CN111670170A - 玻璃陶瓷制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型玻璃陶瓷制品，其包括至少一个由玻璃陶瓷制成的基材，例如板，所述基材在至少一个区域中被涂覆有至少一个搪瓷涂层，使得：1)所述搪瓷具有小于40的在60°的光泽度，2)在所述涂覆有所述涂层的区域中的所述搪瓷的覆盖率为40‑80%，3)所述搪瓷包含呈用金属氧化物或金属氧化物组合进行覆盖的云母和/或氧化铝和/或二氧化硅颗粒形式的颜料，4)所述搪瓷具有高于或等于0.4μm的粗糙度Ra，5)所述搪瓷具有高于4μm的粗糙度Rt。

Description

玻璃陶瓷制品
本发明涉及玻璃陶瓷领域。更准确地说，本发明涉及一种由玻璃陶瓷制成的制品或产品，特别是一种旨在用作家具表面和/或烹饪表面的玻璃陶瓷板。术语“玻璃陶瓷制品”或“由玻璃陶瓷材料制成的制品”是指基于由玻璃陶瓷材料制成的基材(例如板)的制品，所述基材可以必要时被提供有对于其最终用途所需的附件或附加的装饰或功能元件，所述制品可以表示单独的基材和被提供有附加设备的基材(例如被提供有其控制面板、加热元件等的烹饪板)。
玻璃陶瓷最初是一种玻璃，称为前体玻璃或母玻璃或绿玻璃，其特定的化学组成使得可以通过称为陶瓷化的合适的热处理来引起受控的结晶。这种特定的部分结晶的结构赋予玻璃陶瓷独特的性质。
目前存在不同类型的玻璃陶瓷板，每种变型都是广泛研究和大量试验的结果，因为很难在不对所需性能产生不利影响的风险的情况下改变这些板和/或它们的生产方法：特别地，为了能够用作烹饪板，玻璃陶瓷板通常必须具有在可见光范围的波长中的透射率，该透射率同时是足够低的以在不使用时遮蔽至少一部分下面的加热元件，并且是足够高的以使得根据情况(辐射加热、感应加热等)，使用者出于安全目的可以可视地探测到处于工作状态的加热元件；特别地，在具有辐射炉的板的情况下，它还必须在红外范围的波长中具有高透射率。玻璃陶瓷板还必须具有如在其应用领域中所要求的足够的机械强度。特别地，为了能够用作为在家用电器领域中的烹饪板或用作为家具表面，玻璃陶瓷板必须具有良好的耐压性、耐冲击性(器具的支撑和下落等)等。
最广泛的玻璃陶瓷烹饪板是深颜色的，特别地黑色或棕色或橙棕色，但也有具有较浅色外观的板(特别是白色，例如如专利FR2766816中所述地具有至少50%的雾度)，甚至通常被提供有不透明涂层或被提供有用于特定颜色效果的滤光器的透明板。
传统上，玻璃陶瓷板用作为烹饪板，或者它们也可以在其它应用中与加热元件相连接，例如用于形成壁炉嵌入件。最近，它们的使用已经扩展到日常生活的其它领域：玻璃陶瓷板可用作家具表面，尤其用于形成工作台面、中央厨岛、控制台等，在这些新应用中其所占据的表面积大于过去。根据它们的用途，它们可以被配备有按键、触觉区域、旋钮或其它控制器，它们的表面在所有情况下(甚至在简单家具表面的情况下)经受与它们的使用相关的多次接触，通常导致在接触位置处出现不美观的指印，必要时导致重复清洁，特别地当板是暗色的和发亮的时候更是如此。这种印迹或污渍也会引起干扰玻璃陶瓷产品的其它可能的组件(加热元件、光源、显示器等)。
为了避免在产品表面上产生指印，在其它领域(例如玻璃屏幕领域)中已知施加允许限制与手指接触时沉积的液体(水、皮脂)的量的疏水涂层(其防水)和疏油涂层(其防油)。然而，必须施加在待保护的整个表面上的这种涂层不是耐热的，这对烹饪板类型的应用提出了问题。
还已知使产品的玻璃表面纹理化以限制指印的可见性。然而，通常使用的纹理是易碎的并且具有差的抗机械应力(清洁、磨损)性。
在玻璃陶瓷领域中，现有的纹理或涂层通常不适于系统地克服指印问题。最常用的涂层尤其是选择以耐高温的涂层，如搪瓷，其局部用于形成装饰图案或指示例如加热区域，或用作遮光剂的相当平面(en aplat)的油漆。然而，这些传统涂层通常不能防止与经涂覆基材的处理和使用相关的指印，搪瓷也会局部降低玻璃陶瓷板的机械稳定性并剥落，并且油漆不适合用于烹饪板的所有加热模式，因为它们的较低的稳定性，特别是耐热性。还已知使用其它涂层，尤其是基于以平面方式(en aplat)沉积在大部分基材表面上的薄金属层，但是这些层有时相反地导致指印的问题。
因此，本发明寻求开发改进的玻璃陶瓷制品，其允许限制指印在其表面上的可见性，特别地旨在与一个或多个加热元件一起使用(如烹饪板)或旨在用作家具表面的新型玻璃陶瓷板，这些板具有防指印性质，而不会负面影响对于其用途所寻求的其它性质，特别是不会负面影响其维护和清洁的容易性，也不会影响其稳定性，特别地其机械稳定性、耐刮擦性和耐磨性，和必要时的耐热性，并且不会损害其使用寿命，同时确保提出允许根据需要存在额外装饰或功能的简单且(如果可能的话)灵活的解决方案。
该目的通过根据本发明开发的玻璃陶瓷制品实现，其中表面指印的可见性通过施加特定的搪瓷涂层来降低，所述涂层和所述搪瓷根据精确的标准进行选择以获得所需的防指印效果。实际上，本发明人已经证明，通过选择搪瓷并根据以下列出的标准来施加它，对于不同类型的玻璃陶瓷基材(或多或少是深色的或具有不同的组成等)明显地获得了抗指印效果，同时在搪瓷的组成中保持一定的灵活性(例如，以获得不同的颜色)，只要搪瓷和沉积的涂层保持在以下限定的限值内。
因此，本发明涉及一种新型玻璃陶瓷制品，其包括至少一个由玻璃陶瓷制成的基材，例如板，所述基材在至少一个区域中被涂覆有至少一个搪瓷涂层(或沉积物或搪瓷层)，使得：
1)所述搪瓷具有小于40的在60°的光泽度(或亮度)，
2)所述搪瓷(或所述搪瓷涂层)在所述涂覆有所述涂层的区域中的覆盖率为40-80%，
3)所述搪瓷包含呈用金属氧化物或金属氧化物组合覆盖的云母和/或氧化铝和/或二氧化硅颗粒形式的颜料，
4)所述搪瓷具有高于或等于0.4μm的粗糙度Ra，
5)所述搪瓷具有高于4μm的粗糙度Rt。
如此选择和施加的搪瓷涂层允许在所述涂层的涂覆区域中引起指印的可见度的降低，或换句话说赋予所述区域抗指印性质(或功能性)。
根据本发明的玻璃陶瓷制品(或产品)特别地是烹饪板或任何家具件，其集成了(或包括)至少一个玻璃陶瓷(材料)基材(或由其形成)(该基材最通常为板的形式，其适合集成或安装在家具件中和/或与其它元件组合以形成家具件)，所述基材可以必要时具有显示特征区域(例如与发光源组合)或装饰区域或与加热元件组合。在其最通常的应用中，根据本发明的制品旨在用作烹饪板，该板通常旨在被集成在还包括加热元件的烹饪台或炉灶中，所述加热元件例如辐射或卤素炉或感应加热元件。在另一个有利的应用中，根据本发明的制品是玻璃陶瓷工作台或中央厨岛，必要时具有不同的显示装置并且不必须具有烹饪区域，或者是控制台型家具(形成例如上部分的基材)等。
基材(或者根据本发明的制品本身，如果其仅由基材形成)通常是板(呈板的形式)，其特别地旨在与至少一个光源和/或加热元件一起使用，特别地旨在覆盖或容纳至少一个光源和/或加热元件，或者旨在用作家具的表面。这种基材(或相应地该板)通常是几何形状的，特别是矩形、或正方形、或圆形或椭圆形等，并且通常具有在使用位置中面向用户的一面(或可见面或外部面，通常是在使用位置中的上部面)、在使用位置中通常隐藏在例如家具的框架或构架中的另一个面(或内部面，通常是在使用位置中的下部面)以及边缘面(或侧面或厚度)。上部面或外部面通常是平面和光滑的，但也可局部地具有至少一个凸起区域和/或至少一个凹陷区域和/或至少一个开口和/或斜面边缘，这种形状上的变化尤其构成板的连续变化。下部面或内部面也可以是平面和光滑的或者被提供有销钉(picots)。
玻璃陶瓷基材的厚度通常为至少2mm，特别地至少2.5mm，并且有利地小于15mm，特别地约3至8mm或约3至6mm。基材优选是平面或准平面板(特别地具有小于板对角线的0.1%的，并且优选地约零的下垂度)。
该基材可以基于任何玻璃陶瓷，该基材有利地具有在20-700℃之间为零或几乎为零，特别地在20-700℃之间小于(绝对值)30×10-7K-1，特别地小于15×10-7K-1，甚至小于5×10-7K-1的CTE。
本发明更具体地涉及具有深色外观、低透射率和低漫射的基材，特别地基于任何玻璃陶瓷的基材，所述玻璃陶瓷固有地具有对于至多6mm厚的玻璃陶瓷而言低于40%，特别地低于5%，特别地0.2-2%的透光率TL，和对于在可见光范围内的625nm波长而言介于0.5-3%的光学透过率(以已知方式通过计算在给定波长下透射强度与入射强度之比来测定)。"固有地"是指在不存在任何涂层的情况下，基材本身具有这种透射率。所述光学测量根据标准EN 410进行。特别地，透光率TL根据标准EN 410使用光源D65进行测量，并且是总透光率(特别地在可见光范围内积分并通过人眼的灵敏度曲线加权)，其同时考虑直接透光率和可能的漫透光率，该测量例如使用配备有积分球的分光发光度计(特别地使用由Perkin Elmer公司以名称Lambda 950销售的分光发光度计)进行实施。
特别地，使用具有黑色或棕色外观的基材，其与放置在下方的光源组合，允许显示发光区域或装饰，同时掩蔽可能的下伏元件。它可以特别基于在残余玻璃相内包含β-石英结构晶体的黑色玻璃陶瓷，其热膨胀系数的绝对值有利地小于或等于15×10-7K-1，甚至小于或等于5×10-7K-1，例如由Eurokera公司以名称Kerabak+销售的板的玻璃陶瓷。它可以特别地是如在专利申请EP0437228或US5070045或FR2657079中所述的组成的用砷精炼的玻璃陶瓷，或具有如在专利申请WO2012/156444中所述的组成的用锡精炼的、具有优选低于0.1%的氧化砷含量的玻璃陶瓷，或如专利申请WO2008053110中所述的用一种或多种硫化物精炼的玻璃陶瓷。
本发明也可以应用于其中基材是更浅色的情况，例如用于透明基材，必要时，在其下部面上涂覆通常为涂料的不透明涂层，例如由Eurokera公司以名称Keralite®销售的板。
根据本发明，所考虑的玻璃陶瓷基材在至少一个区域中被涂覆(或所述基材的至少一个区域被涂覆)，更特别地在表面上，在一个面的至少一部分上被涂覆，有利地在面向使用位置的使用者和/或需要降低指印可见度的一面的至少一部分上(通常在使用位置的上部面或外部面)被涂覆，甚至可以在一个面或多个面的多个区域上被涂覆，甚至在一个或多个面的整体上被涂覆。
它用至少(或通过至少)一种如根据本发明定义的搪瓷涂层，即至少一种具有(或被选择和被施加以具有)上述特征的搪瓷涂层涂覆。用根据本发明的搪瓷涂层涂覆的区域优选为(或优选占据)至少5cm×5cm，特别地至少10cm×10cm，特别地至少20cm×20cm。所述搪瓷涂层的厚度优选在1.5μm-3.5μm之间。
如首先所指出地，如此选择搪瓷，以便在60°具有小于40的亮度(或光泽度)(用"亮度单位"或无单位表示的值)，该亮度用由BYK Gardner公司销售的Spectro-Guide 45-0，根据标准ISO 2813在以平面方式沉积的搪瓷(覆盖率为100%)上进行测量。
光泽度是反射光的表面的光学特性，并且沿着相对于以平面方式沉积的搪瓷的表面法线倾斜的轴线(这里是相对于表面法线为60°的轴线)测量。因此，根据本发明所选择的搪瓷(通过简单测量所述测试搪瓷的光泽度和选择满足标准的搪瓷)在60°具有根据标准ISO 2813为0-40的亮度(或光泽度)。
如在第二种选择标准中还指出的，根据本发明，在其中需要并获得防指印效果的区域(涂覆有所述涂层)中的搪瓷或涂层的覆盖率为40%至80%(或包括在40%至80%之间，包括端值)，该覆盖率被定义为真正被搪瓷覆盖的表面积除以所述区域的表面积，在实践中，覆盖率在其中根据本发明需要并获得防指印效果的被提供有涂层的区域中，在15×10mm的任何分析表面上是可测量的，所述区域为至少5cm×5cm。覆盖率通过使用具有1024像素照相机(由SVS Vistek公司销售，产品编号SVS ECO267)的光具座，并且通过放置在样品下的发光二极管(TPL Vision公司销售的背光紧凑型SBACKII 51×51mm LED)的背光照明(以拍摄图像)，并且使用免费 ImageJ软件(以分析图像)进行测量。
优选地，所述搪瓷涂层的覆盖率(在其中寻求防指印效应的区域中)为50%至80%，特别优选55%至80%，并且尤其是58%至79%，特别地约59%或60%至75%或76%。
根据本发明的搪瓷涂层的轮廓或图案(在其上已经沉积了搪瓷涂层的区域中的覆盖部分和未覆盖部分的混合或交替)尤其且有利地是随机的和各向同性的。
与其它上述标准的选择相结合的这种覆盖率(其可以根据所选择的沉积方法进行调节，在本发明中通常通过丝网印刷进行搪瓷沉积-这时可以选择或多或少覆盖的丝网印刷丝网-或者通过搪瓷射流-这时可以选择或大或小的喷射)在所需区域上的抗指印效果方面允许产生特别满意且改进的结果(特别地与未覆盖区域相比，或者与所述搪瓷的更少或更多涂覆的区域相比，例如与涂覆有所述搪瓷平面-连续沉积的区域相比，或者与涂覆有更有光泽的搪瓷的区域相比)。
所选的搪瓷涂层还是结合了上述特征3)至5)的涂层。因此，搪瓷(和搪瓷涂层)特别地包含以下形式的颜料：
-呈被金属氧化物或金属氧化物的组合涂覆(或包裹)的云母颗粒形式，特别地被TiO2涂覆或被Fe2O3涂覆或被TiO2-Fe2O3组合或被TiO2-SnO2组合或被TiO2-Fe2O3-SnO2组合涂覆的云母颗粒形式；和/或
-呈被金属氧化物或金属氧化物组合涂覆的氧化铝(Al2O3)颗粒形式，特别地被TiO2-SnO2组合或TiO2-SnO2-SiO2组合涂覆的Al2O3颗粒形式；和/或
-呈被金属氧化物或金属氧化物组合涂覆的二氧化硅颗粒形式，特别地被TiO2-SnO2组合或Fe2O3-ZrO2组合涂覆的二氧化硅颗粒形式；
-甚至任何其它"效果"颜料(即，金属化效果颜料，也称为干涉颜料或珠光颜料，这些颜料导致入射光的高反射，因为它们不是吸收性的，而是反射性的，与常规颜料相反)，即，换句话说，搪瓷涂层(相应地搪瓷)是具有所谓的"金属"外观的搪瓷涂层(分别地是搪瓷)。
上述颜料例如由默克公司以商品名Iriodin 120、300、500、520、9602或PyrismaT40-23，T81-23，M40-58或Colorstream F10-00，T10-01或T10-02，或Xirallic F60-25，T60-23或T60-10出售。
优选地，在用金属氧化物或金属氧化物的组合涂覆的云母和/或氧化铝和/或二氧化硅颗粒形式的颜料中选择的颜料在干燥形式的搪瓷组合物中的比例为所述组合物的10至30重量％，所述搪瓷组合物基本上由干燥形式的玻璃料组成，必要时在玻璃料中加入颜料，然后加入介质以允许施加该涂层，这种介质然后在允许产生最终涂层的热处理过程中被除去(板的陶瓷化热处理或再加工中的热处理)。
应当注意的是，根据相关颜料的通常形式，术语“颗粒”还包括术语薄片或片状物。
优选地，根据本发明，所用搪瓷还有利地包含(在包含玻璃料和颜料的干燥组合物中)小于或等于25重量%，特别地小于20重量%，优选小于15重量%，特别地小于10重量%，或甚至小于6重量%比例的B2O3。
与具有上述颜料的搪瓷或搪瓷涂层的选择相结合，搪瓷涂层还必须具有大于或等于0.4μm的粗糙度Ra和大于或等于4μm的粗糙度Rt(以平面方式沉积的搪瓷(具有100%覆盖率)的粗糙度)。
粗糙度Ra是熟知的粗糙度参数，并且是在评估长度上定义的轮廓的算术平均粗糙度(连续峰和谷之间的差的绝对值的算术平均)，和粗糙度Rt是在评估长度上最深的谷与最高的峰之间的轮廓的总高度。在这里考虑的粗糙度Ra和粗糙度Rt是根据标准ISO 4287在4mm的评估长度上使用Mitutoyo公司的标号为SJ401的测厚规进行测量的。
优选地，粗糙度Ra为0.4至0.7μm(或包括在0.4至0.7μm之间，包括端值)，并且优选地，粗糙度Rt在4至8μm之间。
搪瓷的这种粗糙度必要时代替在基材表面上的任何初始微粗糙度。
可以观察到，根据本发明选择的搪瓷涂层没有疏水特征(在该涂层上的水接触角小于90°)和没有疏油特征(在该涂层上的二碘甲烷接触角小于90°)。
还可以观察到，用所选择的搪瓷涂层涂覆该区域(对于其，防指印效果是希望的)，而不需要进行任何预处理(例如浸渍(trempe)或施用底漆)，以同时获得涂层的良好粘附性和所寻求的效果。
必要时，根据本发明的基材可以被涂覆有其它具有功能效果和/或装饰效果的涂层或层(它们特别地沉积在与涂覆有防指印的搪瓷的区域不同的区域中，例如基于其它搪瓷的通常图案或在基材的另一部分上的不透明油漆层)，或一个或多个防划层、防溢流层、不透明层类型功能层。
根据本发明的制品可以还包括与基材相结合或组合的一个或多个光源和/或一个或多个加热元件(或加热用元件，例如一个或多个辐射或卤素元件和/或一个或多个气氛气体燃烧器和/或一个或多个感应加热器件)，其通常被放置在基材的下部面。所述一个或多个源可以与一个或多个显示器类型的结构、具有触敏键和数字显示器等的电子控制条等集成或耦合，并且有利地由或多或少间隔开的、任选地与一个或多个光导相连接的发光二极管形成。
制品也可以配备有附加的功能元件(框架、连接器、电缆、控制元件)等(或与其连接)。
因此，本发明允许开发一种玻璃陶瓷制品，其表面在所需位置(例如在最易受处理或污染的区域，如控制或显示区域或加热区域等)用选择的组合物涂覆，允许获得防指印效果，同时遵守所述产品的使用所固有的约束，特别地热和机械约束，并且同时保持玻璃陶瓷制品持久且易于维护。因此，根据本发明的解决方案使得可以简单且经济地，以持久方式和很大灵活性，获得在产品的任何期望区域中具有防指印效果的区域，而不需要复杂的操作(涂层可以通过传统的搪瓷沉积技术，例如丝网印刷来沉积，如下所指出)，甚至当这些区域要经受高温时也如此。根据本发明的制品特别具有与各种类型的加热器的使用相容的良好的耐热性，并且不会引起如上所述的维护、刮擦或磨损的问题。根据本发明的制品在400℃或更高的温度下不会特别地遭受热降解，该温度在例如用作烹饪板的应用中特别可以达到。
根据本发明的制品还具有涂层对玻璃陶瓷基材的良好粘附性(不需要载体的预处理和/或使用粘合促进剂、粘结层或底漆)。特别地，这种涂层在热冲击(例如在约600℃下)之后不显示任何脱层并且耐高温。该涂层还具有良好的抗刮擦性。涂覆的基材可以容易地清洁并且具有长的使用寿命。
本发明还涉及一种由玻璃基材(该母玻璃基材应该通过陶瓷化形成玻璃陶瓷基材)开始制备根据本发明的玻璃陶瓷制品的方法，其中在陶瓷化之前将根据本发明选择的至少一个搪瓷涂层(满足上面在根据本发明的制品的定义中所指出的标准)施加到所述玻璃基材(母玻璃)的至少一部分上，然后对如此涂覆的玻璃基材(母玻璃基材)进行陶瓷化，这时该陶瓷化使得可以获得至少部分地(在至少一个区域中)涂覆有至少一个如上所述的防指印涂层的玻璃陶瓷基材。
或者，搪瓷涂层可任选地被沉积在已经陶瓷化的基材上并例如在退火窑(archede recuisson)中再烧制。在这种情况下，将根据本发明选择的至少一个搪瓷涂层施加到玻璃陶瓷基材的至少一部分上，然后例如在850℃左右的温度下烧制该搪瓷。
为了提醒，玻璃陶瓷板的制备通常如下进行：在熔炉中，将具有被选择用于形成玻璃陶瓷的组成的玻璃熔化，然后通过使熔融玻璃在层压辊之间通过而将熔融玻璃层压成标准带或片，并将玻璃带切割成所需尺寸。然后将如此切割的板以本身已知的方式陶瓷化，陶瓷化在于根据所选择的热曲线烧制该板以将玻璃转化成称为"玻璃陶瓷"的多晶材料，该材料的热膨胀系数为零或基本上为零，并且其抵抗尤其可高达700℃的热冲击，陶瓷化通常包括将温度逐渐升高至成核范围的步骤，在数分钟(例如5至60分钟)内穿过成核区间(例如650至830℃)的步骤，使温度再升高以允许晶体生长(在例如850至1000℃的范围内陶瓷化，其中在陶瓷化平台温度保持数分钟(例如5至30分钟)，然后快速冷却至室温。
在陶瓷化之前，对母玻璃施加或沉积搪瓷涂层可以通过任何合适的和快速的沉积搪瓷的技术进行，优选通过丝网印刷或搪瓷喷射施加。
然后，如上所述，使涂覆的基材经受陶瓷化热处理(在可以达到850至1000℃之间的温度下)持续通常几十分钟的时间段。
必要时，该方法还包括切割操作(通常在陶瓷化之前)，例如通过水射流、用轮式切割刀的机械划线等，随后进行加工操作(研磨、倒角等)。
以下实施例说明但不限制本发明。
在这些实施例中，使用由Eurokera公司以商标号KeraBlack+销售的半透明黑色玻璃陶瓷制成的相同基材的10cm×10cm板，这些板具有光滑上部面和带销钉(picot)的下部面，厚度为4mm，这些板根据待比较的不同搪瓷涂层的实施例进行涂覆，在得到半透明黑色玻璃陶瓷之前该搪瓷涂层通过丝网印刷沉积在母玻璃基材上，然后将所述母玻璃基材进行了陶瓷化，以得到玻璃陶瓷。
然后在搪瓷涂覆区域和作为参照的玻璃陶瓷上进行多个印记。使用以下计分，数字越高，印记越可见，最高的分数(4)是参照样品(未涂覆的玻璃陶瓷)的分数：0对应于没有可见的指印，1对应于几乎不可辨别的指印，2对应于可通过更接近观察看到的印记，3对应于可立即看到但不如在玻璃陶瓷上明显的印记，和4对应于与在玻璃陶瓷上的指印相同的指印。在每次评价的相同条件下，在相对于法线成60°的角度下，在施加手指的同一天(除非另有说明)，通过5人小组，对每种搪瓷大约10个样品的每个系列，对每次比较赋予这些分数，由不同人赋予的分数然后进行比较和平均。
对于第一种比较，使用具有在以下组成中选择的组成的搪瓷：Al2O3：12.5-13.4%；Li2O+Na2O+K2O：3.8-5.9%；B2O3：18-19.8%，CaO+BaO+MgO：1.7-2.3%， ZrO2：1.4-2%，涂覆有TiO2的云母颗粒，涂覆有Fe2O3的云母颗粒和涂覆有TiO2-Fe2O3-SnO2组合的云母颗粒(具有金属化效果的颜料)的混合物：30％，其余(至100％重量)是二氧化硅SiO2，该瓷漆具有为26.3的光泽(平面的)，为0.5µm的粗糙度Ra，为4.5µm的粗糙度Rt，并在2.5µm厚的涂层中以不同的覆盖率进行了测试。测试的覆盖率分别为：10%、36%、42%、46%、48%、58%、59%、60%、72%、74%、78%、80%和100%。对于覆盖率42-80%给出低于1直至0的分数(平均值)，对于从55至78%的覆盖率观察到最低的分数和最小的离差，最佳值在60%。
然后，以相同厚度(2.5μm)和使用80%覆盖率(对于各测试搪瓷)，使该搪瓷与不根据本发明的金属化搪瓷进行比较，该金属化搪瓷具有为66的光泽度(平面的)，为0.2μm的粗糙度Ra，为2.8μm的粗糙度Rt，其具有在以下组成中选择的组成：Al2O3：15.2-16.2%；Li2O+Na2O+K2O：4.6-7.1%；B2O3：21.8-24.1%，CaO+BaO+MgO：2-2.8%，ZrO2：1.7-2.5%，由Merck公司销售的Xirallic F60-25颜料(具有金属化效果的颜料)：15%，其余(至100重量%)为二氧化硅SiO2。获得的平均分数约为2。
然后，以80％的覆盖率和与前面相同的厚度，将该搪瓷与不根据本发明的非金属化搪瓷进行比较，该非金属搪瓷具有为15.7的光泽度(平面的)，为0.3µm的粗糙度Ra，为4.4µm的粗糙度Rt，具有在以下组成中选择的组成：Al2O3：5.4–6.5%；Li2O+Na2O+K2O：4.8-7.4%；B2O3：3.6-5.4%，CaO+BaO+MgO：17-20.3%，ZrO2：1-1.7%，ZnO：5.9-7.4%，TiO2、Fe2O3、Fe-Cr-Co-Ni氧化物和Al-Co氧化物(无金属化效果的颜料)的颗粒混合物：15％，其余(至100重量％)是二氧化硅SiO2。获得的平均分数约为2。
然后，以80％的覆盖率和与前面相同的厚度，将该搪瓷与根据本发明的另一种金属化搪瓷进行比较，该另一种金属化搪瓷具有为38.4的光泽度(平面的)，为0.6µm的粗糙度Ra，为4.6µm的粗糙度Rt，具有在以下组成中选择的组成：Al2O3：12.5-13.4%；Li2O+Na2O+K2O：3.8-5.9%；B2O3：18.0-19.8%，CaO+BaO+MgO：1.7-2.3%，ZrO2：1.4-2%，由默克公司销售的Colorstream F10-00颜料(具有金属化效果的颜料)：30％，其余(至100重量％)是二氧化硅SiO2。获得的平均分数约为0。
然后，以80％的覆盖率和与前面相同的厚度，将该搪瓷与根据本发明的另一种金属化搪瓷进行比较，另一种金属化搪瓷具有为37.6的光泽度(平面的)，为0.4µm的粗糙度Ra，为6µm的粗糙度Rt，具有在以下组成中选择的组成：Al2O3：14.3-15.3%；Li2O+Na2O+K2O：4.3-6.7%；B2O3：20.5-22.7%，CaO+BaO+MgO：1.9-2.6%，ZrO2：1.6-2.3%，涂覆有TiO2的云母颗粒，涂有Fe2O3的云母颗粒，以及涂覆有TiO2-Fe2O3-SnO2组合的云母颗粒的混合物(具有金属化效果的颜料)的混合物：20％，其余(至100％重量)是二氧化硅SiO2。获得的平均分数约为0。
然后，以80％的覆盖率和与前面相同的厚度，将该搪瓷与不符合本发明的金属化搪瓷进行比较，该金属化搪瓷具有为80的光泽度(平面的)，为0.2µm的粗糙度Ra，为2.5µm的粗糙度Rt，具有在以下组成中选择的组成：Al2O3：16.1-17.2%；Li2O+Na2O+K2O：4.9-7.6%；B2O3：23.1-25.5%，CaO+BaO+MgO：2.2-3%，ZrO2：1.8-2.6%，由默克公司销售的Xirallic T60-10颜料(具有金属化效果的颜料)：10％，其余(至100重量％)是二氧化硅SiO2。获得的平均分数在1-2之间。
符合本发明条件的搪瓷涂层显示出抗指印性能，这与不符合这些条件的其它涂层相反。此外，当在施用手指后7或14天进行所述测试时，注意到评分没有显著差异。
此外，基材和所得涂层在620℃的热冲击后没有显示出脱层，并且在580℃下100小时后没有显示出外观的劣化。
根据本发明的制品尤其可有利地用于制备用于炉灶或烹饪台的新型烹饪板，或新型工作台、控制台、柜子、中央厨岛。

Claims (12)

1.一种玻璃陶瓷制品，其包括至少一个由玻璃陶瓷制成的基材，例如板，所述基材在至少一个区域中被涂覆有至少一个搪瓷涂层，使得：
1)所述搪瓷具有小于40的在60°的光泽度，
2)在涂覆有所述涂层的区域中的所述搪瓷的覆盖率为40-80%，
3)所述搪瓷包含呈用金属氧化物或金属氧化物组合进行覆盖的云母和/或氧化铝和/或二氧化硅颗粒形式的颜料，
4)所述搪瓷具有高于或等于0.4μm的粗糙度Ra，
5)所述搪瓷具有高于4μm的粗糙度Rt。
2.根据权利要求1所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述基材基于在光源D65下本征地具有小于40%的透光率TL，和对于625nm的波长为0.5-3%的光学透过率的玻璃陶瓷。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，涂覆有所述搪瓷涂层的区域为至少5cm×5cm，特别地至少10cm×10cm，特别地至少20cm×20cm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述搪瓷涂层的轮廓或图案是随机的和各向同性的。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述粗糙度Ra为0.4-0.7μm。
6.根据权利要求5所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，粗糙度Rt为4-8μm。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述搪瓷包含小于或等于25重量%、特别地小于20重量%、优选小于15重量%、特别地小于10重量%、甚至小于6重量%的B2O3比例。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述涂层的厚度在1.5μm和3.5μm之间。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述搪瓷涂层没有疏水特征和疏油特征。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述区域被涂覆有所述搪瓷涂层，而无需浸渍或施加底漆类型的预处理。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的玻璃陶瓷制品，其特征在于，所述制品或所述基材是烹饪板或工作台面或中心厨岛或控制台。
12.用于制备根据权利要求1-11中任一项所述的玻璃陶瓷制品的方法，其中，施加至少一个搪瓷涂层，使得：
1)所述搪瓷具有小于40的在60°的光泽度，
2)在所述涂覆有所述涂层的区域中的所述搪瓷的覆盖率为40-80%，
3)所述搪瓷包含呈用金属氧化物或金属氧化物组合进行覆盖的云母和/或氧化铝和/或二氧化硅颗粒形式的颜料，
4)所述搪瓷具有高于或等于0.4μm的粗糙度Ra，
5)所述搪瓷具有高于4μm的粗糙度Rt，
该搪瓷涂层被施加在玻璃基材的至少一部分上，然后对如此涂覆的玻璃基材进行陶瓷化，
或者被施加在玻璃陶瓷基材的至少一部分上，然后烧制搪瓷。
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