CN111672522A - 一种NYF-Ti二元复合光催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种NYF-Ti二元复合光催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111672522A CN111672522A CN202010563260.5A CN202010563260A CN111672522A CN 111672522 A CN111672522 A CN 111672522A CN 202010563260 A CN202010563260 A CN 202010563260A CN 111672522 A CN111672522 A CN 111672522A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nyf
- solution
- composite photocatalyst
- binary composite
- nayf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 239000011218 binary composite Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 65
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910019328 PrCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 12
- 229910009523 YCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910002637 Pr6O11 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K yttrium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Y+3] PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 abstract description 13
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 48
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 44
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 40
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 8
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 241000607768 Shigella Species 0.000 description 4
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 4
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- FIXNOXLJNSSSLJ-UHFFFAOYSA-N ytterbium(III) oxide Inorganic materials O=[Yb]O[Yb]=O FIXNOXLJNSSSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000192125 Firmicutes Species 0.000 description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003088 Ti−O−Ti Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000000007 bacterial human pathogen Species 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/135—Halogens; Compounds thereof with titanium, zirconium, hafnium, germanium, tin or lead
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
- A61L2/084—Visible light
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
- A61L2/088—Radiation using a photocatalyst or photosensitiser
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
- A61L2/10—Ultraviolet radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/036—Precipitation; Co-precipitation to form a gel or a cogel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7772—Halogenides
- C09K11/7773—Halogenides with alkali or alkaline earth metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种NYF‑Ti二元复合光催化剂及其制备方法。本发明二元复合光催化剂不仅复合了上转换材料，实现对可见光和近红外的吸收和转化，还增加了整个光催化材料在可见光区的吸光强度，进一步促进了复合光催化剂，提高催化剂的杀菌活性。本发明制备方法首先利用水热法合成的呈现出规则的六棱柱状的NYF，然后采用溶胶凝胶法将TiO2负载在NYF表面，获得核壳结构的NYF‑Ti。本发明二元复合光催化剂制备工艺简单。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域，具体涉及一种NYF-Ti二元复合光催化剂及其制备方法。
背景技术
光催化材料作为另一类很有前景的杀菌材料，因其作用效果迅速、杀菌力强、彻底的杀灭性、良好的适用性和化学稳定性等特点成为人们的研究热点。目前国内外常见的氯消毒、臭氧消毒和紫外线消毒等技术存在能耗高及易产生消毒副产物等缺陷，若能研制出一种杀菌效率高、适用范围广、稳定性好及可循环利用的可见光杀菌材料，现有的消毒技术将有可能会得到极大的改善。利用光催化过程中产生的电子、空穴和在催化剂表面形成的活性氧物种对细菌细胞内外组成成分的氧化还原作用，致使细菌失活从而到达杀菌消毒效果。基于半导体的光催化杀菌技术因对环境污染小，不会产生对人体有害的副产物，同时还能用于治理环境中有机物降解，使其有可能发展成为一种安全可行的消毒技术。
目前研究最多的杀菌材料还是基于TiO2半导体的光催化杀菌。与其他的光催化剂相比，TiO2拥有其独特的优点，成为使用最为广泛的催化剂。其主要优点有：①半导体光催化剂催化活性主要依赖载流子浓度和表面吸附质对光生电子的给出或接受能力。目前，半导体金属氧化物或者硫化物光催化剂中，宽禁带TiO2和ZnO的光催化活性最好，但ZnO的稳定性较差，所以限制其应用；②TiO2跟太阳光谱有相对较好的匹配性，具有较高的光催化活性；③具有良好的化学稳定性和抗光腐蚀性；④TiO2价格低廉并且无毒无害、无二次污染，使用成本低。TiO2的一系列优点，使得被作为目前最常用的光催化剂应用于各个领域，并已经开发应用于实践。
但TiO2的吸收峰在紫外区，太阳光中紫外光仅占5％，无法利用可见光和红外光，这极大的制约了TiO2作为光催化剂在光降解领域的实际应用。
上转换材料由于其独有的上转换特性能够实现可见光到紫外光的转换，且稀土元素镨(Pr)能够在可见光激发下产生杀菌效果最好的UVC波段(200-280nm)紫外光。同时，光催化材料能够利用光能产生具有强氧化还原性质的活性物种，在处理微生物污染时无明显选择性，不仅能高效地将微生物杀灭且拥有良好的稳定性，显示出作为杀菌材料的良好应用前景。光催化材料作为另一类很有前景的杀菌材料，因其作用效果迅速、杀菌力强、彻底的杀灭性、良好的适用性和化学稳定性等特点成为人们的研究热点。故，目前较多很多研究人员将光催化剂与上转换材料复合形成上转换光催化剂，从而提高管催化剂的光催化效率。
CN110038600A公开一种了高效近红外光响应的复合光催化剂，其将上转换材料NaGdF4:49％Yb/1％Tm@NaGdF4与光催化剂TiO2复合，生成一种新型复合光催化剂。NaGdF4:Yb/Tm@NaGdF4@TiO2，该催化剂在可在近红外光下课快速降解含有燃料的罗丹明B的废水，该项技术可高效利用太阳能，有效解决水体中的有机污染物，安全无毒，对环境不造成二次污染。
CN109382121A公开一种NaYF4:Yb3+,Tm3+@NaYF4:Yb3+,Nd3+@TiO2复合上转换光催化材料，属于上转换发光和光催化材料技术领域。所述催化剂由NaYF4:Yb3+,Tm3+、NaYF4:Yb3+,Nd3+和TiO2复合而成，其中，所述NaYF4:Yb3+,Tm3+和NaYF4:Yb3+,Nd3+形成了核壳结构，所述TiO2包覆在NaYF4:Yb3+,Tm3+@NaYF4:Yb3+,Nd3+核壳结构的表面。该催化剂将TiO2包覆在NaYF4:Yb3+,Tm3+@NaYF4:Yb3+,Nd3+核壳结构上，拓展了TiO2响应的波长范围，可以驱动全光光谱响应。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上不足，提供一种NYF-Ti二元复合光催化剂及其制备方法，本发明二元复合光催化剂不仅复合了上转换材料，实现对可见光和近红外的吸收和转化，还增加了整个光催化材料在可见光区的吸光强度，进一步促进复合光催化剂，提高催化剂的杀菌活性。本发明二元复合光催化剂制备工艺简单。
一种NYF-Ti二元复合光催化剂，其为β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2。
优选的，所述NYF-Ti二元复合光催化剂以β-NaYF4:Pr3+,Li+为核，呈絮状的TiO2包覆在其表面；其呈六棱柱装，直径为2～3μm，高为3～5μm。
上述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向均匀分散有YCl3、PrCl3和LiCl的混合盐酸溶液中加入EDTA，搅拌，然后加入NaF溶液，氨水调节pH至碱性形成溶液A，剧烈搅拌后转移至反应釜，150～250℃下，反应20～28h，冷却，洗涤固体，烘干，得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+(简写为NYF)；
(2)将步骤(1)制得的上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+均匀分散于乙醇中，然后加入钛酸丁酯，剧烈搅拌的悬浊液B，然后向悬浊液B中滴加乙醇水溶液，搅拌，干燥，400～500℃下煅烧，得上转换光催化材料β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2。
上述制备方法利用上转换材料改性TiO2制备了具有核壳结构的NYF-Ti光催化剂，其以NYF材料作为核结构，在外层负载光催化材料TiO2；NYF吸收可见光，发出的UVC段的紫外光，部分紫外进行杀菌，另一部分紫外激发负载的TiO2，使其产生具有强氧化还原性质的活性物质，进行消毒杀菌作用。
优选的，步骤(1)中，所述混合盐酸溶液由YCl3溶液、PrCl3溶液和LiCl溶液混合获得，所述YCl3溶液、PrCl3溶液和LiCl溶液，分别由Y2O3、Pr6O11和Li2O溶于盐酸溶液(优选1～3M的盐酸溶液)获得。
优选的，步骤(1)中，所述混合盐酸溶液中，YCl3、PrCl3和LiCl的物质的量比为200∶(2.8～3.2)∶(17.8～18.2)。优选的，步骤(1)中，YCl3与NaF的物质的量比为9:2。
优选的，步骤(1)中，所述YCl3溶液、PrCl3溶液和LiCl溶液的浓度均为0.05～0.15mol/L。优选的，所述NaF溶液的浓度为0.4～0.6mol/L。
优选的，步骤(1)中，溶液A中EDTA的浓度为0.025mol/L。
优选的，步骤(1)中，调节pH至8.5～9.0，剧烈搅拌的时间为50～70min。
优选的，步骤(1)中，反应的温度为190～210℃，反应的时间为23～25h。
优选的，步骤(2)中，钛酸丁酯与上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+的质量比为13.5：1。
优选的，步骤(2)中，乙醇水溶液中乙醇和水的体积比为20：3。
优选的，步骤(2)中，所述滴加的速度为1mL/min。
优选的，步骤(1)、(2)中，所述干燥的温度为50～70℃，干燥的时间为11～13h。
优选的，步骤(2)中，所述煅烧的温度为440～460℃，煅烧的时间为1～3h，升温速度为2℃/min。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明制备方法首先利用水热法合成的呈现出规则的六棱柱状的NYF，然后采用溶胶凝胶法将TiO2负载在NYF表面，获得核壳结构的NYF-Ti，制备的NYF-Ti直径约为2-3um，高约为3-5um，基本同NYF的尺寸大小一致，基本呈六棱柱状，表面的TiO2呈絮状，厚度较薄，均匀包裹在六棱柱状NYF表面。
(2)本发明上转换材料对光催化剂TiO2进行改性，能在不同程度上降低TiO2的禁带宽度，将光催化材料的光吸收范围向可见光区域拓宽；复合TiO2后的NYF-Ti在可见光区的吸收增强，说明上转换材料的改性有利于整个杀菌材料对可见光的吸收，有利于上转换过程与光催化杀菌过程，使复合材料的光学性能更加优越，降低体系中的光生电子-空穴对复合速率，载流子迁移速率较快，复合材料的光催化性能更强。
(3)本发明所述方法制备的光催化材料一方面利用上转换材料NYF发出的UVC段(200～280nm)紫外光进行杀菌，同时还通过TiO2吸收太阳光中的紫外光以及UVC段的紫外光并转换为强氧化还原物质进行杀菌，其具有优异的杀菌效果，在最佳实验条件下，NYF-Ti的三小时杀菌效率可达99.9999％，且在不同共存离子和不同细菌种类下都具有良好的杀菌效率，说明复合光催化材料的杀菌性能具有良好的广泛适用性。
附图说明
图1为实施例1制备的二元复合光催化剂NYF-Ti的XRD图；
图2为实施例1制备的二元复合光催化剂NYF-Ti在1μm下放大5000倍的SEM图；
图3为实施例1制备的二元复合光催化剂NYF-Ti在0.5μm下放大的TEM图；
图4为实施例1制备的二元复合光催化剂NYF-Ti的XPS图，其中，a是NYF-Ti的全波谱，b-e是依次是Y,F,Ti,O的离子峰位图；
图5为实施例1制备的二元复合光催化剂NYF-Ti的UV-Vis DRS图，其中左图为UV-Vis图谱，右图为禁带宽度图；
图6为实施例1制备的样品在常见共存离子存在的情况下的杀菌效率图，其中a为0.9％Na2SO4，b为0.9％NaNO3；
图7为实施例1制备的样品及其他光催化剂对不同细菌种类的杀菌效率图，其中，a为金黄色葡萄球菌，b为沙氏门菌，c为志贺氏菌，d为大肠杆菌。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明进行进一步的说明。
本发明所采用的原料和设备若非特指，均可从市场购得或是本领域常用的，实施例中的方法，如无特别说明，均是本领域得常规方法。
实施例1
本实施例包括以下步骤：
(1)将Y2O3，Yb2O3，Li2O分别完全溶于3M的稀盐酸溶液中，得0.1mol/L的YCl3溶液、0.01mol/L的PrCl3溶液、0.1mol/L的LiCl溶液；然后将三者按摩尔比200∶3∶18混合均匀，得到混合盐酸溶液；
(2)向混合盐酸溶液中加入1mmol EDTA模板剂0.292g，搅拌均匀，然后加入18mL0.5mol/L的NaF溶液，氨水调节pH至8.5，形成溶液A，剧烈搅拌60min，转移至100mL反应釜，在200℃下，水热反应24h，反应完成后，冷却至室温，离心分离出固体，然后采用超纯水和乙醇交替洗涤4次，将在60℃下干燥12h，得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+(简写为NYF)；
(3)取200mg步骤(2)所得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+加入200mL无水乙醇中，超声分散均匀，加入2.7mL钛酸丁酯，剧烈搅拌，得悬浊液B，将20mL乙醇/水溶液(体积比20:3)按1mL/min的速度滴加至悬浊液B，搅拌混合均匀，将体系至于60℃下干燥12h，转移至箱式电阻炉中煅烧，按2℃/min升温至450℃，煅烧2h，冷却，得β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2(简写为NYF-Ti)。
本实施例制得的NYF-Ti二元复合光催化剂，上转换材料的负载量为0.1％。将本实施例制备的NYF-Ti和NYF进行X-射线衍射，其结果如图1，将所制备的NYF与对应的标准卡JCPDS 16-0334(六角相β-NaYF4)进行对比可知，NYF在17.2°、30.1°、30.8°、39.7°、43.5°、53.3°及53.8°等位置出现了明显的衍射峰，这些衍射峰峰形尖锐，没有杂峰，且恰好能够与六角相β-NaYF4的(100)、(110)、(101)、(111)、(201)、(300)及(211)晶面一一对应，说明本文采用水热法合成了高纯度的晶型良好的六角相β-NaYF4。将NYF-Ti与标准卡JCPDS 16-0334(六角相β-NaYF4)和JCPDS 21-1272(锐钛矿TiO2)进行对比可以发现，NYF-Ti不仅拥有与NYF一一对应的衍射峰，其在25.3°、37.8°、38.6°、48.0°、53.9°及55.1°等位置的衍射峰还能够与锐钛矿TiO2的(101)、(004)、(112)、(200)、(105)及(211)晶面一一对应，说明本文采用的溶胶凝胶法能够合成晶型良好的锐钛矿TiO2，其与β-NaYF4的复合既没有改变彼此的晶型，也没有在复合过程中形成杂质。
将本实施例制备的NYF-Ti和NYF在1μm下放大5000倍的SEM图和0.5μm下的透射电镜图，结果如图2和3，由图可以看出，采用溶胶凝胶法制备的NYF-Ti直径约为2-3um，高约为3-5um，基本同NYF的尺寸大小一致。从形貌上看，复核光催化材料NYF-Ti基本呈六棱柱状，表面TiO2呈絮状，厚度较薄，均匀包裹在六棱柱状NYF表面。同时从NYF-Ti的透射电镜图中可知，上转换材料NYF核因其厚度较大，电子无法透过而呈现出暗黑色，而包裹在六棱柱NYF核表面的TiO2壳由于厚度较薄而呈现浅色，这进一步证实了二元材料NYF-Ti为核壳复合结构。
本实施例制备的NYF-Ti进行X射线光电子能谱分析，其结果如图4所示，NYF-Ti二元复合光催化剂中含有Na、Y、F、Pr、Li、Ti和O七种元素。Y元素和F元素分别以Y3+和F-的形式存在于上转换材料中，说明光催化材料TiO2壳的负载没有改变上转换材料β-NaYF4核的元素状态，图4中d显示复合材料NYF-Ti中Ti 2p由两个峰组成，其结合能分别为464.35±0.1eV和458.55±0.1eV，对应的轨道分别为Ti 2p1/2和Ti 2p3/2，与文献报道的Ti元素特征峰一致。NYF-Ti中O元素的特征峰分别在结合能为531.05±0.1eV和529.65±0.1eV处有两个特征峰，分别对应于TiO2中的Ti-O-Ti和H-O两个化学键。
本实施例制备的NYF-Ti进行紫外可见漫反射光谱表征，结果如图5的a所示，上转换材料在200-800nm范围内都有吸光，而复合TiO2后的NYF-Ti在紫外波段的吸光度明显增强，这主要归功于光催化材料TiO2对紫外光的强吸收性能。复合光催化材料NYF-Ti在可见光区的吸收明显强于TiO2，说明上转换材料的改性有利于整个杀菌材料对可见光的吸收，能在不同程度上降低TiO2的禁带宽度，将光催化材料的光吸收范围向可见光区域拓宽，达到提高光催化效率的目的，使复合材料的光学性能更加优越。同时，NYF-Ti的吸收带边和吸收强度明显增强好，其光催化效果也更好。由图5的b可知，NYF-Ti的禁带宽度约为2.53V，相对其他光催化材料(NYF-Bi，2.95eV)较窄，也进一步说明NYF-Ti的光催化性能即杀菌效果优越。
采用本实施例制备的NYF-Ti、NYF和P25进行杀菌效果实验，实验过程中光照强度：1000W；材料投加量为0.15g/L；共存离子：0.9％Cl-；菌液初始浓度C0：106CFU/mL；光源：>420nm。本试验选择了生活中常见的四种人体致病菌大肠杆菌(ATCC25922、革兰氏阴性菌)、金黄色葡萄球菌(ATCC6538、革兰氏阳性菌)、沙门氏菌[CMCC(B)50093、革兰氏阴性菌]及志贺氏菌[CMCC(B)51592、革兰氏阴性菌]作为实验菌种。由图7可知，对比空白实验组的菌悬液浓度，不同的杀菌材料对四种不同的细菌的杀菌效果都有很大程度的提升，说明不同的杀菌材料能达到较好的杀菌效果，同时也说明所制备的杀菌材料的杀菌效果具有普遍性，无论是针对革兰氏阴性菌(如大肠杆菌)，还是革兰氏阳性菌(如金黄色葡萄球菌)，都能得到良好的杀菌效果。其中，NYF-Ti的杀菌效果为最好，对金黄色葡萄球菌的杀菌效率为99.9980％(Ct＝20CFU/mL)，对沙门氏菌的杀菌效率为99.9992％(Ct＝8CFU/mL)，对志贺氏菌的杀菌效率为99.9984％(Ct＝16CFU/mL)，对大肠杆菌的杀菌效率为99.9999％(Ct＝1CFU/mL)。
采用本实施例制备的NYF-Ti、NYF和P25(纳米二氧化钛)进行不同共存离子(硫酸钠、硝酸钠)杀菌性能的影响实验，实验过程中光照强度为1000W；材料投加量为0.15g/L；菌液初始浓度C0：106CFU/mL；光源：>420nm。在不同阴离子存在的空白实验中，大肠杆菌的菌悬液浓度未见有明显下降，说明阴离子的存在不影响大肠杆菌的存活率。跟空白试验相比，添加杀菌材料的实验组的杀菌效率明显提高。从图中可以看出，本实施例制备的NYF、NYF-Ti两种杀菌材料对0.9％NaCl(图6的a)、0.9％Na2SO4(图6的b)和0.9％NaNO3(图6的c)溶液中的大肠杆菌菌悬液的杀菌效率相近，说明Cl-、SO4 2-及NO3 -对杀菌材料的杀菌效率作用相同。其中，杀菌效果最好的NYF-Ti在Cl-、SO4 2-及NO3 -共存的情况下，杀菌效率最高达到99.9999％(Ct＝1CFU/mL)，其余分别为99.9900％(Ct＝100CFU/mL)和99.9920％(Ct＝80CFU/mL)。故Cl-、SO4 2-及NO3 -的存在对材料的杀菌效果影响不大。说明本材料的适用范围广，能够在常见阴离子的存在下仍保持良好的杀菌效率。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
(1)将Y2O3，Yb2O3，Li2O分别完全溶于3M的稀盐酸溶液中，得0.1mol/L的YCl3溶液、0.01mol/L的PrCl3溶液、0.1mol/L的LiCl溶液；然后将三者按摩尔比200∶2.8∶17.8混合均匀，得到混合盐酸溶液；
(2)向混合盐酸溶液中加入1mmol EDTA模板剂0.292g，搅拌均匀，然后加入18mL0.5mol/L的NaF溶液，氨水调节pH至9，形成溶液A，剧烈搅拌1h，转移至100mL反应釜，在210℃下，水热反应23h，反应完成后，冷却至室温，离心分离出固体，然后采用超纯水和乙醇交替洗涤4次，将在60℃下，干燥12h，得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+；
(3)取350mg步骤(2)所得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+加入200mL无水乙醇中，超声分散均匀，加入2.7mL钛酸丁酯，剧烈搅拌，得悬浊液B，将20mL乙醇/水溶液(体积比20:3)按1mL/min的速度滴加至悬浊液B，搅拌混合均匀，将体系置于70℃下干燥11h，转移至箱式电阻炉中煅烧，按2℃/min升温至460℃，煅烧2h，冷却，得β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2。
本实施例制得的NYF-Ti二元复合光催化剂，上转换材料的负载量为0.2％。
实施例3
本实施例包括以下步骤：
(1)将Y2O3，Yb2O3，Li2O分别完全溶于3M的稀盐酸溶液中，得0.1mol/L的YCl3溶液、0.01mol/L的PrCl3溶液、0.1mol/L的LiCl溶液；然后将三者按摩尔比200∶3.2∶18.2混合均匀，得到混合盐酸溶液；
(2)向混合盐酸溶液中加入1mmol EDTA模板剂0.292g，搅拌均匀，然后加入18mL0.5mol/L的NaF溶液，氨水调节pH至9，形成溶液A，剧烈搅拌1h，转移至100mL反应釜，在200℃下，水热反应25h，反应完成后，冷却至室温，离心分离出固体，然后采用超纯水和乙醇交替洗涤4次，将在60℃下，干燥12h，得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+；
(3)取800mg步骤(2)所得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+加入200mL无水乙醇中，超声分散均匀，加入2.7mL钛酸丁酯，剧烈搅拌，得悬浊液B，将20mL乙醇/水溶液(体积比20:3)按1mL/min的速度滴加至悬浊液B，搅拌混合均匀，将体系至于50℃下干燥13h，转移至箱式电阻炉中煅烧，按2℃/min升温至440℃，煅烧2h，冷却，得β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2。
本实施例制得的NYF-Ti二元复合光催化剂，上转换材料的负载量为0.5％。
Claims (10)
1.一种NYF-Ti二元复合光催化剂，其特征在于，所述NYF-Ti二元复合光催化剂为β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2。
2.根据权利要求1所述NYF-Ti二元复合光催化剂，其特征在于，以β-NaYF4:Pr3+,Li+为核，呈絮状的TiO2包覆在其表面；其呈六棱柱装，直径为2～3μm，高为3～5μm。
3.权利要求1或2所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向均匀分散有YCl3、PrCl3和LiCl的混合盐酸溶液中加入EDTA，搅拌，然后加入NaF溶液，氨水调节pH至碱性形成溶液A，剧烈搅拌后转移至反应釜，150～250℃下，反应20～28h，冷却，洗涤固体，烘干，得上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+(简写为NYF)；
(2)将步骤(1)制得的上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+均匀分散于乙醇中，然后加入钛酸丁酯，剧烈搅拌的悬浊液B，然后向悬浊液B中滴加乙醇水溶液，搅拌，干燥，400～500℃下煅烧，得上转换光催化材料β-NaYF4:Pr3+,Li+@TiO2。
4.根据权利要求3所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合盐酸溶液由YCl3溶液、PrCl3溶液和LiCl溶液混合获得，所述YCl3溶液、PrCl3溶液和LiCl溶液，分别由Y2O3、Pr6O11和Li2O溶于盐酸溶液获得。
5.根据权利要求3或4所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述混合盐酸溶液中，YCl3、PrCl3和LiCl的物质的量比为200∶(2.8～3.2)∶(17.8～18.2)；优选的，步骤(1)中，YCl3与NaF的物质的量比为9:2；优选的，步骤(1)中，所述YCl3溶液、PrCl3溶液和LiCl溶液的浓度均为0.05～0.15mol/L；优选的，所述NaF溶液的浓度为0.4～0.6mol/L；优选的，步骤(1)中，溶液A中EDTA的浓度为0.025mol/L。
6.根据权利要求3～5任一项所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，调节pH至8.5～9.0，剧烈搅拌的时间为50～70min。
7.根据权利要求3～6任一项所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应的温度为190～210℃，反应的时间为23～25h。
8.根据权利要求3～7任一项所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，钛酸丁酯与上转换材料β-NaYF4:Pr3+,Li+的质量比为13.5：1；优选的，步骤(2)中，乙醇水溶液中乙醇和水的体积比为20：3；优选的，步骤(2)中，所述滴加的速度为1mL/min。
9.根据权利要求3～8任一项所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)、(2)中，所述干燥的温度为50～70℃，干燥的时间为11～13h。
10.根据权利要求3～9任一项所述NYF-Ti二元复合光催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述煅烧的温度为440～460℃，煅烧的时间为1～3h，升温速度为2℃/min。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010402918 | 2020-05-13 | ||
| CN2020104029184 | 2020-05-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111672522A true CN111672522A (zh) | 2020-09-18 |
Family
ID=72455840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010563260.5A Pending CN111672522A (zh) | 2020-05-13 | 2020-06-19 | 一种NYF-Ti二元复合光催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111672522A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117358221A (zh) * | 2023-09-28 | 2024-01-09 | 深圳市科建建设集团有限公司 | 一种活性炭基甲醛清除剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104927864A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-09-23 | 河北大学 | 一种氟化物基稀土离子掺杂可见-紫外上转换发光材料及其制备方法和应用 |
| CN108722450A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-02 | 福州大学 | 高强紫外发射的上转换荧光粉复合光催化材料的制备方法 |
| CN111137945A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-12 | 中国科学院南京土壤研究所 | 利用微生物-光催化耦合去除污水中抗生素的方法及其上转换-二氧化钛复合材料 |
-
2020
- 2020-06-19 CN CN202010563260.5A patent/CN111672522A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104927864A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-09-23 | 河北大学 | 一种氟化物基稀土离子掺杂可见-紫外上转换发光材料及其制备方法和应用 |
| CN108722450A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-02 | 福州大学 | 高强紫外发射的上转换荧光粉复合光催化材料的制备方法 |
| CN111137945A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-12 | 中国科学院南京土壤研究所 | 利用微生物-光催化耦合去除污水中抗生素的方法及其上转换-二氧化钛复合材料 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘东阳等: "太阳光激发 UVC 紫外上转换发光材料Y2SiO5：Pr3+ 的灭菌效果研究", 《发光学报》 * |
| 汤艳娜: "TiO2@NaYF4:Yb,Tm核壳结构红外光催化材料的设计、制备及其光催化性质的研究", 《中国博士学位论文全文数据库 信息科技辑》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117358221A (zh) * | 2023-09-28 | 2024-01-09 | 深圳市科建建设集团有限公司 | 一种活性炭基甲醛清除剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lan et al. | Mini review on photocatalysis of titanium dioxide nanoparticles and their solar applications | |
| Yadav et al. | Enhanced photocatalytic inactivation of bacteria on Fe-containing TiO 2 nanoparticles under fluorescent light | |
| CN101422725B (zh) | 一种可见光响应的氮掺杂二氧化钛纳米管的制备方法及其应用 | |
| CN105772040A (zh) | 一种复合光催化抗菌材料及其制备方法 | |
| CN105289674A (zh) | 一种AgVO3/Ag3PO4异质结复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| US11534741B2 (en) | Organic wastewater treatment method based on multi-element co-doping TiO2 nano photocatalytic material | |
| Stoyanova et al. | Photocatalytic and antibacterial activity of Fe-doped TiO2 nanoparticles prepared by nonhydrolytic sol-gel method | |
| CN109939643A (zh) | α-Fe2O3掺杂生物炭的制备方法及其应用 | |
| KR102562529B1 (ko) | 전이금속이 도핑된 이산화티탄 광촉매 복합체 및 이의 제조방법 | |
| CN108722450B (zh) | 高强紫外发射的上转换荧光粉复合光催化材料的制备方法 | |
| CN112973686A (zh) | 一种热释电效应增强异质结构复合材料光催化性能的方法及应用 | |
| Jose et al. | Visible light photodegradation of organic dyes using electrochemically synthesized MoO3/ZnO | |
| CN106975509B (zh) | 一种氮、铁共掺杂钒酸铋可见光催化剂的制备方法及应用 | |
| CN111545224A (zh) | 一种上转换光催化材料及其制备方法与应用 | |
| CN111744503A (zh) | 一种Z型异质结MoS2/Bi2WO6复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113398989B (zh) | 基于pdinh与氧化钨的有机-无机复合材料及其制备方法和应用 | |
| Hongxia et al. | A new double Z‐scheme TiO2/ZnO‐g‐C3N4 nanocomposite with enhanced photodegradation efficiency for Rhodamine B under sunlight | |
| CN111672522A (zh) | 一种NYF-Ti二元复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN107233897B (zh) | 一种新型z型结构的可见光光催化剂及其制备方法和应用 | |
| Amani-Ghadim et al. | Fabrication of visible-light-driven photocatalysts based on Nd-doped Zn2SnO4 semiconductor and carbonous nanomaterials | |
| CN110090657B (zh) | 一种海泡石复合催化剂及其制备方法、新型类芬顿体系及其应用 | |
| CN110773145A (zh) | 基于改性硅藻土的Ce掺杂TiO2漂浮型光催化复合材料的制备方法和应用 | |
| CN107649108B (zh) | 一种可见光光触媒及其制备方法 | |
| CN107983377B (zh) | 钨酸镉修饰的银/碘化银复合材料及其制备方法和应用 | |
| Zhou et al. | Preparation of a Novel Composite Material Aluminum-Based MOF (DUT-5)/Bi2MoO6 for Degradation of Tetracycline |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200918 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |