一种水泥窑协同处置固化飞灰方法
技术领域
本发明涉及环保领域,尤其是一种水泥窑协同处置固化飞灰方法。
背景技术
生活垃圾焚烧对于可燃物质的去除效果很好,但对于其中所含的重金属物质而言,通常在其焚烧后重金属的总量不会发生改变,大部分重金属会分布在占焚烧垃圾总量0.5%-3.0%的焚烧飞灰中;焚烧飞灰的分析结果表明,焚烧飞灰并不是化学惰性物质,其中含有能被水浸出的较高浓度的有害重金属物质和盐类,若处理不当,将会污染地下水及周围环境,因而是一种有害物质,如何安全有效地处置利用焚烧飞灰已成为急需解决的环境和社会问题。
CN101279127A提供的飞灰固化系统,通过对飞灰、螯合剂和水的充分混合、搅拌和挤压,使飞灰中的重金属被充分捕集,生成的稳定化产物形成了比处理前更加致密的聚合体,飞灰颗粒之间发生了粘连现象,能长期稳定飞灰中的重金属,大大降低焚烧飞灰中重金属的活动性,稳定化产物在卫生填埋场中具有长期的稳定性,达到生活垃圾填埋污染控制标准,可进入一般的卫生填埋场填埋。
CN106363793A公开了一种飞灰固化处理系统,属于焚烧飞灰处理技术领域,系统包括:飞灰储罐通过计量装置连接第一搅拌机的进料口,水储罐通过计量泵连接第一搅拌机的进料口,第一搅拌机的出料口连接过滤箱的进料口,过滤箱上设有出水口连接废水箱,过滤箱的出料口连接粉碎机,粉碎机连接第二搅拌机的进料口,第二搅拌机的进料口还连接有水泥储罐和水储罐,第二搅拌机连接砌块机,砌块机输出固化块。该发明通过在系统设置第一搅拌机,增加了飞灰预洗工艺,解决了飞灰内的重金属浓度高,具有减少可溶性盐类,成本低的优点。
CN104759454B提供一种飞灰固化稳定化方法,其包括第一次制浆工序、搅拌工序、消化处理工序、破碎处理工序、混合料制备工序、第二次制浆工序和养护工序。该发明的飞灰固化稳定化方法能够对作为危险废物的飞灰同时进行脱氯和重金属固化稳定化处理,所产生的产品还可以用于建材生产,主要用作混凝土的骨料以及建材用的陶粒。
以上发明以及现有技术固化飞灰都采用水洗的方式将飞灰中的可溶性氯化物洗去,但是飞灰中的可溶性的重金属盐也会在洗液中,存在二次污染和治理的问。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种水泥窑协同处置固化飞灰方法。
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,按照质量份数,将150-200份的飞灰,5-10份的重金属螯合药剂,5-23份的玻璃渣粉、5-12份的废铁渣和10-30份的水加入到预混机中,搅拌混合10-30min;
B、制浆,继续向物料之中加入60-70份的水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌20-30min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合5-10min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入0.5-1份的助熔剂;
D、煅烧,按照质量份数,按照10%-15%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1200-1400℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
按照质量份数,将 60-100份的四甲基(氢)二硅氧烷和 0.01-0.05份铂碳催化剂,200-300份的白油加入反应釜中,氮气保护,搅拌20-100min,然后将50-70份的乙烯基磺酸二甲胺,3-8份的乙烯基硫脲缓慢加入到高压反应釜中,加热升温至 140-180℃,控制反应釜压力 0.2-0.5MPa,保温反应120-180min,然后降温到40-60℃、泄压,再经减压蒸馏除去白油,完成后加入1-5份的聚丙烯酸钠和0.5-5份的柠檬酸铵,混合均匀即可得到所述的一种重金属螯合药剂。
其反应机理示意如下:
所述的干浆料含水率为5%-10%。
所述的助熔剂为氟化钠或硼砂或纯碱。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为60%-75%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为50-150μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本发明的一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,本发明提供了利用水泥窑协同处置固化飞灰方法,本方法使用打浆的方式将飞灰中的可溶性氯化物洗去,同时在本发明提供的一种重金属螯合药剂的作用下将可溶性重金属盐螯合沉淀下来,固定在干浆料中,同时还利用水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体进一步固化浆料中溶解的重金属盐,得到的废液中不需要进行二次处理;本发明在飞灰中加入玻璃渣粉和废铁渣,有利于增加煅烧成分中的二氧化硅含量,形成含有氧化铁的多元体系,降低熔融温度,使二氧化硅在熔融过程中形成硅-氧网状结构,达到包封固化重金属的目的;本发明综合利用了水泥窑的烟道尾气和回转窑的高温,达到了废物处理中的减容减量综合利用的目的。
附图说明
图1为实施例2制备的重金属螯合药剂样品所做的傅里叶红外光谱图。
在749cm-1附近存在硅碳的伸缩吸收峰,在1061cm-1附近存在硅氧的反对称伸缩吸收峰,在2966cm-1附近存在碳氢的伸缩吸收峰,说明四甲基(氢)二硅氧烷参与了反应;在1111cm-1附近存在硫氧的吸收峰,在971cm-1附近存在碳氮的吸收峰,说明乙烯基磺酸二甲胺参与了反应;在3324cm-1附近存在氮氢的吸收峰,说明乙烯基硫脲参与了反应;在1585cm-1附近存在羧酸钠的羧酸根离子的反对称伸缩吸收峰,说明聚丙烯酸钠参与了反应;在1408cm-1附近存在羧酸铵的羧酸根离子的对称伸缩吸收峰,在1456cm-1附近存在羟基的面内弯曲吸收峰,说明柠檬酸铵参与了反应;在1641cm-1附近无明显的碳碳双键吸收峰,说明双键均已参与反应;在2147cm-1附近无明显吸收峰,说明硅氢键已充分反应。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明:
本实验制备的水泥加水搅拌成砂浆后倒入700mm×700mm×700mm模具中,然后在20℃,相对湿度为80%的环境下养护2天后在标准情况下养护28天后测试性能;污染物浸出试验:采用美国环境保护局方法1311TCLP进行污染物浸出试验,用20倍的pH值为2.88±0.05的浸取液在常温下震荡20h,后用玻璃纤维滤膜过滤,然后用原子吸收分光光度法测定重金属铅和铬的浓度,重金属和砷的浸出标准为1.5mg/L。
实施例1
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,将150kg飞灰,5kg重金属螯合药剂,5kg玻璃渣粉、5kg废铁渣和10kg水加入到预混机中,搅拌混合10min;
B、制浆,继续向物料之中加入60kg水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌20min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合5min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入0.5kg助熔剂;
D、煅烧,按照10%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1200℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
将 60kg的四甲基(氢)二硅氧烷和 0.01kg铂碳催化剂,200kg的白油加入反应釜中,氮气保护,搅拌20-100min,然后将50kg的乙烯基磺酸二甲胺,3kg的乙烯基硫脲缓慢加入到高压反应釜中,加热升温至 140℃,控制反应釜压力 0.2MPa,保温反应120min,然后降温到40℃、泄压,再经减压蒸馏除去白油,完成后加入1kg的聚丙烯酸钠和0.5kg的柠檬酸铵,混合均匀即可得到所述的一种重金属螯合药剂。
所述的干浆料含水率为5%。
所述的助熔剂为氟化钠。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为60%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为50μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本实验制备的废液中的铅和铬的含量分别为1.31mg/L和1.02mg/L,重金属铅和铬的浸出浓度分别为0.74mg/L和0.37g/L。
实施例2
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,将180kg飞灰,7kg重金属螯合药剂,12kg玻璃渣粉、8kg废铁渣和20kg水加入到预混机中,搅拌混合20min;
B、制浆,继续向物料之中加入65kg水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌25min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合8min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入0.8kg助熔剂;
D、煅烧,按照12%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1300℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
将 80kg的四甲基(氢)二硅氧烷和 0.04kg铂碳催化剂,250kg的白油加入反应釜中,氮气保护,搅拌100min,然后将58kg的乙烯基磺酸二甲胺,5kg的乙烯基硫脲缓慢加入到高压反应釜中,加热升温至 155℃,控制反应釜压力 0.3MPa,保温反应140min,然后降温到45℃、泄压,再经减压蒸馏除去白油,完成后加入2kg的聚丙烯酸钠和3kg的柠檬酸铵,混合均匀即可得到所述的一种重金属螯合药剂。
所述的干浆料含水率为7%。
所述的助熔剂为硼砂。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为70%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为100μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本实验制备的废液中的铅和铬的含量分别为1.14mg/L和0.81mg/L,重金属铅和铬的浸出浓度分别为0.62mg/L和0.31g/L。
实施例3
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,将200kg飞灰,10kg重金属螯合药剂,23kg玻璃渣粉、12kg废铁渣和30kg水加入到预混机中,搅拌混合30min;
B、制浆,继续向物料之中加入70kg水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌30min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合10min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入1kg助熔剂;
D、煅烧,按照15%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1400℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
将 100kg的四甲基(氢)二硅氧烷和 0.05kg铂碳催化剂,300kg的白油加入反应釜中,氮气保护,搅拌100min,然后将70kg的乙烯基磺酸二甲胺,8kg的乙烯基硫脲缓慢加入到高压反应釜中,加热升温至 180℃,控制反应釜压力 0.5MPa,保温反应180min,然后降温到60℃、泄压,再经减压蒸馏除去白油,完成后加入5kg的聚丙烯酸钠和5kg的柠檬酸铵,混合均匀即可得到所述的一种重金属螯合药剂。
所述的干浆料含水率为10%。
所述的助熔剂为纯碱。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为75%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为150μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本实验制备的废液中的铅和铬的含量分别为0.98mg/L和0.78mg/L,重金属铅和铬的浸出浓度分别为0.61mg/L和0.27g/L。
对比例1
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,将150kg飞灰, 5kg玻璃渣粉、5kg废铁渣和10kg水加入到预混机中,搅拌混合10min;
B、制浆,继续向物料之中加入60kg水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌20min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合5min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入0.5kg助熔剂;
D、煅烧,按照10%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1200℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂选用二硫代氨基甲酸酯,
所述的干浆料含水率为5%。
所述的助熔剂为氟化钠。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为60%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为50μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本实验制备的废液中的铅和铬的含量分别为18.41mg/L和25.67mg/L,重金属铅和铬的浸出浓度分别为0.62mg/L和0.67g/L。
对比例2
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,将150kg飞灰,5kg重金属螯合药剂,5kg废铁渣和10kg水加入到预混机中,搅拌混合10min;
B、制浆,继续向物料之中加入60kg水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌20min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合5min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入0.5kg助熔剂;
D、煅烧,按照10%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1200℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
将 60kg的四甲基(氢)二硅氧烷和 0.01kg铂碳催化剂,200kg的白油加入反应釜中,氮气保护,搅拌20-100min,然后将3kg的乙烯基硫脲缓慢加入到高压反应釜中,加热升温至140℃,控制反应釜压力 0.2MPa,保温反应120min,然后降温到40℃、泄压,再经减压蒸馏除去白油,完成后加入1kg的聚丙烯酸钠和0.5kg的柠檬酸铵,混合均匀即可得到所述的一种重金属螯合药剂。
所述的干浆料含水率为5%。
所述的助熔剂为氟化钠。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为60%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为50μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本实验制备的废液中的铅和铬的含量分别为1.42mg/L和1.152mg/L,重金属铅和铬的浸出浓度分别为1.47mg/L和0.89g/L。
对比例3
一种水泥窑协同处置固化飞灰方法,其主要方案为:
A、混料,将150kg飞灰,5kg重金属螯合药剂,5kg玻璃渣粉和10kg水加入到预混机中,搅拌混合10min;
B、制浆,继续向物料之中加入60kg水,并将物料输送至制浆机中混合搅拌20min,然后向浆料中通入水泥窑烟道尾气,混合5min;
C、脱水,将得到的物料浆料脱水处理,并在得到干浆料中加入0.5kg助熔剂;
D、煅烧,按照10%的比例将得到的干浆料掺入水泥生料,作为水泥熟料的生产原料进入到回转窑中,在1200℃下煅烧。
所述的重金属螯合药剂,其制备方法如下:
将 60kg的四甲基(氢)二硅氧烷和 0.01kg铂碳催化剂,200kg的白油加入反应釜中,氮气保护,搅拌20-100min,然后将50kg的乙烯基磺酸二甲胺,缓慢加入到高压反应釜中,加热升温至 140℃,控制反应釜压力 0.2MPa,保温反应120min,然后降温到40℃、泄压,再经减压蒸馏除去白油,完成后加入1kg的聚丙烯酸钠和0.5kg的柠檬酸铵,混合均匀即可得到所述的一种重金属螯合药剂。
所述的干浆料含水率为5%。
所述的助熔剂为氟化钠。
所述的废铁渣中铁氧化物含量为60%。
所述的玻璃渣粉平均粒径为50μm。
所述的水泥窑烟道尾气中含有二氧化碳气体。
本实验制备的废液中的铅和铬的含量分别为1.39mg/L和1.32mg/L,重金属铅和铬的浸出浓度分别为1.29mg/L和0.57g/L。