CN111662153A - 一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺 - Google Patents
一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111662153A CN111662153A CN202010470557.7A CN202010470557A CN111662153A CN 111662153 A CN111662153 A CN 111662153A CN 202010470557 A CN202010470557 A CN 202010470557A CN 111662153 A CN111662153 A CN 111662153A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- palladium adsorbent
- adsorbent
- cos
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 150
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 claims abstract description 32
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 32
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims abstract description 29
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 21
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 24
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 24
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 15
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- GPIHAUAAQOAXNW-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na] Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na] GPIHAUAAQOAXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 9
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 claims description 9
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 15
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 11
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 6
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 3
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940065278 sulfur compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/34—Regenerating or reactivating
- B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
- B01J20/3475—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，步骤S1、将金属钯吸附剂加入COS水解塔中，加入COS水解剂，制得脱COS后的金属钯吸附剂；步骤S2、转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；步骤S3、加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；步骤S4、加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳；解决了目前对COS进行脱除的工艺是采用二氧化钛或者氧化铝等作为催化剂进行脱除，产生二氧化碳和硫化氢，但是在氧气等气氛条件下催化剂表面会发生盐化中毒的技术问题。
Description
技术领域
本发明属于丙烯精制技术领域，具体为一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺。
背景技术
丙烯原料中的有害杂质包括水、硫化物、CO和氧等。对于丙烯原料精制脱CO和脱砷，目前市场上常用的是C18催化剂脱除丙烯中的一氧化碳，C18催化剂在使用一段时间后，要在一定流量的氮气中进行再生。常用的脱砷剂是CuO/r-Al2O3，PbO/r-Al2O3，当脱砷剂吸附一定量的砷后，脱砷能力下降，丙烯中砷含量提高，此时要注意更换脱砷剂。目前丙烯原料精制工艺中的脱一氧化碳和脱砷技术都已经比较成熟。
丙烯原料精制脱氧，常用的脱氧剂包括两种类型，一种为BH型脱氧剂(镍系催化剂)，另一种为锰系催化剂。由于BH型脱氧剂成本高，所以大多丙烯原料精制工艺选择锰系脱氧剂(以MnO、MnO+FeO等为活性组分)，该类脱氧剂成本低，活性高。
中国发明专利CN107118070A公开了一种新的丙烯精制方法，涉及化工设备技术领域，它处理系统包括物料储罐，物料储罐与粗丙烯塔连通，粗丙烯塔塔底通过粗丙烯塔水冷器与第一罐区连通，粗丙烯塔塔顶通过管道与精丙烯塔连通，精丙烯塔塔底通过管道与粗丙烯塔塔顶连通，精丙烯塔通过精丙烯塔水冷器与精丙烯塔回流罐连通，精丙烯塔回流罐内通过一管道与精丙烯塔回流罐罐顶连通，精丙烯塔回流罐内通过另一管道与第二罐区连通。
发明内容
为了克服上述的技术问题，本发明提供一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺。
本发明所要解决的技术问题：
目前对COS进行脱除的工艺是采用二氧化钛或者氧化铝等作为催化剂进行脱除，产生二氧化碳和硫化氢，但是在氧气等气氛条件下催化剂表面会发生盐化中毒，而且现有的丙烯脱毒工艺脱毒繁琐，效率低下，无法大规模满足工业生产运用的需求。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，包括如下步骤：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30-35℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
所述COS水解剂由如下方法制成：
(1)将硫酸钛加入去离子水中，磁力搅拌10-15min，之后加入质量分数10％氨水，以120r/min转速搅拌30-40min，过滤，以10000r/min的转速离心1min，之后用无水乙醇洗涤三次，制得纳米二氧化钛，控制硫酸钛、去离子水和10％氨水的重量比为1∶10-15∶0.1-0.2；
(2)将一水合氧化铝和步骤(1)制得的纳米二氧化钛混合均匀，加入去离子水中，磁力搅拌15-20min后加入碳酸钠，40-45℃水浴加热，继续搅拌直至成团，挤条成型，之后转移至真空干燥箱中，控制温度为150-180℃，真空度为-0.10MPa，干燥10h，制得COS水解剂，控制一水合氧化铝、纳米二氧化钛和碳酸钠的重量比为1∶1∶0.3-0.5；
目前对COS进行脱除的工艺是采用二氧化钛或者氧化铝等作为催化剂进行脱除，产生二氧化碳和硫化氢，但是在氧气等气氛条件下催化剂表面会发生盐化中毒，步骤(1)中通过硫酸钛和10％氨水制备出纳米二氧化钛，10％氨水作为沉淀剂，该纳米二氧化钛自身具有较大的比表面积和孔体积，而且为锐钛矿型晶型，该晶型能够赋予纳米二氧化钛优异的抗氧中毒性能，有利于吸附剂中COS的进入与吸附，而且也能够促使COS水解产生的硫化氢的导出，步骤(2)中将一水合氧化铝与纳米二氧化钛混合均匀，之后制备出COS水解剂，该水解剂能够将一水合氧化铝自身的高比表面积和热稳定性与纳米二氧化钛的高催化性能和抗氧中毒性能进行结合，既具有优异的催化性能又解决了现有催化剂氧气气氛下表面会发生盐化中毒的现象。
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
进一步地，所述COS水解塔的使用条件为控制压力为4-4.5MPa，温度为25-30℃，液体空速为2h-1。
进一步地，所述改性填料由如下方法制成：
第一步、将十二胺和体积分数10％乙醇水溶液加入三口烧瓶中，35-40℃水浴加热并匀速搅拌20-30min，制得溶液A；将硫酸亚铁和十二水原钒酸钠加入烧杯中，加入去离子水，匀速搅拌直至完全溶解，制得溶液B，控制十二胺和10％乙醇水溶液的重量比为1∶20-25，控制硫酸亚铁、十二水原钒酸钠和去离子水的重量比为1∶0.5-0.8∶15-20；
第二步、将溶液B加入溶液A中，以60-80r/min的转速搅拌10-15min，滴加质量分数10％氨水调节pH，直至pH＝10，继续搅拌30-45min，滴加正硅酸乙酯，控制滴加时间为3min，以240r/min的转速搅拌4h，之后在30℃下静置老化10-12h，过滤并用去离子水洗涤三次，并在100-110℃下干燥4h，之后在450-480℃下煅烧5h，控制升温速率为5℃/min，制得改性填料，控制溶液B、溶液A和正硅酸乙酯的重量比为1∶1.5-2∶0.1-0.2。
该改性填料为一种介孔分子筛，制备过程中第一步先制得溶液A和溶液B，溶液A中含有十二胺，溶液B中含有钒和铁元素，第二步中将溶液B加入溶液A中，之后滴加正硅酸乙酯，滴加10％氨水制备出一种模板分子筛，该模板分子筛具有较大的孔径和高比表面积，模板分子筛为骨架，溶液B中的钒和铁元素能够嵌入该模板分子筛中，钒和铁元素作为活性成分，该改性填料既能对脱硫处理后的金属钯吸附剂中水杂质进行吸附去除，又能够对未除完的硫元素进行再次除去。
进一步地，步骤S4中脱砷剂为氧化镍、氧化铝和二氧化硅按照1∶1∶1的重量比混合而成。
进一步地，COS水解塔、脱硫塔、改性填料塔、脱砷塔、脱水塔和精馏塔依次串联。
进一步地，所述脱硫塔中装有锌基脱硫剂和铜基脱硫剂中的一种或两种。
本发明的有益效果：
(1)本发明一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺先将吸附剂通过COS水解塔进行初步处理，制得脱COS后的吸附剂，之后转移至脱硫塔中进行脱硫处理，之后加入改性填料塔中进行脱水处理，之后加入脱砷塔中进行脱砷处理，之后加入脱水塔中进行再次脱水处理，最后通入精馏塔中除去一氧化碳，上述除去COS过程中步骤(1)中通过硫酸钛和10％氨水制备出纳米二氧化钛，10％氨水作为沉淀剂，该纳米二氧化钛自身具有较大的比表面积和孔体积，而且为锐钛矿型晶型，该晶型能够赋予纳米二氧化钛优异的抗氧中毒性能，有利于吸附剂中COS的进入与吸附，而且也能够促使COS水解产生的硫化氢的导出，步骤(2)中将一水合氧化铝与纳米二氧化钛混合均匀，之后制备出COS水解剂，该水解剂能够将一水合氧化铝自身的高比表面积和热稳定性与纳米二氧化钛的高催化性能和抗氧中毒性能进行结合，既具有优异的催化性能又解决了现有催化剂氧气气氛下表面会发生盐化中毒的现象。
(2)改性填料塔中的改性填料为一种介孔分子筛，制备过程中第一步先制得溶液A和溶液B，溶液A中含有十二胺，溶液B中含有钒和铁元素，第二步中将溶液B加入溶液A中，之后滴加正硅酸乙酯，滴加10％氨水制备出一种模板分子筛，该模板分子筛具有较大的孔径和高比表面积，模板分子筛为骨架，溶液B中的钒和铁元素能够嵌入该模板分子筛中，钒和铁元素作为活性成分，该改性填料既能对脱硫处理后的金属钯吸附剂中水杂质进行吸附去除，又能够对未除完的硫元素进行再次除去。
附图说明
为了便于本领域技术人员理解，下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1为本发明金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，包括如下步骤：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
所述COS水解剂由如下方法制成：
(1)将硫酸钛加入去离子水中，磁力搅拌10min，之后加入10％氨水，以120r/min转速搅拌30min，过滤，以10000r/min的转速离心1min，之后用无水乙醇洗涤三次，制得纳米二氧化钛，控制硫酸钛、去离子水和10％氨水的重量比为1∶10-15∶0.1-0.2；
(2)将一水合氧化铝和步骤(1)制得的纳米二氧化钛混合均匀，加入去离子水中，磁力搅拌15min后加入碳酸钠，40℃水浴加热，继续搅拌直至成团，挤条成型，之后转移至真空干燥箱中，控制温度为150℃，真空度为-0.10MPa，干燥10h，制得COS水解剂，控制一水合氧化铝、纳米二氧化钛和碳酸钠的重量比为1∶1∶0.3-0.5。
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
改性填料由如下方法制成：
第一步、将十二胺和10％乙醇水溶液加入三口烧瓶中，35-40℃水浴加热并匀速搅拌20-30min，制得溶液A；将硫酸亚铁和十二水原钒酸钠加入烧杯中，加入去离子水，匀速搅拌直至完全溶解，制得溶液B，控制十二胺和10％乙醇水溶液的重量比为1∶20-25，控制硫酸亚铁、十二水原钒酸钠和去离子水的重量比为1∶0.5-0.8∶15-20；
第二步、将溶液B加入溶液A中，以60-80r/min的转速搅拌10-15min，滴加10％氨水调节pH，直至pH＝10，继续搅拌30-45min，滴加正硅酸乙酯，控制滴加时间为3min，以240r/min的转速搅拌4h，之后在30℃下静置老化10-12h，过滤并用去离子水洗涤三次，并在100-110℃下干燥4h，之后在450-480℃下煅烧5h，控制升温速率为5℃/min，制得改性填料，控制溶液B、溶液A和正硅酸乙酯的重量比为1∶1.5-2∶0.1-0.2。
实施例2
一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，包括如下步骤：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
所述COS水解剂由如下方法制成：
(1)将硫酸钛加入去离子水中，磁力搅拌10min，之后加入10％氨水，以120r/min转速搅拌30min，过滤，以10000r/min的转速离心1min，之后用无水乙醇洗涤三次，制得纳米二氧化钛，控制硫酸钛、去离子水和10％氨水的重量比为1∶10-15∶0.1-0.2；
(2)将一水合氧化铝和步骤(1)制得的纳米二氧化钛混合均匀，加入去离子水中，磁力搅拌15min后加入碳酸钠，40℃水浴加热，继续搅拌直至成团，挤条成型，之后转移至真空干燥箱中，控制温度为150℃，真空度为-0.10MPa，干燥10h，制得COS水解剂，控制一水合氧化铝、纳米二氧化钛和碳酸钠的重量比为1∶1∶0.3-0.5。
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
其余同实施例1。
实施例3
一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，包括如下步骤：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
所述COS水解剂由如下方法制成：
(1)将硫酸钛加入去离子水中，磁力搅拌10min，之后加入10％氨水，以120r/min转速搅拌30min，过滤，以10000r/min的转速离心1min，之后用无水乙醇洗涤三次，制得纳米二氧化钛，控制硫酸钛、去离子水和10％氨水的重量比为1∶10-15∶0.1-0.2；
(2)将一水合氧化铝和步骤(1)制得的纳米二氧化钛混合均匀，加入去离子水中，磁力搅拌15min后加入碳酸钠，40℃水浴加热，继续搅拌直至成团，挤条成型，之后转移至真空干燥箱中，控制温度为150℃，真空度为-0.10MPa，干燥10h，制得COS水解剂，控制一水合氧化铝、纳米二氧化钛和碳酸钠的重量比为1∶1∶0.3-0.5。
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
其余同实施例1。
实施例4
一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，包括如下步骤：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
所述COS水解剂由如下方法制成：
(1)将硫酸钛加入去离子水中，磁力搅拌10min，之后加入10％氨水，以120r/min转速搅拌30min，过滤，以10000r/min的转速离心1min，之后用无水乙醇洗涤三次，制得纳米二氧化钛，控制硫酸钛、去离子水和10％氨水的重量比为1∶10-15∶0.1-0.2；
(2)将一水合氧化铝和步骤(1)制得的纳米二氧化钛混合均匀，加入去离子水中，磁力搅拌15min后加入碳酸钠，40℃水浴加热，继续搅拌直至成团，挤条成型，之后转移至真空干燥箱中，控制温度为150℃，真空度为-0.10MPa，干燥10h，制得COS水解剂，控制一水合氧化铝、纳米二氧化钛和碳酸钠的重量比为1∶1∶0.3-0.5。
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
其余同实施例1。
对比例1
本对比例与实施例1相比，用JX-6B型氧化铝水解剂替代本发明COS水解剂，工艺步骤如下所示：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30℃，之后加入COS水解塔中，加入JX-6B型氧化铝水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
对比例2
本对比例与实施例1相比，改性填料塔中用分子筛代替改性填料，工艺步骤如下所示：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有分子筛的填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
对比例3
本对比例为现有技术对丙烯进行脱毒工艺。
对实施例1-4和对比例1-3的COS去除率和硫去除率进行检测，结果如下表所示；
从上表中能够看出实施例1-4的COS去除率为98.2-98.8％，对比例1-3的COS去除率为90.5-95.6％，实施例1-4的硫去除率为96.8-97.5％，对比例1-3的硫去除率为90.2-95.5％；所以步骤(1)中通过硫酸钛和10％氨水制备出纳米二氧化钛，10％氨水作为沉淀剂，该纳米二氧化钛自身具有较大的比表面积和孔体积，而且为锐钛矿型晶型，该晶型能够赋予纳米二氧化钛优异的抗氧中毒性能，有利于吸附剂中COS的进入与吸附，而且也能够促使COS水解产生的硫化氢的导出，步骤(2)中将一水合氧化铝与纳米二氧化钛混合均匀，之后制备出COS水解剂，该水解剂能够将一水合氧化铝自身的高比表面积和热稳定性与纳米二氧化钛的高催化性能和抗氧中毒性能进行结合，既具有优异的催化性能又解决了现有催化剂氧气气氛下表面会发生盐化中毒的现象。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、将金属钯吸附剂加热至30-35℃，之后加入COS水解塔中，加入COS水解剂对金属钯吸附剂进行初步处理，制得脱COS后的金属钯吸附剂；
所述COS水解剂由如下方法制成：
(1)将硫酸钛加入去离子水中，磁力搅拌10-15min，之后加入10％氨水，以120r/min转速搅拌30-40min，过滤，以10000r/min的转速离心1min，之后用无水乙醇洗涤三次，制得纳米二氧化钛，控制硫酸钛、去离子水和10％氨水的重量比为1∶10-15∶0.1-0.2；
(2)将一水合氧化铝和步骤(1)制得的纳米二氧化钛混合均匀，加入去离子水中，磁力搅拌15-20min后加入碳酸钠，40-45℃水浴加热，继续搅拌直至成团，挤条成型，之后转移至真空干燥箱中，控制温度为150-180℃，真空度为-0.10MPa，干燥10h，制得COS水解剂，控制一水合氧化铝、纳米二氧化钛和碳酸钠的重量比为1∶1∶0.3-0.5；
步骤S2、将脱COS后的金属钯吸附剂转移至脱硫塔中进行脱硫处理，制得脱硫处理后的金属钯吸附剂；
步骤S3、将脱硫处理后的金属钯吸附剂加入装有改性填料的改性填料塔中进行脱水处理，制得脱水后金属钯吸附剂；
步骤S4、将脱水后金属钯吸附剂加入含有脱砷剂的脱砷塔中，进行脱砷处理，之后通入装有分子筛的脱水塔中进行再次脱水处理，脱水处理之后排入精馏塔中除去一氧化碳。
2.根据权利要求1所述的一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，其特征在于，所述COS水解塔的使用条件为控制压力为4-4.5MPa，温度为25-30℃，液体空速为2h-1。
3.根据权利要求1所述的一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，其特征在于，所述改性填料由如下方法制成：
第一步、将十二胺和10％乙醇水溶液加入三口烧瓶中，35-40℃水浴加热并匀速搅拌20-30min，制得溶液A；将硫酸亚铁和十二水原钒酸钠加入烧杯中，加入去离子水，匀速搅拌直至完全溶解，制得溶液B，控制十二胺和10％乙醇水溶液的重量比为1∶20-25，控制硫酸亚铁、十二水原钒酸钠和去离子水的重量比为1∶0.5-0.8∶15-20；
第二步、将溶液B加入溶液A中，以60-80r/min的转速搅拌10-15min，滴加10％氨水调节pH，直至pH＝10，继续搅拌30-45min，滴加正硅酸乙酯，控制滴加时间为3min，以240r/min的转速搅拌4h，之后在30℃下静置老化10-12h，过滤并用去离子水洗涤三次，并在100-110℃下干燥4h，之后在450-480℃下煅烧5h，控制升温速率为5℃/min，制得改性填料，控制溶液B、溶液A和正硅酸乙酯的重量比为1∶1.5-2∶0.1-0.2。
4.根据权利要求1所述的一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，其特征在于，步骤S4中脱砷剂为氧化镍、氧化铝和二氧化硅按照1∶1∶1的重量比混合而成。
5.根据权利要求1所述的一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，其特征在于，COS水解塔、脱硫塔、改性填料塔、脱砷塔、脱水塔和精馏塔依次串联。
6.根据权利要求1所述的一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺，其特征在于，所述脱硫塔中装有锌基脱硫剂和铜基脱硫剂中的一种或两种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010470557.7A CN111662153A (zh) | 2020-05-28 | 2020-05-28 | 一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010470557.7A CN111662153A (zh) | 2020-05-28 | 2020-05-28 | 一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111662153A true CN111662153A (zh) | 2020-09-15 |
Family
ID=72385272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010470557.7A Pending CN111662153A (zh) | 2020-05-28 | 2020-05-28 | 一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111662153A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101255089A (zh) * | 2008-04-03 | 2008-09-03 | 中国石油大学(北京) | 一种炼厂产丙烯的净化工艺 |
| CN101591215A (zh) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种常温丙烯精制工艺及该工艺中使用的吸水剂 |
| JP2012206944A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン中に含有される一酸化炭素（ｃｏ）及び／又は硫化カルボニル（ｃｏｓ）を除去する方法 |
-
2020
- 2020-05-28 CN CN202010470557.7A patent/CN111662153A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101255089A (zh) * | 2008-04-03 | 2008-09-03 | 中国石油大学(北京) | 一种炼厂产丙烯的净化工艺 |
| CN101591215A (zh) * | 2008-05-29 | 2009-12-02 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种常温丙烯精制工艺及该工艺中使用的吸水剂 |
| JP2012206944A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン中に含有される一酸化炭素（ｃｏ）及び／又は硫化カルボニル（ｃｏｓ）を除去する方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108187605B (zh) | 一种负载型氢氧化物高选择性汽油吸附深度脱硫剂及其制备方法 | |
| CN107413392B (zh) | 一种高效有机硫水解和脱氧多功能催化剂的制备方法和应用 | |
| CN106669670B (zh) | 一种烟气脱硫剂的制备方法 | |
| CN104069796A (zh) | 一种气体脱硫吸附组合物及其制备方法与含硫气体的脱硫方法 | |
| CN106693632A (zh) | 一种氧化锌基常温深度脱硫剂及其制备方法与应用 | |
| CN101322915A (zh) | 一种复合吸附脱硫剂及其制备方法 | |
| CN110893312A (zh) | 一种新型高效脱硫剂及其制备方法 | |
| CN102962064A (zh) | γ型氧化铝负载金属氧化物催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN109550365A (zh) | 一种离子液体吸收剂及提高离子液体吸收性能的方法 | |
| CN108970611B (zh) | 天然气有机硫水解催化剂及其制备方法 | |
| CN110577847B (zh) | 复合铁酸钙协同脱除高炉煤气中的硫化物和co2的方法 | |
| CN111701411A (zh) | 一种合成气脱硫剂及其制备方法和应用 | |
| CN103846003A (zh) | 一种脱除硫化氢气体的方法 | |
| CN102773075B (zh) | 一种用于吸附硫化氢的中孔/微孔碳材料的制备方法 | |
| CN113426289B (zh) | 一种水解吸附剂、一种高炉煤气脱硫方法及脱硫设备 | |
| CN109248548A (zh) | 一种脱硫剂及其制备方法和用途 | |
| CN114345115A (zh) | 一种酸性气工况下高选择性脱硫剂及其制备方法 | |
| CN109420422B (zh) | 一种利用超声波设备脱除含硫化氢气体的方法 | |
| CN114229852A (zh) | 一种利用钢渣脱除烟气中so2协同提取硅胶的方法 | |
| CN111662153A (zh) | 一种金属钯吸附剂的丙烯脱毒工艺 | |
| CN105080487B (zh) | 负载酞菁钴磺酸盐和铜的活性炭脱硫吸附剂及其制备方法 | |
| CN107537297A (zh) | 清洁环保的烟气循环脱硫工艺 | |
| CN107486211B (zh) | 烟气脱硫催化剂及其制备方法 | |
| EP4032611A1 (en) | Composite material and use thereof in desulfurization | |
| CN113522004A (zh) | 一种cigs尾气净化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200915 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |