CN111675592A - 一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备 - Google Patents
一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111675592A CN111675592A CN202010481554.3A CN202010481554A CN111675592A CN 111675592 A CN111675592 A CN 111675592A CN 202010481554 A CN202010481554 A CN 202010481554A CN 111675592 A CN111675592 A CN 111675592A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- isobutene
- catalyst
- polymerization
- molecular sieve
- selective
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H ferric oxalate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 3
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- -1 carbon tetraenes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 26
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-1-ene Chemical class CC(C)CCCC=C DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 8
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 6
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical group CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VZZLVZCUEIVYQQ-UHFFFAOYSA-N CC(C)=C.CC(C)=C.CC(C)=C.CC(C)=C.[C] Chemical group CC(C)=C.CC(C)=C.CC(C)=C.CC(C)=C.[C] VZZLVZCUEIVYQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical group 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7676—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
- C07C2529/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- C07C2529/76—Iron group metals or copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备，该方法包括在反应温度50‑200℃，反应压力0.05‑2.0mpa，空速0.2‑3h‑1的条件下使碳四烯烃通过多个预反应器和一个催化精馏塔与叠合催化剂接触并完成反应；所述的叠合催化剂包括1～5m％的Fe、60～80m％的Hβ沸石或HMCM‑22沸石分子筛以及20～40m％的氧化铝，所述Hβ沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为20‑50，HMCM‑22分子筛沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为15‑45。本发明提供的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，其中使用的催化剂与硫酸催化剂相比，对设备和环境无害。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备。
背景技术
催化裂化和蒸汽裂解工艺装置生产大量乙烯、丙烯的同时也产生大量C4烯烃；C4丁烯利用有MTBE，丁烯异构或氧化，烷基化等。但随着乙醇汽油的逐步推广，以及燃料油市场面临越来越严重的过剩。首先MTBE国内逐步限制使用，由此会造成大量的异丁烯剩余，如何利用异丁烯资源迫在眉睫；其次MTO工艺国内逐步成熟并大规模工业推广，该工艺副产的高浓度C4烯烃没有得到很好的利用；其次，聚烯烃，聚脂等行业对低碳烯烃的需求逐年递增，这就促使我们对C4烯烃如何高效利用进行研究。
US4301315公开了一种生产高辛烷值汽油的方法。该生产方法使含有异丁烯、丁烯-1、丁烯-2的C4混合物进入反应区发生二聚反应，反应区使用的催化剂为硫酸、磷酸或负载镍、钴、铁、铂、钯的硅酸盐催化剂，反应条件：反应温度0～230°F、压力25～75psig，物料与催化剂接触时间0.1分钟～1小时，碳四混合物在反应区发生异丁烯的二聚反应，反应流出物流分为两部分：一部分物流进入两个连续分馏区，塔顶依次分离出丁烯-1和丁烯-2，塔釜流出物进入烷基化区；另一部分物流直接进入烷基化区，进入烷基化区域的两股物流在烷基化催化剂作用下，进行碳八异构体的烷基转移反应，反应粗产物进入分离区分离，塔顶馏出物为丙烷，分离塔中部得到正丁烷，塔釜得到烷基化产物。该文献经过上述一系列的反应分离步骤，公开了一种从碳四混合物生产高辛烷值汽油，丁烯-1和丁二烯的方法。由于二聚反应催化剂采用硫酸作为催化剂，易腐蚀、易酸败，对设备要求高，易出安全环保问题。该方法对原料碳四组份也有一定程度的要求。
CN00115799.X公开了一种混合丁烯在超临界状态下的齐聚方法。发明解决了现有技术混合丁烯齐聚反应中容易生成重化物，使催化剂寿命缩短的缺陷。使用固体磷酸为催化剂，碳四烯烃在反应温度160～240℃、压力3.0～6.0MPa条件下进行齐聚反应，控制反应压力与临界压力比值大于或者等于1，使反应混合物由反应器入口沿催化剂床层的齐聚反应依次在超临界和近临界状态进行。该方法用于碳四烯烃的齐聚反应，在保持高转化率和高选择性的条件下，同时具有催化剂使用寿命长的特点。但该催化剂对丁烯异构体的聚合反应没有选择性，不利于丁烯异构体的高效利用。
CN01112660.4公开了一种碳四混合物齐聚-加氢生产异辛烷和车用液化石油气的方法依次包括以下步骤：a)以混合碳四为原料，在反应温度160～230℃、压力3.0～5.0Mpa、空速0.5～6.0h-1条件下，使原料依次进入两个串联固定床反应器，与其中的固体酸催化剂接触反应，所述催化剂为固体磷酸催化剂、氢型ZSM-5沸石催化剂或硅铝小球催化剂，控制第一反应器气相流出物流的碳四烯烃重量浓度为20～40％，第二反应器气相流出物流的碳四烯烃重量浓度小于或等于4％，两个反应器的液相流出物流进入分离区；b)分离上述液相流出物流，得到异辛烯，按重量计，异辛烯纯度为96％以上；c)使上述异辛烯与催化剂接触，在反应温度200～300℃、空速1.0～5.0h-1、压力2.5～6.0Mpa、氢气：异辛烯体积比100～800条件下，进行加氢反应生产异辛烷，所述催化剂为在氧化铝或沸石上负载镍和选自钼、钴、钨或钯中至少一种元素的加氢催化剂，以重量计氧化镍含量20～30％，选自钼、钴、钨或钯中至少一种元素的氧化物含量1～8％。但该技术仍有对丁烯异构体的聚合反应没有选择性的问题。
综合来说，目前C4烯烃叠合催化剂，一般采用的都是酸性离子交换树脂、硫酸、磷酸或负载型硅酸盐。酸性树脂活性高，选择性差，由于聚合反应的强放热严重影响催化剂寿命；硫酸催化剂活性高，反应温度低，对丁烯选择性可控，但易腐蚀，对设备要求严格，易发生安全环保事故；磷酸催化剂为无机酸催化剂，遇水易流失，对设备具有不同程度的腐蚀，该催化剂对丁烯聚合无选择性，不利于丁烯利益最大化利用。
可见，现有技术存在的上述至少一个问题，亟待改进。
发明内容
鉴于现有技术存在的上述问题，本发明的一方面目的在于提供一种异丁烯转化率高且对设备和环境无害的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法。
为了实现上述目的，本发明提供的一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，包括在反应温度50-200℃，反应压力0.05-2.0mpa，空速0.2-3h-1的条件下使碳四烯烃通过多个预反应器和一个催化精馏塔与叠合催化剂接触并完成反应；所述的叠合催化剂包括1～5m％的Fe、60～80m％的Hβ沸石或HMCM-22沸石分子筛以及20～40m％的氧化铝，所述Hβ沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为20-50，HMCM-22分子筛沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为15-45。
作为优选，所述叠合催化剂通过以下方法制备：
a)采用SiO2/Al2O3摩尔比20-50的Hβ或SiO2/Al2O3摩尔比为15-45的HMCM-22分子筛与SB粉按干基质量比50-80：50-20混合均匀，加入适量10％的硝酸溶液进行充分捏合，然后进行挤条成型，自然风干；
b)将风干后的条在120-200℃进行烘干，转入马弗炉中480-550℃下焙烧2-4小时，冷却备用；
c)将上述分子筛用0.8-1.2M的水溶性铁盐溶液浸渍2小时，浸渍温度80-95℃，液固比为2-5：1，过滤出固体物，120-200℃进行烘干，转入马弗炉中480-550℃下焙烧2-4小时，使催化剂中Fe含量在0.5-5m％左右即得。
作为优选，所述步骤c)中的水溶性铁盐选自硝酸铁、草酸铁或乙酸铁。
作为优选，用水溶性铁盐溶液浸渍分子筛时，浸渍液/固比为1～4∶1。
作为优选，所述步骤c)中使用水溶性铁盐对分子筛进行多次浸渍。
作为优选，所述碳四烯烃为含碳四烯烃的烃原料，所述烃原料中碳四烯烃的含量为40～100m％，且其中异丁烯的含量为10～100m％。
本发明的另一方面，还提供一种异丁烯选择性叠合的设备，该设备包括依次管路连接的混合器、预反应器、冷却器、换热器、精馏塔，其特征在于，所述预反应器串联设置有三个，所述精馏塔设置于所述预反应器下游且至少包括一个催化精馏塔；所述换热器设置于所述预反应器的与所述催化精馏塔之间的管路上。
作为优选，所述预反应器的上游设置有抑制剂进料管和烃原料进料管，且所述抑制剂进料管和所述烃原料进料管上设置有泵。
作为优选，所述烃原料进料管上连接有对烃原料进行净化的净化器。
作为优选，所述精馏塔的下游设置有冷却器。
作为优选，每一所述预反应器的下游也设置有冷却器。
作为优选，所述烃原料进料管上设置有一连接至所述抑制剂进料管的支管，所述支管上设置有反应物水洗塔、抑制剂回收塔和冷却器。
与现有技术相比较，本发明提供的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法中，采用Fe-Hβ和Fe-HMCM-22作为碳四烯烃叠合催化剂,与磷酸催化剂相比，该催化剂异丁烯具有更好的反应选择性，即仅异丁烯参与聚合，丁烯-1和丁烯-2几乎不参与叠合反应，异丁烯转化率高，且丁烯-1几乎不损失，选择性优异。与硫酸催化剂相比，该催化剂对设备和环境无害。
应当理解，前面的一般描述和以下详细描述都仅是示例性和说明性的，而不是用于限制本公开。
本申请文件提供本公开中描述的技术的各种实现或示例的概述，并不是所公开技术的全部范围或所有特征的全面公开。
附图说明
图1为本发明的一种异丁烯选择性叠合的设备的结构示意图。
具体实施方式
为了使得本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本公开实施例的附图，对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。
为了保持本公开实施例的以下说明清楚且简明，本公开省略了已知功能和已知部件的详细说明。
本发明实施例提供了一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，包括在反应温度50-200℃，反应压力0.05-2.0mpa，空速0.2-3h-1的条件下使碳四烯烃通过多个预反应器和一个催化精馏塔与叠合催化剂接触并完成反应；所述的叠合催化剂包括1～5m％的Fe、60～80m％的Hβ沸石或HMCM-22沸石分子筛以及20～40m％的氧化铝，所述Hβ沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为20-50，HMCM-22分子筛沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为15-45。
对于上述实施例中所采用的叠合催化剂，作为优选，所述叠合催化剂通过以下方法制备：
a)采用SiO2/Al2O3摩尔比20-50的Hβ或SiO2/Al2O3摩尔比为15-45的HMCM-22分子筛与SB粉按干基质量比50-80：50-20混合均匀，加入适量10％的硝酸溶液进行充分捏合，然后进行挤条成型，自然风干；
b)将风干后的条在120-200℃进行烘干，转入马弗炉中480-550℃下焙烧2-4小时，冷却备用；
c)将上述分子筛用0.8-1.2M的水溶性铁盐溶液浸渍2小时，浸渍温度80-95℃，液固比为2-5：1，过滤出固体物，120-200℃进行烘干，转入马弗炉中480-550℃下焙烧2-4小时，使催化剂中Fe含量在0.5-5m％左右即得。
在上述叠合催化剂的制备过程中，优选地，所述步骤c)中的水溶性铁盐选自硝酸铁、草酸铁或乙酸铁。且用水溶性铁盐溶液浸渍分子筛时，浸渍液/固比为1～4∶1。另外，还可以根据实际情况，在所述步骤c)中使用水溶性铁盐对分子筛进行多次浸渍。
作为优选，所述碳四烯烃为含碳四烯烃的烃原料，所述烃原料中碳四烯烃的含量为40～100m％，且其中异丁烯的含量为10～100m％。
本发明上述实施例提供的方法对原料要求宽松，一般地，所述碳四烯烃为含碳四烯烃的C4-C8的烃原料，所述烃原料中碳四烯烃的含量为40～100m％，且其中异丁烯的含量为10～100m％。该方法具有广泛的适应性，允许进料碳四异丁烯浓度在10～70％(重量)范围，对原料碳四烯烃各组份比例没有特殊要求，无论以工业生产装置的碳四全馏份为原料，还是以其中部分异构体被利用后的剩余碳四混合物为原料都能够实现。本发明方法所获得的叠合组分进一步加氢，可得RON为99.5符合环保要求的异辛烷，反应后C4中没有异丁烯，因此丁烯-1易被分离出来作为化工原料，丁烯-2与异丁烷烷基化生产低烯烃含量高辛烷值(RON>98)汽油，是二十一世纪人们追求的清洁工艺。
如图1所示，本发明的另一方面，还提供一种异丁烯选择性叠合的设备，该设备包括依次管路连接的混合器3、预反应器、冷却器、换热器7、精馏塔，其特征在于，所述预反应器串联设置有三个，如图1所示，分别为预反应器4、5和6，所述精馏塔设置于所述预反应器下游且至少包括一个催化精馏塔8，另还可包括一精馏塔9；所述精馏塔9的下游设置有冷却器16，并且每一所述预反应器的下游也设置有冷却器，分别为冷却器13、14、15；所述换热器7设置于所述预反应器的与所述催化精馏塔8之间的管路上。
在一些实施例中，如图1所示，作为优选，所述预反应器的上游设置有抑制剂进料管和烃原料进料管，且所述抑制剂进料管和所述烃原料进料管上设置有泵1和2。同时，所述烃原料进料管上连接有对烃原料进行净化的净化器17。
另外，所述烃原料进料管上设置有一连接至所述抑制剂进料管的支管，所述支管上设置有反应物水洗塔10、抑制剂回收塔11和冷却器12。
以下提供具体实施方式用以说明本发明技术方案：
实施例1
采用SiO2/Al2O3摩尔比24.9Hβ与SB粉按干基质量比70：30混合均匀，加入适量10％的硝酸溶液进行充分捏合，然后挤条成型，将风干后的条120℃烘干，在马弗炉中520℃下焙烧2小时，制成催化剂载体；将上述分子筛载体侵入1.0M硝酸亚铁溶液中浸渍2小时，浸渍温度80℃，液固比为4：1，过滤出固体物，120℃进行烘干，520℃下焙烧2小时，此时催化剂中Fe含量在1.98m％，制成FeHβ催化剂集中催化剂DHC-I
实施例2
采用SiO2/Al2O3摩尔比32的HMCM-22与SB粉按干基质量比70：30混合均匀，加入适量10％的硝酸溶液进行充分捏合，然后挤条成型，将风干后的条120℃烘干，在马弗炉中520℃下焙烧2小时，制成催化剂载体；将上述分子筛载体侵入1.0M硝酸亚铁溶液中浸渍2小时，浸渍温度80℃，液固比为4：1，过滤出固体物，120℃进行烘干，520℃下焙烧2小时，此时催化剂中Fe含量在2.13m％，制成FeHMCM-22催化剂集中催化剂DHC-II。
实施例3
以某炼油厂混合C4为原料，其组成以重量比计：正丁烷13.7％，异丁烷28.4，正丁烯14.6％，异丁烯25.6％，顺丁烯-2 5.0％，反丁烯-2 13.8％。每个预反应器和催化精馏塔内都装载100gDHC-I催化剂。
原料经过计量泵进入送入反应器，各反应温度120℃、反应压力1.0Mpa、每个反应器空速6.0小时-1条件下，与催化剂接触进行叠合反应，反应物流C4组分从催化精馏塔顶分离出来，叠合产物液相物流从催化精馏塔底流出。各物流采样用色谱仪进行分析，异丁烯转化率99.5％，丁烯-1转化率1.6％，丁烯-2转化率4.6％，聚合产物中异辛烯选择性90.5％。
实施例4
以某炼油厂混合C4为原料，其组成以重量比计：正丁烷13.7％，异丁烷28.4，正丁烯14.6％，异丁烯25.6％，顺丁烯-2 5.0％，反丁烯-2 13.8％。每个预反应器和催化精馏塔内都装载50gDHC-II催化剂。
原料经过计量泵进入送入反应器，各反应温度120℃、反应压力1.0Mpa、每个反应器空速6.0小时-1条件下与催化剂接触进行叠合反应，反应物流C4组分从催化精馏塔顶分离出来，叠合产物液相物流从催化精馏塔底流出。各物流采样用色谱仪进行分析，异丁烯转化率99.8％，丁烯-1转化率1.2％，丁烯-2转化率4.2％，聚合产物中异辛烯选择性89.5％。
实施例5
以某厂乙烯裂解混合C4为原料，其组成以重量比计：正丁烷8.7％，异丁烷12.1％，正丁烯13.6％，异丁烯45.8％，顺丁烯-2 8.0％，反丁烯-211.8％。每个预反应器和催化精馏塔内都装载100gDHC-I催化剂。
原料经过计量泵进入送入反应器，各反应温度120℃、反应压力1.0Mpa、每个反应器空速6.0小时-1条件下，与催化剂接触进行叠合反应，反应物流C4组分从催化精馏塔顶分离出来，叠合产物液相物流从催化精馏塔底流出。各物流采样用色谱仪进行分析，异丁烯转化率99.3％，丁烯-1转化率1.2％，丁烯-2转化率4.9％，聚合产物中异辛烯选择性89.3％。
实施例6
以某厂乙烯裂解混合C4为原料，其组成以重量比计：正丁烷8.7％，异丁烷12.1％，正丁烯13.6％，异丁烯45.8％，顺丁烯-2 8.0％，反丁烯-211.8％。每个预反应器和催化精馏塔内都装载50gDHC-II催化剂。
原料经过计量泵进入送入反应器，各反应温度120℃、反应压力1.0Mpa、每个反应器空速6.0小时-1条件下与催化剂接触进行叠合反应，反应物流C4组分从催化精馏塔顶分离出来，叠合产物液相物流从催化精馏塔底流出。各物流采样用色谱仪进行分析，异丁烯转化率99.4％，丁烯-1转化率1.7％，丁烯-2转化率4.7％，聚合产物中异辛烯选择性87.5％。
以上实施例仅为本发明的示例性实施例，不用于限制本发明，本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域技术人员可以在本发明的实质和保护范围内，对本发明做出各种修改或等同替换，这种修改或等同替换也应视为落在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，包括在反应温度50-200℃，反应压力0.05-2.0mpa，空速0.2-3h-1的条件下使碳四烯烃通过多个预反应器和一个催化精馏塔与叠合催化剂接触并完成反应；所述的叠合催化剂包括1～5m％的Fe、60～80m％的Hβ沸石或HMCM-22沸石分子筛以及20～40m％的氧化铝，所述Hβ沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为20-50，HMCM-22分子筛沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为15-45。
2.如权利要求1所述的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，所述叠合催化剂通过以下方法制备：
a)采用SiO2/Al2O3摩尔比20-50的Hβ或SiO2/Al2O3摩尔比为15-45的HMCM-22分子筛与SB粉按干基质量比50-80：50-20混合均匀，加入适量10％的硝酸溶液进行充分捏合，然后进行挤条成型，自然风干；
b)将风干后的条在120-200℃进行烘干，转入马弗炉中480-550℃下焙烧2-4小时，冷却备用；
c)将上述分子筛用0.8-1.2M的水溶性铁盐溶液浸渍2小时，浸渍温度80-95℃，液固比为2-5：1，过滤出固体物，120-200℃进行烘干，转入马弗炉中480-550℃下焙烧2-4小时，使催化剂中Fe含量在0.5-5m％左右即得。
3.如权利要求2所述的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，所述步骤c)中的水溶性铁盐选自硝酸铁、草酸铁或乙酸铁。
4.如权利要求2所述的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，所述步骤c)中使用水溶性铁盐对分子筛进行多次浸渍。
5.如权利要求1所述的碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法，所述碳四烯烃为含碳四烯烃的烃原料，所述烃原料中碳四烯烃的含量为40～100m％，且其中异丁烯的含量为10～100m％。
6.一种异丁烯选择性叠合的设备，该设备包括依次管路连接的混合器、预反应器、冷却器、换热器、精馏塔，其特征在于，所述预反应器串联设置有三个，所述精馏塔设置于所述预反应器下游且至少包括一个催化精馏塔；所述换热器设置于所述预反应器的与所述催化精馏塔之间的管路上。
7.如权利要求6所述的异丁烯选择性叠合的设备，所述预反应器的上游设置有抑制剂进料管和烃原料进料管，且所述抑制剂进料管和所述烃原料进料管上设置有泵。
8.如权利要求6所述的异丁烯选择性叠合的设备，所述烃原料进料管上连接有对烃原料进行净化的净化器。
9.如权利要求6所述的异丁烯选择性叠合的设备，每一所述预反应器的下游也设置有冷却器。
10.如权利要求6所述的异丁烯选择性叠合的设备，所述烃原料进料管上设置有一连接至所述抑制剂进料管的支管，所述支管上设置有反应物水洗塔、抑制剂回收塔和冷却器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010481554.3A CN111675592A (zh) | 2020-05-31 | 2020-05-31 | 一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010481554.3A CN111675592A (zh) | 2020-05-31 | 2020-05-31 | 一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111675592A true CN111675592A (zh) | 2020-09-18 |
Family
ID=72434519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010481554.3A Pending CN111675592A (zh) | 2020-05-31 | 2020-05-31 | 一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111675592A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116408092A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种固体酸催化剂及其应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1433390A (zh) * | 1999-12-23 | 2003-07-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 异丁烯的选择性二聚方法 |
| CN101198569A (zh) * | 2005-06-17 | 2008-06-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 采用沸石催化剂进行的烯烃齐聚 |
| CN101808961A (zh) * | 2007-10-26 | 2010-08-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 异丁烯的选择性低聚 |
| US8188327B1 (en) * | 2006-06-15 | 2012-05-29 | Bakshi Amarjit S | Isooctene/isooctane process |
| CN110452082A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-15 | 中国石油天然气集团有限公司 | 以混合碳四为原料生产二异丁烯的方法及装置 |
| CN110759801A (zh) * | 2018-07-27 | 2020-02-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种混合c4生产二异丁烯的方法 |
| CN213475842U (zh) * | 2020-05-31 | 2021-06-18 | 南京克米斯璀新能源科技有限公司 | 一种异丁烯选择性叠合的设备 |
-
2020
- 2020-05-31 CN CN202010481554.3A patent/CN111675592A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1433390A (zh) * | 1999-12-23 | 2003-07-30 | 埃克森美孚化学专利公司 | 异丁烯的选择性二聚方法 |
| CN101198569A (zh) * | 2005-06-17 | 2008-06-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 采用沸石催化剂进行的烯烃齐聚 |
| US8188327B1 (en) * | 2006-06-15 | 2012-05-29 | Bakshi Amarjit S | Isooctene/isooctane process |
| CN101808961A (zh) * | 2007-10-26 | 2010-08-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 异丁烯的选择性低聚 |
| CN110759801A (zh) * | 2018-07-27 | 2020-02-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种混合c4生产二异丁烯的方法 |
| CN110452082A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-15 | 中国石油天然气集团有限公司 | 以混合碳四为原料生产二异丁烯的方法及装置 |
| CN213475842U (zh) * | 2020-05-31 | 2021-06-18 | 南京克米斯璀新能源科技有限公司 | 一种异丁烯选择性叠合的设备 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 董平平等: ""制备条件对MCM-22分子...化异丁烯气相齐聚性能的影响"", 《化学反应工程与工艺》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116408092A (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种固体酸催化剂及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101497548B (zh) | 从c4烃的工业混合物i制备正丁烯低聚物和1-丁烯的方法 | |
| CN1759080B (zh) | 从异丁烯属c4物流制备丁烯低聚物和叔丁基醚 | |
| CN102070391B (zh) | 综合利用混合碳四制异丁烯的方法 | |
| KR101376185B1 (ko) | 1-부텐계 스트림의 정밀 정제방법 | |
| CN101475429B (zh) | 一种综合利用裂解碳四的方法 | |
| CN101492334B (zh) | 提高混合碳四化工利用价值的方法 | |
| RU2742576C1 (ru) | Устройство и способ получения пара-ксилола и совместного получения низших олефинов из метанола и/или диметилового эфира и бензола | |
| CN101190860A (zh) | C4烯烃叠合醚化联产mtbe、异辛烯和二异丁烯的方法 | |
| CN109012504B (zh) | 联产法由碳四获得高含量丁烯-1制备原料的方法及其系统装置 | |
| CN101492335B (zh) | 综合利用混合碳四的组合方法 | |
| CN101165018A (zh) | 乙烯、丙烯的生产方法 | |
| CN105367366A (zh) | 利用混合碳四生产乙烯、丙烯的方法 | |
| CN108014832B (zh) | 选择加氢催化剂及其应用和蒸汽裂解制乙烯中碳二馏分的加氢工艺 | |
| CN102942435B (zh) | 一种使用移动床技术将甲醇转化为丙烯的反应工艺 | |
| RU2743135C1 (ru) | Устройство с кипящим слоем и способ получения пара-ксилола и совместного получения низших олефинов из метанола и/или диметилового эфира и бензола | |
| CN213475842U (zh) | 一种异丁烯选择性叠合的设备 | |
| CN1915928A (zh) | 切换式连续生产丙烯的方法 | |
| CN111995491B (zh) | 一种c12烯烃的制备方法 | |
| CN102876363A (zh) | 石脑油催化转化为低碳烯烃的方法 | |
| CN111675592A (zh) | 一种碳四烯烃中异丁烯选择性叠合的方法及设备 | |
| US4575567A (en) | Adsorbent regeneration in etherification processes | |
| CN102950017B (zh) | 利用炼厂干气生产汽油的催化剂及其制备方法 | |
| CN106753506A (zh) | 甲醛和液化气合成高辛烷值组分的方法 | |
| CN101165020A (zh) | 提高丙烯收率的方法 | |
| CN101165023B (zh) | 提高乙烯、丙烯选择性及收率的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200918 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |