CN111689891B - 一种光激活动态长寿命磷光材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种光激活动态长寿命磷光材料，为化合物9,9’‑(1,3‑丙基)双咔唑的单晶，其发光寿命可通过外界紫外刺激时间调节，紫外激发时间小于1min时，其磷光发射肉眼不易识别，激发时间超过1min后才具有肉眼可见橙红色余辉，磷光强度在3min时达到最大值，发光寿命可以达到898ms。本发明光激活动态长寿命磷光材料可以制成数据加密标志用于数据加密领域，或制成防伪标志用于防伪领域，特别是可以与其他发光辅助材料共同组成数据加密标志，实现多重数据加密。

Description

一种光激活动态长寿命磷光材料及其应用
技术领域
本发明属于纯有机室温磷光材料技术领域，涉及一种具有光激活动态超长发光寿命的室温磷光材料，以及该室温磷光材料在数据加密领域的应用。
背景技术
基于纯有机室温磷光材料优良的磷光发射、较长的发光寿命、低廉的成本以及可持续发展等特点，近年来引起了人们的广泛关注，在数据加密、安全防伪、生物成像、有机光电等领域展示出潜在的应用前景。
纯有机室温磷光材料的磷光发射对外部环境比较敏感，容易受到光、力、热、有机溶剂等外部环境的刺激，而使其发光性能发生变化，从而获得一类具有刺激响应特性的纯有机室温磷光材料。这种刺激响应特性主要体现在随着激发光源的波长、激发时间、光源强度的改变，其磷光发射寿命、波长、量子效率等性能也随之发生变化。
目前报道的纯有机室温磷光材料主要通过增强分子间相互作用，为磷光基团构建刚性环境，从而抑制三线态激子的非辐射跃迁和猝灭。这种方法可以增强纯有机发光材料的室温磷光发射，但一般不具有动态磷光响应特性。
这主要是由于动态室温磷光对外界刺激需要一个响应过程。尽管广大科研工作者制备了很多性能优良的纯有机室温磷光材料，但一般的纯有机室温磷光材料在受到光刺激时直接产生磷光发射，动态响应型纯有机室温磷光材料很少，极大地限制了其在数据加密领域中的应用。
近年来，人们通过分子结构设计，在同一分子中引入不同的磷光基团或者功能修饰基团，促使材料能够在受到光激发时产生亚稳态结构，从而使材料具有动态响应的室温磷光特性。
柔性烷基在分子聚集过程中可以调控分子排布方式。例如，当磷光基团与柔性烷基链连结时，烷基链一方面可以调节磷光基团的距离，另一方面其柔性的特点可以使分子在受到光激发时产生亚稳态结构，以有利于动态室温磷光特性的产生。这对于制备具有动态响应特性的纯有机室温磷光材料奠定了基础。
发明内容
本发明的目的是提供一种光激活动态长寿命磷光材料，该磷光材料可以实现超长寿命磷光发射，且其发光寿命可以通过外界紫外光刺激时间来调节。
提供所述光激活动态长寿命磷光材料在数据加密领域中的应用，是本发明的另一发明目的。
本发明首先提供了一种光激活动态长寿命磷光化合物，所述磷光化合物的化学名称为9,9’-(1,3-丙基)双咔唑，化学式C27H22N2，具有以下式(I)所示的结构式，可以简写为Cz3CCz。
Figure 591671DEST_PATH_IMAGE001
。
本发明所述的光激活动态长寿命磷光化合物可以采用以下方法制备得到：以9H-咔唑和1,3-二卤丙烷为原料，在含有相转移催化剂四丁基溴化铵的碱性甲苯与水的混合溶液中进行反应，以制备得到所述磷光化合物。
本发明所述制备方法中，所述9H-咔唑与1,3-二卤丙烷的原料摩尔比为2～3:1。
本发明所述制备方法中，所述混合溶液中甲苯与水的体积比为3～4:1。
进而，本发明所述制备方法中，所述混合溶液的碱性是优选在混合溶液中加入氢氧化钾。
本发明所述制备方法中，所述的1,3-二卤丙烷可以是1,3-二氯丙烷、1,3-二溴丙烷或1,3-二碘丙烷，本发明优选使用1,3-二溴丙烷。
本发明所述制备方法中，所述反应优选是在80～105℃温度下进行，且反应时间不少于8h。
本发明制备的光激活动态长寿命磷光化合物具有良好的热稳定性能和可加工性能，且成本低廉。
进一步地，本发明还提供了一种光激活动态长寿命磷光材料，是由上述光激活动态长寿命磷光化合物通过溶剂挥发法培养成的单晶。
具体地，本发明提供的光激活动态长寿命磷光材料的单晶是在由二氯甲烷或乙酸乙酯与正己烷以体积比1:1构成的混合溶剂中通过溶剂挥发培养获得的。
本发明通过溶剂挥发法，使用两种溶解性、沸点、挥发性不同的溶剂，将所述光激活动态长寿命磷光化合物培养成单晶，得到的单晶制备方法简单、发光性能稳定，可以实现动态长寿命的室温磷光发射，适合于将其制作成数据加密标志，应用在数据加密领域，或者制作成防伪标志，应用于防伪领域。
本发明所述的光激活动态长寿命磷光材料在紫外光激发下发射蓝色荧光，且其磷光强度与紫外光激发时间相关。
具体地，是在激发时间小于1min时，其磷光强度较弱，发光寿命短，磷光效果肉眼不易识别，例如，365nm紫外灯照射5s，磷光强度弱，发光寿命仅为48ms，肉眼不易识别。
但在激发时间不小于1min时，具有肉眼可见的磷光发射，在激发时间3min时具有最大磷光强度和最长发光寿命，发光寿命可以达到898ms，磷光发射肉眼可见。
同时，本发明所述光激活动态长寿命磷光材料的动态长寿命特性还体现为其被激发后的短时间内再次激发时，动态特性不明显，磷光材料直接显示长发光寿命特性。
本发明的光激活动态长寿命磷光材料需要至少2h，才能恢复至原始未激活状态。2h后，对磷光材料再次进行小于1min时间的激发时，磷光材料不显示长寿命发光特性，而再次激发1min以上时，则再次显示动态长寿命发光特性。
本发明所述光激活动态长寿命磷光化合物的动态长寿命发光特性是与其分子结构密切相关的。一个有趣的现象，本发明改变化合物两个咔唑之间的烷基链长度，分别制备了烷基链长度为3～8的一系列烷基双咔唑化合物。虽然这些烷基双咔唑化合物都属于室温磷光材料，但却只有本发明所述C3链长度化合物Cz3CCz具有动态长寿命发光特性，而其他化合物，包括9,9’-(1,4-丁基)双咔唑(Cz4CCz)，9,9’-(1,6-己基)双咔唑(Cz6CCz)、9,9’-(1,8-辛基)双咔唑(Cz8CCz)等，则都不具有动态长寿命发光特性。
基于本发明光激活动态长寿命磷光材料具有的上述动态室温磷光特性，本发明还可以使用与其荧光和磷光发光波长相近，但不具有动态长寿命发光特性的其他磷光材料，与本发明的光激活动态长寿命磷光材料共同组成数据加密标志，不同磷光材料分别制备数据加密标志的不同部分，通过控制不同的磷光材料激发时间，以获取不同的加密信息，从而实现多重数据加密。
例如，可以使用Cz3CCz和Cz6CCz共同制备数据加密标志，以得到双重数据加密标志。
更进一步地，本发明还可以在上述多重数据加密标志中加入荧光波长相近的、不具有磷光特性的荧光发光材料作为其他发光辅助材料，三种发光材料分别制备加密文件的不同部分，通过控制紫外灯的开关以及紫外灯不同激发时间，以采集获取不同的加密信息，组合得到三重数据加密标志，从而实现多重数据加密。
附图说明
图1是化合物Cz3CCz的核磁共振氢谱图。
图2是化合物Cz3CCz的核磁共振碳谱图。
图3是Cz3CCz单晶随激发时间变化的磷光光谱图。
图4是Cz3CCz单晶随激发时间变化的的磷光衰减曲线图。
图5是Cz3CCz单晶在光激活前后的荧光光谱图。
图6是化合物CznCCz(n=3～8)单晶的荧光光谱和光激活前后的磷光光谱图。
图7是利用Cz3CCz单晶制备的数据加密标志的应用。
图8是利用Cz3CCz单晶制备的数据加密标志的另一应用。
具体实施方式
下述实施例仅为本发明的优选技术方案，并不用于对本发明进行任何限制。对于本领域技术人员而言，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，反复抽真空通氮气3～5次，然后加入1,3-二溴丙烷(3.03g，15mmol)，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。
反应液冷却至室温，倒入适量水中，用二氯甲烷萃取有机层，经无水硫酸镁干燥并过滤后，旋蒸浓缩除去溶剂，上硅胶层析柱，以石油醚:乙酸乙酯=4:1(V/V)为淋洗液进行洗脱，以乙醇重结晶提纯后，得到4.21g纯净产物Cz3CCz，产率75%。
用正己烷与二氯甲烷体积比为1:1的混合溶液溶解Cz3CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz3CCz单晶。
从图1和图2的Cz3CCz核磁共振氢谱和碳谱图中可以获得以下吸收峰信息，由此确认本实施例合成得到了具有所述分子结构的目标产物。
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.10 (d, J = 7.7 Hz, 4H), 7.38 (t, J = 7.4Hz,4H), 7.26-7.15 (m, 8H), 4.34 (t, J = 7.3 Hz, 4H), 2.53-2.38 (m, 2H)。
13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.22 (s), 128.62 (s), 125.83 (s), 123.33(s), 121.84 (s), 111.48 (s), 45.63 (s), 29.74 (s)。
图3是将Cz3CCz单晶置于365nm紫外灯下，经过不同时间的激发后，采集得到的磷光光谱图。由图中可以看出，随着激发时间的延长，磷光光谱的发光强度从无到有，逐渐增大，当激发时间达到240s时，磷光强度达到最大值。
图4是在560nm的测试峰位处采集得到的Cz3CCz单晶经365nm紫外灯不同时间激发后的磷光衰减曲线图。可以看出，激子最长可以达到6s后才发生衰减，即人眼可以看到6s的磷光发射。通过数据拟合可以得到激子衰减的寿命，随着激活时间的延长，分子的磷光寿命从48ms增加到898ms。
图5分别给出了以365nm紫外灯直接照射Cz3CCz单晶以及照射3min后测试得到的荧光光谱图，即光激活前后的荧光光谱图。从图中可以看出，Cz3CCz单晶的荧光发射峰主要位于380～440nm之间，肉眼可见蓝色荧光发射。通过光激活前后对比，发现其荧光强度变化不大，说明随着激发时间的延长，Cz3CCz单晶的荧光发射不具有明显的动态特性。
选取具有规则几何外形、透明的Cz3CCz单晶，分别在365nm紫外灯照射前和照射3min后进行X-射线单晶衍射测试，从而得到光激活前后的晶体学参数变化。
表1给出了晶体在光激活前后的分子间作用力距离。从表中可以看出，光激活前后单晶中的主要相互作用是C-H…π相互作用和π…π相互作用，而光激活前的相互作用力距离要大于光激活后的相互作用力距离，说明光激活前的分子间作用力要小于光激活后的分子间作用力，即光激活后分子间的紧密程度增大。同时，光激活后的晶体中也会产生新的C-H…π相互作用，从而为室温磷光发射提供更好的刚性环境，发光寿命延长。
Figure 78147DEST_PATH_IMAGE002
实施例2。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,3-二溴丙烷(3.03g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液10ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到3.45g纯净产物Cz3CCz，产率61.5%。
用正己烷和乙酸乙酯体积比为1:1的混合溶液溶解Cz3CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz3CCz单晶。
实施例3。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,3-二溴丙烷(3.03g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入10mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热至85℃反应10h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到3.15g纯净产物Cz3CCz，产率56.1%。
用正己烷和二氯甲烷体积比为1:1的混合溶液溶解Cz3CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz3CCz单晶。
实施例4。
将9H-咔唑(5.350g，32mmol)、1,3-二溴丙烷(3.03g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液11ml，继续加热至95℃反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到3.97g纯净产物Cz3CCz，产率64.2%。
用正己烷和二氯甲烷体积比为1:1的混合溶液溶解Cz3CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz3CCz单晶。
对照例1。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,4-二溴丁烷(3.24g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到3.41g纯净产物9,9’-(1,4-丁基)双咔唑(Cz4CCz)，产率58.5%。
用正己烷和乙酸乙酯体积比为1:1的混合溶液溶解Cz4CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz4CCz单晶。
化合物Cz4CCz晶体在566nm处的最长发光寿命为381.89ms。
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.09 (d, J = 7.7 Hz, 4H), 7.46-7.40 (m, 4H),7.23 (d, J = 16.0, 7.8, 4.5 Hz, 8H), 4.20 (s, 4H), 1.95 (t, J = 2.9 Hz, 4H)。
13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.28 (s), 128.55 (s), 125.77 (s), 123.26(s), 121.74 (s), 111.47 (s), 45.72 (s), 31.76 (s), 28.14 (s)。
对照例2。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,5-二溴戊烷(3.45g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到3.62g纯净产物9,9’-(1,5-戊基)双咔唑(Cz5CCz)，产率60.1%。
用正己烷和乙酸乙酯体积比为1:1的混合溶液溶解Cz5CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz5CCz单晶。
化合物Cz5CCz晶体在560nm处的最长发光寿命为276.57ms。
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.11 (d, J = 7.7, 0.4 Hz, 4H), 7.45 (t, J =7.7 Hz, 4H), 7.24 (d, J = 13.8, 6.4 Hz, 8H), 4.24 (t, J = 7.0 Hz, 4H), 1.94-1.85 (m, 4H), 1.50-1.42 (m, 2H)。
13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.28, 128.55, 125.77, 123.26, 121.69,111.61, 45.72, 31.95, 28.17。
对照例3。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,6-二溴己烷(3.66g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到5.30g纯净产物9,9’-(1,6-己基)双咔唑(Cz6CCz)，产率84.8%。
用正己烷和二氯甲烷体积比为1:1的混合溶液溶解Cz6CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz6CCz单晶。
化合物Cz6CCz晶体在560nm处的最长发光寿命为899.62ms。
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.08 (d, J = 7.7 Hz, 4H), 7.45-7.39 (m, 4H),7.31 (d, J = 8.2 Hz, 4H), 7.23-7.18 (m, 4H), 4.22 (t, J = 7.1 Hz, 4H), 1.86-1.76 (m, 4H), 1.41-1.32 (m, 4H)。
13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.28, 128.55, 125.77, 123.26, 121.69,111.61, 45.72, 31.95, 28.17。
对照例4。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,7-二溴庚烷(3.87g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到4.72g纯净产物9,9’-(1,6-庚基)双咔唑(Cz7CCz)，产率73.1%。
用正己烷和二氯甲烷体积比为1:1的混合溶液溶解Cz7CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz7CCz单晶。
化合物Cz7CCz晶体在591nm处的最长发光寿命为311.93ms。
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.09 (d, J = 7.7 Hz, 4H), 7.44 (t, J = 8.2Hz, 4H), 7.36 (d, J = 8.2 Hz, 4H), 7.22 (t, J = 7.8 Hz, 4H), 4.24 (t, J = 7.2Hz, 4H), 1.88-1.76 (m, 4H), 1.33 (s, 6H)。
13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.29 (s), 128.47-128.34 (m), 125.81 (s),111.40 (s), 45.65 (s), 31.69 (s), 29.89 (s)。
对照例5。
将9H-咔唑(5.016g，30mmol)、1,8-二溴辛烷(4.08g，15mmol)和四丁基溴化铵(0.997g，3mmol)依次溶于45ml的甲苯溶液中，搅拌均匀后加入16mol/L的氢氧化钾溶液15ml，继续加热回流反应8h。反应期间TLC点板跟踪反应程度，待反应完全后结束反应。以上操作均在氮气保护下进行。
反应液经萃取、水洗、旋蒸、柱层析后得到4.73g纯净产物9,9’-(1,6-辛基)双咔唑(Cz8CCz)，产率70.1%。
用乙酸乙酯和二氯甲烷体积比为1:1的混合溶液溶解Cz8CCz，得到浓度为1mg/mL的溶液，室温下放置，培养得到Cz8CCz单晶。
化合物Cz8CCz晶体在559nm处的最长发光寿命为293.72ms。
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 8.09 (dd, J = 7.7, 1.6 Hz, 4H), 7.47-7.43(m, 4H), 7.37 (d, J = 8.2 Hz, 4H), 7.24-7.19 (m, 4H), 4.26 (t, J = 7.2 Hz,4H), 1.82 (dt, J = 14.8, 7.4 Hz, 4H), 1.30 (d, J = 31.6 Hz, 8H)。
13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 143.34 (s), 128.45 (s), 125.74 (s), 123.22(s), 121.61 (s), 111.52 (s), 45.91 (s), 32.06 (s), 31.73 (s), 30.02 (s)。
比较Cz3CCz～Cz8CCz的发光寿命发现，对照例制备的Cz4CCz～Cz8CCz不需要紫外灯的光激活过程，最长发光寿命就可以达到200ms以上，磷光强度和发光寿命均达到了肉眼可以识别的范围。而Cz3CCz在未进行光激活前的最长发光寿命为48ms，磷光强度非常弱，关闭紫外灯后的磷光信号肉眼不易识别。而在利用紫外灯进行光激活的过程中，其磷光强度和发光寿命都得到了大幅度提高，在紫外灯激发1min后，其磷光强度和发光寿命达到了肉眼可以识别的范围。
图6汇总给出了上述Cz3CCz～Cz8CCz单晶的365nm紫外灯荧光光谱和光激活前后的磷光光谱。
从图中可以看出，六种单晶的荧光发射峰主要位于380～440nm之间，在紫外灯照射时，六种单晶均肉眼可见蓝色荧光发射。而其磷光发射峰位于555～610nm之间，在紫外灯照射5s后关闭紫外灯时，除Cz3CCz外的其他单晶均肉眼可见橙红色磷光发射；而紫外灯照射3min后再关闭紫外灯，六种单晶均肉眼可见橙红色磷光发射。
应用例1。
利用实施例1制备的Cz3CCz单晶，与对照例3制备的Cz6CCz单晶共同制备一个两个人形图案握手的数据加密标志。
其中，第一层是以Cz3CCz单晶制备的图案中的握手部分，第二层是以Cz6CCz单晶制备的图案中两个人形图案的其他部分。
在365nm紫外灯激发下，数据加密标志显示出两个握手的蓝色人形图案，即Cz3CCz单晶和Cz6CCz单晶均发射蓝色荧光。
紫外灯激发5s后关闭，数据加密标志图案显示为距离较远的橙红色的人形图案，握手部分不显示，即肉眼可见Cz6CCz单晶的磷光发射，而Cz3CCz单晶的磷光发射肉眼不可见。
应用例2。
将应用例1中制备的数据加密标志以365nm紫外灯激发1min后关闭，数据加密标志图案显示为完整的两个握手的橙红色人形图案。
放置2h后，将数据加密标志再次以365nm紫外灯激发5s后关闭，数据加密标志依旧显示为两个不握手的橙红色人形图案。
再放置2h后，将数据加密标志再次以365nm紫外灯激发1min后关闭，数据加密标志再次显示为两个握手的橙红色人形图案。
以上过程证明了Cz6CCz单晶不存在随激发时间变化的动态磷光特性，而以Cz3CCz单晶制备的数据加密标志则展示了光激活动态长寿命磷光过程。同时，利用Cz3CCz单晶制备的数据加密标志在放置2h后，其激发状态可恢复至原始未激发状态。
应用例3。
利用实施例1制备的Cz3CCz单晶、对照例3制备的Cz6CCz单晶，以及与Cz3CCz和Cz6CCz荧光发光颜色相近的蓝色荧光材料9,9-二甲基-2,7-二溴芴共同制备一个两个人形图案握手的数据加密标志。
其中，第一层为以Cz3CCz单晶制备的图案中握手部分，第二层为以Cz6CCz单晶制备的图案中两个人形图案的其他部分，第三层为以蓝色荧光材料9,9-二甲基-2,7-二溴芴制备的可以覆盖整个数据加密标志图案的薄膜。
数据加密标志在太阳光或日光灯照射下为无色薄膜。
将数据加密标志置于365nm紫外灯下照射5s后，薄膜整体显示为蓝色荧光发射。
关闭紫外灯后，蓝色荧光消失，数据加密标志中显示出橙红色的两个人形图案，握手部分不显示。
以上各现象如图7所示。
应用例4。
将应用例3制备的数据加密标志置于365nm紫外灯下照射2min后关闭，如图8中显示出的，数据加密标志则显示为完整的两个人物握手的橙红色图案。
放置2h后，再次利用365nm紫外灯激发时，薄膜整体依旧显示为蓝色荧光发射，紫外灯照射5s后关闭，数据加密标志再次显示为两个不握手的橙红色人形图案。
再放置2h后，将数据加密标志再次用365nm紫外灯激发1min后关闭，数据加密标志又一次显示为两个握手的橙红色人形图案。
在上述过程中，Cz6CCz单晶制备的发光部分不需要时间恢复至原始未激发状态，即其长寿命磷光特性不随时间发生变化。
而利用Cz3CCz单晶制备的发光部分则展示了光激活动态长寿命磷光过程，在放置2h后，受激发的晶体可以恢复至原始未激发状态。

Claims (5)

1.一种光激活动态长寿命磷光材料，是由具有以下式(I)所示结构式的光激活动态长寿命磷光化合物通过溶剂挥发法培养成的单晶，所述光激活动态长寿命磷光化合物化学名称9,9’-(1,3-丙基)双咔唑，化学式C27H22N2：
Figure 317296DEST_PATH_IMAGE001
。
2.根据权利要求1所述的光激活动态长寿命磷光材料，是在由二氯甲烷或乙酸乙酯与正己烷以体积比1:1构成的混合溶剂中通过溶剂挥发培养获得的单晶。
3.权利要求1所述光激活动态长寿命磷光材料在制备数据加密标志上的应用。
4.权利要求1所述光激活动态长寿命磷光材料与发光辅助材料共同制备多重数据加密标志上的应用。
5.权利要求1所述光激活动态长寿命磷光材料在制备防伪标志上的应用。
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