解，优选不比第2层更容易崩解或溶解。

如果使用第1层和第2层均以相同程度的量含有氨基磺酸和固体羧酸的药剂，则由于在早期整体崩解而即使具有尿石除去效果，也会失去其后的尿石防止效果，或者相反由于难以溶解而失去尿石除去效果，无法同时发挥尿石除去效果和尿石防止效果。

如果第2层位于比第1层靠下，则即使在注水时以外也处于总是容易与水接触的环境，因此容易崩解，可得到可靠的尿石除去效果。即使第1层与第2层上下逆转，也并非没有尿石除去效果，但氨基磺酸不易溶解，并且即使第2层崩解，其也未必立即流入排水管，难以得到可靠的尿石除去效果。

如上所述，本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂的目的在于首先速效地发挥尿石除去效果，其后长期发挥尿石防止效果。因此，优选在使用中，即使在第2层完全崩解或溶解的时刻，也残留第1层的至少一部分，更优选残留第1层的90体积％以上。

为了发挥以上的效果，需要至少在使用开始时第1层全部位于比第2层更靠上。

(制造方法)

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂的制造方法没有特别限定，可例示压片成型、熔融成型等，但由于本发明是根据位置使组成不同的固体药剂，因此，使用压片成型的方法容易，因而优选。

压片成型具体而言有如下方法：

i)向压片用的臼中填充第2层原料粉末，向其上填充第1层原料粉末后，将整个层同时进行压片的方法，

ii)向压片用的臼中填充第2层原料粉末并压片后，向其上填充第1层原料粉末并压片的方法(每1层进行压片的方法)等。

在第1层与第2层之间使用中间层的情况、在第2层之下进一步使用其它层的情况、在第1层之上进一步使用其它层的情况均可以依据上述i)或ii)进行。

(使用方法、为此的对策)

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂为了发挥本发明的效果，需要以在比第2层靠上具有第1层的状态使用。因此，需要使药剂不会无意地上下逆转。“无意地上下逆转”具体而言是指例如使用者在药剂设置时错误地设置成上下颠倒，或者在使用中因水流的冲击等而上下逆转之类的情况。

作为使药剂不会无意地上下逆转的手段，只要不阻碍本发明的效果就没有特别限制。

为了防止错误地设置成上下颠倒，优选可以容易地确认药剂的上下。为此，例如有如下方法：用不同的颜色将第1层和第2层着色，通过参照药剂的包装、说明书等能够容易地确认上下。

为了防止在使用中上下逆转，例如有使药剂为扁平形状的方法。

进而，优选将本发明的尿石除去和防止用药剂收纳于具有不会无意地上下反转的形状的容器，以能够直接设置于便器内的状态供给。具体而言，例如，可以使该容器为扁平的形状、或者为嵌合于便器内的排水口等结构物的形状且药剂在容器内部也不会无意地上下反转的形状。进而，也可以通过对容器的上侧实施美学设计、或者使容器的上侧特别突出而在上下颠倒时无法稳定设置等方法来防止设置者无意识地设置成上下颠倒。

使用这样的容器时，需要至少在容器的上部和下部具有单一或多个贯通孔以便从上方向药剂注水。上部的贯通孔可以兼作上述的美学设计。

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂的形状只要可发挥以上的效果就没有特别限定。特别是从上方观察时的形状只要没有制造或保存上的困难，则可以考虑上述以外的对溶解性等的效果、设计性而采用任何形状。例如，可以为圆形、椭圆形、三角形、矩形等形状，也可以为在上下方向设有贯通孔的圆环状，也可以在中央部设置凹陷或者设置突出部等在表面设置凹凸。

(2)厕所用尿石除去和防止用药剂套装

本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂套装具有以下的任一方式。

(由厕所用尿石除去和防止用药剂与其容器构成的套装)

本方式是将本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂收纳于上述“使用方法、为此的对策”的项中记载的容器而成的套装。

(由厕所用尿石除去用药剂和厕所用尿石防止用药剂构成的套装)

即使不是以上记载的单一固体剂，通过至少将具有与上述第1层相同组成的厕所用尿石防止剂即第1剂与具有与上述第2层相同组成的厕所用尿石除去剂即第2剂这至少2种固体剂以在使用开始时在第2剂之上具有第1剂的状态使用，也能够发挥与本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂相同的效果。因此，至少包含上述第1剂和第2剂、且具有以下(1)和(2)中至少任一特征的套装也属于本发明的技术范围。

(1)作为其使用方法，直接或间接地显示在使用开始时第1剂位于第2剂之上。

(2)将第1剂和第2剂这至少2种固体剂以成为在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态的方式收纳于具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔的容器。

第1剂和第2剂的形状均可与作为“本发明的厕所用尿石除去和防止用药剂的形状”记载的形状同样地例示，进而，优选具有扁平形状以便使第1剂在第2剂崩解或溶解之前不会滑落，另外，优选两剂从上方观察具有同样的形状和截面积。优选在使用中，即使在第2剂完全崩解或溶解的时刻，也残留第1剂的至少一部分，更优选残留第1剂的90体积％以上。

应予说明，如有必要，则可以以在第1剂与第2剂之间夹持与它们不同的单一或多个固体剂的状态设置。这些不同的固体剂优选比第1剂先完全崩解或溶解，且即使该其它固体剂崩解或溶解，第1剂也不会滑落以便不影响第1剂和第2剂的功能，

上述特征(1)的显示方法没有特别限定，可举出如下所述的方法。

·直接的显示方法：在套装中具有使用方法的显示，认识了记载于其中的由文字·图等构成的信息的设置者立即就可以知道使用方法的显示方法。更具体而言，有在包含第1剂和第2剂的包装材料上显示上述使用方法的方法，将显示上述使用方法的书面与第1剂和第2剂统一打包的方法。

·间接的显示方法：与以上任一方式相同的方式的显示表明应参照其它显示且在该其它显示中直接显示上述使用方法的方法。作为上述其它显示，可举出分发给设置者的说明书、分发或公布的广告、一般公众或指定顾客等可访问的网页、或者在直接显示在套装中不包含如下所述的容器而在使用时需要该容器的情况下，位于该容器/该容器的包装材料/或者与该容器的统一打包物的使用方法的显示等。另外，以上的使用方法的显示不需要仅是使用方法的显示，可以一起显示有关本套装的规格、成分、注意事项等的说明。

(由厕所用尿石除去用药剂、厕所用尿石防止用药剂及其容器构成的套装)

本方式是除上述特征(1)以外还包含容器的套装。其是在上述“由厕所用尿石除去用药剂与厕所用尿石防止用药剂构成的套装”中进一步加入上述“使用方法、为此的对策”的项中记载的容器”而成的，是在上述显示中进一步直接或间接地显示将第1剂和第2剂以成为在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态的方式收纳于该容器的套装。该容器需要具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔。另外，除此以外，优选具有在第2剂崩解或溶解之前能够防止第1剂滑落的形状和/或内径。例如，容器可以具有比第1剂和第2剂的直径稍大的内径。显示的具体方式与上述同样。

(将厕所用尿石除去和防止用药剂收纳于容器而成的套装)

本方式是具有上述特征(2)的套装。本方式中，可以以能够直接设置于便器内的状态供给，因此，上述的“在使用开始时第1剂位于第2剂之上”的显示并非必须，如有必要，可以直接或间接地显示容器的设置方式等使用方法。

实施例

以下，通过实施例对本发明进一步详细地进行说明。但是，本发明的范围并不受下述实施例任何限定。

使用以下的原料粉末作为各层的原料。“份”表示质量份。

(第1层原料粉末)

将以上物质混合而制成原料粉末。

(第2层原料粉末)

氨基磺酸 100份

在直径47mm的圆形的臼中填充第2层原料粉末50g，使填充面水平，在其上填充第1层原料粉末20g。用手压机的杵对其施加压力100kg重量，保持10秒，拔出杵并取出片剂。

得到的片剂为直径47mm、厚度约25mm(第1层约10mm、第2层约15mm)的片剂，仅第1层着色，上下能够容易地识别。另外，外观没有发现裂纹、缺损，也没有发生向杵和臼的附着。

(试验例)

将一个以上得到的片剂设置在小便器的存水弯盖上。其后对该小便器每按压1次通水约1L的水(约20℃)，在通水后从小便器存水弯内(总水量约为235mL)采集水约70mL，进行pH测定。重复以上的操作。另外在室温下使预先测定了重量的大理石(模拟尿石，试验前的重量0.04～0.08g左右)在pH测定后的各采集水中淹没3小时后，用自来水清洗该大理石1分钟，用50℃的干燥机干燥15小时，测定重量。由试验前后的大理石重量差算出溶解量。应予说明，由于尿石的主成分为与大理石共通的硬质碳酸钙，因此，使用大理石的溶解试验法是一直以来采用的方法，例如记载于日本特表2001-518969中。

以上的pH和大理石溶解量如下。应予说明，如果观察片剂的外观，则在按压次数第13次时下层残留，但在第15次时下层大致消失。

[表1]

按压次数	pH	大理石溶解量(g)
			开始时	8.47	-
1	2.33	0.0011
			3	1.37	0.0166
8	1.35	0.0112
			10	1.38	0.0319
12	1.25	0.0390
			13	1.33	0.0208
14	1.64	0.0041
			15	4.65	0.0003

根据以上的结果，表明本实施例的片剂通过在直至按压次数第14次为止使pH特别低而发挥尿石除去效果，其后也具有使pH低至可发挥尿石防止效果的程度的效果。另外，由此可容易地推断即使第1层和第2层为不同的片剂(各第1剂和第2剂)，只要第1剂和第2剂以相同的上下关系设置，也具有同样的效果。

Claims (7)

1.一种固体的厕所用尿石除去和防止用药剂，由第1层和第2层这至少2个层构成，所述第1层含有60～99.9质量％的琥珀酸、柠檬酸、马来酸、间苯二甲酸、酒石酸、羟基乙酸、富马酸、己二酸、水杨酸、巴西烯酸、氢化肉桂酸、苯甲酸中的1种以上，所述第2层在使用时位于比第1层更靠下侧且含有60～100质量％的氨基磺酸。

2.根据权利要求1所述的厕所用尿石除去和防止用药剂，其特征在于，在使用中，在第2层完全崩解或溶解的时刻，第1层的至少一部分残留。

3.一种厕所用尿石除去和防止用药剂套装，是将权利要求1或2所述的厕所用尿石除去和防止用药剂收纳于容器而成的，所述容器具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔。

4.一种厕所用尿石除去和防止用药剂套装，其特征在于，包含第1剂和第2剂这至少2种固体剂，所述第1剂含有60～99.9质量％的琥珀酸、柠檬酸、马来酸、间苯二甲酸、酒石酸、羟基乙酸、富马酸、己二酸、水杨酸、巴西烯酸、氢化肉桂酸、苯甲酸中的1种以上，所述第2剂含有60～100质量％的氨基磺酸，并且直接或间接地显示在使用开始时第1剂位于第2剂之上。

5.根据权利要求4所述的厕所用尿石除去和防止用药剂套装，其特征在于，进一步包含容器，所述容器用于收纳第1剂和第2剂，具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔。

6.一种厕所用尿石除去和防止用药剂套装，是将第1剂和第2剂这至少2种固体剂以成为在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态的方式收纳于容器而成的，所述第1剂含有60～99.9质量％的琥珀酸、柠檬酸、马来酸、间苯二甲酸、酒石酸、羟基乙酸、富马酸、己二酸、水杨酸、巴西烯酸、氢化肉桂酸、苯甲酸中的1种以上，所述第2剂含有60～100质量％的氨基磺酸，所述容器具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔。

7.一种方法，将权利要求1或2所述的厕所用尿石除去和防止用药剂、或者至少将第1剂和第2剂以成为在使用开始时第1剂位于第2剂之上的状态的方式制成套装的药剂套装收纳于容器而在便器内使用，所述第1剂含有60～99.9质量％的琥珀酸、柠檬酸、马来酸、间苯二甲酸、酒石酸、羟基乙酸、富马酸、己二酸、水杨酸、巴西烯酸、氢化肉桂酸、苯甲酸中的1种以上，所述第2剂含有60～100质量％的氨基磺酸，所述容器具有不会无意地上下反转的形状且至少在上部和下部具有贯通孔。