CN111657282B - 一种杀虫杀螨组合物 - Google Patents
一种杀虫杀螨组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111657282B CN111657282B CN201910163424.2A CN201910163424A CN111657282B CN 111657282 B CN111657282 B CN 111657282B CN 201910163424 A CN201910163424 A CN 201910163424A CN 111657282 B CN111657282 B CN 111657282B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- active component
- composition
- compound
- insecticidal
- acaricidal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
- A01N31/14—Ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明属于杀虫杀螨剂领域,涉及一种杀虫杀螨组合物。组合物含有活性组分A和活性组分B,活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为1:99~99:1;活性组分A选自化合物Ⅰ,活性组分B选自线粒体电子传递复合体(Ⅰ)抑制剂类杀虫/螨剂或自线粒体电子传递复合体(Ⅲ)抑制剂类杀虫/螨剂;所述活性组分A结构如下,本发明的组合物具有增效明显、延缓抗性等优点,可用于防治多种害虫。
Description
技术领域
本发明属于杀虫杀螨剂领域,涉及一种杀虫杀螨组合物。
背景技术
杀虫杀螨剂在防治农林害虫或城市卫生害虫方面具有明显的作用。
中国发明专利CN105541682公开了一种联苯类化合物及其控制虫害和螨害的用途,其中化合物1(以下简称化合物Ⅰ)可用于防治多种害虫、害螨,尤其对害螨具有突出的防治效果。
含有单一活性组分的杀虫杀螨剂,在害虫防治上连续使用,容易使害虫产生抗药性。通过两种活性组分的杀虫杀螨剂按一定比例混配成混合组分,往往可以提高防效,减少有效成分的用量,节约成本,同时可以延缓害虫抗药性的产生。
尽管现有技术中泛泛公开记载了含化合物Ⅰ的众多二元杀虫杀螨剂组合物,但含有化合物Ⅰ和线粒体电子传递复合体(Ⅰ)或(Ⅲ)抑制剂类杀虫/螨剂的二元杀虫杀螨剂组合物的技术方案未见具体公开。
发明内容
本发明目的在于为了满足农林和城市卫生领域防治害虫方面对杀虫杀螨剂效果日渐提高和品种不断更新的需求,提供一种杀虫杀螨组合物。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种杀虫杀螨组合物,组合物含有活性组分A和活性组分B,活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为1:99~99:1;活性组分A选自化合物Ⅰ,活性组分B选自线粒体电子传递复合体(Ⅰ)抑制剂类杀虫/螨剂或自线粒体电子传递复合体(Ⅲ)抑制剂类杀虫/螨剂;
所述活性组分A化合物Ⅰ结构如下:
所述活性组分B选自线粒体电子传递复合体(Ⅰ)抑制剂类杀虫/螨剂包括哒螨酮、唑螨酯、嘧螨醚、吡螨胺、唑螨醚、唑虫酰胺或鱼藤酮;线粒体电子传递复合体(Ⅲ)抑制剂类杀虫/螨剂包括嘧螨酯、嘧螨胺、Flometoquin、氟蚁腙或灭螨醌。
所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选哒螨酮或Flometoquin;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为50:1-1:50。
所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选唑螨酯、嘧螨酯或嘧螨胺;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为20:1-1:40。
所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选哒螨酮、唑螨酯、嘧螨酯、嘧螨胺或Flometoquin;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为10:1-1:10。
所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选哒螨酮、唑螨酯、嘧螨酯、嘧螨胺或Flometoquin;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为4:1-1:4。
进一步,将所述组合物与载体和任意一种助剂混合,制成含所述组合物的制剂。
所述制剂中组合物的活性组分累积含量在0.5wt%-95wt%之间。优选,所述制剂中活性组分的累积含量在1%-85%之间。
一种杀虫杀螨组合物的应用,所述组合物在用于制备控制农业害虫或城市卫生害虫的杀虫杀螨剂中的应用。
上述记载具体适合于防治多种重要的农业害虫如朱砂叶螨、山楂叶螨、柑橘全爪螨、柑橘锈螨、苹果叶螨、二斑叶螨、瘿螨、粉螨等。用于果树如苹果、梨、柑桔、荔枝等,禾谷类如小麦、水稻等,豆类如大豆、菜豆等,棉花,蔬菜如甘蓝、花椰菜、白菜、油菜、番茄、辣椒以及花卉。用于防治城市害虫时,可以用于家庭、各种公共场所、办公场所,以及树木等。
进一步的说,杀虫杀螨组合物的使用方法,以有效剂量计,将制备的杀虫杀螨剂施于需要控制的害虫或其生长的介质上。通常选择的较为适宜有效剂量为每公顷10克到500克,优选有效剂量为每公顷15克到100克。
本发明具有如下优点:
1.本发明的组合物在一定配比范围内对于杀虫杀螨表现出明显的增效作用,提高了组合物中单一活性成分化合物对害虫的防治效果。
2.本发明组合物在应用于杀虫杀螨中的使用剂量明显低于组合物中单一化合物的使用剂量,从而降低使用成本,减少环境污染。
3.本发明组合物中各有效成分在作用于杀虫和杀螨中的作用机理不同,不存在交互抗性的问题,用其防治害虫可以延缓害虫抗药性的发生,并且提高对抗性种群的防治效果。
具体实施方式
以下具体实施例用于进一步详细说明本发明,但本发明绝非仅限于这些例子。实施例中各组分配比均以重量计。
室内生物活性测定
实施例1含有化合物Ⅰ的组合物对朱砂叶螨的协同作用测定
供试对象:朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus Boisduval),成螨,室内饲养的敏感品系。
测试条件:温度:24~26℃,相对湿度:60%,光照:L:D=14:10
药液配制:根据不同试验需要,用电子分析天平分别准确称取供试样品(本发明不同配比组合物和原药),其中,原药以丙酮溶解,再用0.1%吐温80水按照试验设计剂量稀释成具一定浓度的药液。
试验方法:采用盆栽幼苗喷雾法测定对朱砂叶螨成螨的活性大小。首先将40-60头大小一致的朱砂叶螨成螨接到处于第一对真叶平展期的菜豆幼苗(留一片真叶)上,待成螨稳定后计数基数;然后采用Airbrush法用药液处理试材,每株1.5mL,设空白对照。
自然阴干后,将处理后的试材置于观察室内,观察室温度、湿度、光照按需可调节,72h后调查活螨数,计算死亡率。评价采用Bliss法,该方法是评价混剂作用的经典方法之一。Bliss根据其提出的独立联合作用概念认为,杀虫杀螨剂混用时的理论死亡率P可用下式来计算:
P=Pm+Pn(1-Pm)
Pm为第一活性组分在浓度为m时靶标的死亡率(%);Pn为第二活性组分使用浓度为n时靶标的死亡率(%)。
如果两种活性组分在以一定浓度混合后靶标的实际死亡率大于理论死亡率P,则判定两种活性组分在设定浓度下混合使用具有增效作用,反之则为拮抗作用。
结果见表1。
表1化合物Ⅰ与哒螨酮等5个药剂混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用测定
实施例2含有化合物Ⅰ的组合物对朱砂叶螨的室内活性测定
由上述协同作用测定效果数据可见本发明化合物Ⅰ与哒螨酮等5个药剂混合的组合物对朱砂叶螨成螨具有明显的增效效果,进一步以化合物Ⅰ和哒螨酮、唑螨酯、嘧螨酯或嘧螨胺以供试4:1-1:4组成的组合物进行室内活性测定:
供试靶标:朱砂叶螨[Tetranychus cinnabarinus(boisduval)]成螨,室内饲养的敏感品系。
药液配制:根据不同试验需要,用电子分析天平分别准确称取供试样品,其中,原药以丙酮溶解,再用0.1%吐温80水按照试验设计剂量稀释成具一定浓度梯度的系列药液(本发明组合物)。
试验方法:采用盆栽幼苗喷雾法测定对朱砂叶螨成螨的活性大小。首先将大小一致的朱砂叶螨成螨接到处于第一对真叶平展期的菜豆幼苗(留一片真叶)上,待成螨稳定后计数基数;然后将药液采用Airbrush法按试验设计从低剂量到高剂量的顺序均匀喷雾,每株1.5mL,每处理4次重复,另设空白对照。
将处理后的试材置于观察室内,观察室的温度、湿度、光照按需可调节。72小时后调查死、活螨数。用abbott公式计算校正死亡率,用DPS数据处理软件进行统计分析,求出各供试单剂及各不同配比混用的毒力回归方程式、LC50值及95%置信限,再用孙云沛(Sun y-p)法计算各配比的共毒系数,评价混用效果。
混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算:
式中:ATI-混剂实测毒力指数;S-标准药剂的LC50;M-混剂的LC50。
TTI=TIA×PA+TIB×PB
式中:TTI-混剂理论毒力指数;TIA-A药剂毒力指数;PA-A药剂在混剂中的百分含量;TIB-B药剂毒力指数;PB-B药剂在混剂中的百分含量。
式中:CTC-共毒系数;ATI-混剂实测毒力指数;TTI-混剂理论毒力指数。
复配剂的共毒系数(CTC):CTC≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
且,组合物的LC50值小于其中一个或两个单剂的LC50值,则意味着在达到相同效果(死亡率为50%)时,组合物的使用剂量小于其中一个或两个单剂的使用剂量。
以试验结果见表2-5。
表2:化合物Ⅰ·哒螨酮对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
表3:化合物Ⅰ·唑螨酯对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
表4:化合物Ⅰ·嘧螨酯对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
表5:化合物Ⅰ·嘧螨胺对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
由上述数据可见化合物Ⅰ·哒螨酮配比1对朱砂叶螨LC50值为0.46mg/L,单剂LC50值分别为0.49mg/L和4.13mg/L,则意味着在达到相同效果(死亡率为50%)时,组合物的使用剂量(0.46mg/L)小于其中一个或两个单剂的使用剂量(0.49mg/L和4.13mg/L);另,从共毒系数的定义看,组合物的防治效果也不同程度的高于两种单剂的理论效果;由于田间使用剂量和室内LC50值正相关,因此组合物田间使用剂量会相应降低,从而降低使用成本,减少环境污染。
Claims (9)
2.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选哒螨酮或Flometoquin;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为50:1-1:50。
3.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选唑螨酯、嘧螨酯或嘧螨胺;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为20:1-1:40。
4.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选哒螨酮、唑螨酯、嘧螨酯、嘧螨胺或Flometoquin;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为10:1-1:10。
5.按照权利要求4所述的组合物,其特征在于:所述活性组分A为化合物Ⅰ,活性组分B选哒螨酮、唑螨酯、嘧螨酯、嘧螨胺或Flometoquin;活性组分A和活性组分B之间的重量份数比为4:1-1:4。
6.按照权利要求1所述的组合物,其特征在于:将所述组合物与助剂混合,制成含权利要求1所述组合物的制剂。
7.按照权利要求6所述的组合物,其特征在于:所述制剂中组合物的活性组分累积含量在0.5wt%-95wt%之间。
8.一种按照权利要求1所述的杀虫杀螨组合物的应用,其特征在于:所述组合物在用于制备控制农业害虫或城市卫生害虫的杀虫杀螨剂中的应用。
9.按照权利要求8所述的杀虫杀螨组合物的应用,其特征在于:以有效剂量计,将所述组合物施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910163424.2A CN111657282B (zh) | 2019-03-05 | 2019-03-05 | 一种杀虫杀螨组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910163424.2A CN111657282B (zh) | 2019-03-05 | 2019-03-05 | 一种杀虫杀螨组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111657282A CN111657282A (zh) | 2020-09-15 |
CN111657282B true CN111657282B (zh) | 2021-10-29 |
Family
ID=72381549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910163424.2A Active CN111657282B (zh) | 2019-03-05 | 2019-03-05 | 一种杀虫杀螨组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111657282B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114642203B (zh) * | 2020-12-17 | 2023-03-24 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种杀虫杀螨组合物 |
CN116158429B (zh) * | 2021-11-25 | 2024-06-18 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种含有联苯类化合物稳定的液体制剂 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009023910A (ja) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ビフェニルスルフィド化合物及び殺虫・殺ダニ剤 |
CN101669497A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-03-17 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀螨组合物 |
CN101697728A (zh) * | 2009-10-28 | 2010-04-28 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含联苯肼酯的杀螨组合物 |
CN102986696A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-03-27 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有嘧螨酯与联苯肼酯的杀螨组合物 |
CN103380783A (zh) * | 2012-05-05 | 2013-11-06 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种高效农药组合物 |
CN104585216A (zh) * | 2012-12-29 | 2015-05-06 | 陕西汤普森生物科技有限公司 | 一种含嘧螨胺的杀螨组合物 |
CN104663693A (zh) * | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 中国中化股份有限公司 | 一种含嘧螨胺的组合物及其应用 |
CN105541682A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种联苯类化合物及其应用 |
-
2019
- 2019-03-05 CN CN201910163424.2A patent/CN111657282B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009023910A (ja) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ビフェニルスルフィド化合物及び殺虫・殺ダニ剤 |
CN101669497A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-03-17 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀螨组合物 |
CN101697728A (zh) * | 2009-10-28 | 2010-04-28 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含联苯肼酯的杀螨组合物 |
CN103380783A (zh) * | 2012-05-05 | 2013-11-06 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种高效农药组合物 |
CN102986696A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-03-27 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有嘧螨酯与联苯肼酯的杀螨组合物 |
CN104585216A (zh) * | 2012-12-29 | 2015-05-06 | 陕西汤普森生物科技有限公司 | 一种含嘧螨胺的杀螨组合物 |
CN104663693A (zh) * | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 中国中化股份有限公司 | 一种含嘧螨胺的组合物及其应用 |
CN105541682A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 一种联苯类化合物及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111657282A (zh) | 2020-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111226927B (zh) | 一种含有螨生长抑制剂类杀螨剂的杀虫杀螨组合物 | |
CN111657280B (zh) | 杀虫杀螨组合物 | |
CN111226955B (zh) | 一种含大环内酯类虫/螨剂的杀虫杀螨组合物 | |
CN111226945B (zh) | 一种协同杀虫杀螨组合物 | |
CN102113516A (zh) | 含有氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物 | |
CN111657281B (zh) | 一种杀虫、杀螨组合物 | |
CN111657282B (zh) | 一种杀虫杀螨组合物 | |
CN112704070B (zh) | 一种含拟除虫菊酯类虫/螨剂的杀虫杀螨组合物 | |
CN104522000B (zh) | 一种含有丁氟螨酯和伊维菌素的杀螨组合物 | |
CN103120183B (zh) | 噻唑膦和嘧菌酯农药组合物 | |
CN115380907B (zh) | 一种协同杀虫杀螨组合物 | |
CN101606529B (zh) | 含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和马拉硫磷的杀虫剂及其用途 | |
CN109984140B (zh) | 含乙蒜素与噁霉灵的微乳剂 | |
CN115530170A (zh) | 一种杀虫杀螨组合物 | |
CN114642204A (zh) | 一种含昆虫生长调节剂类虫/螨剂的杀虫杀螨组合物 | |
CN113016812B (zh) | 一种杀虫杀螨增效组合物及其应用 | |
CN110547304A (zh) | 金龟子绿僵菌和双丙环虫酯复配杀白粉虱的组合物 | |
WO2021078236A1 (zh) | 一种协同杀虫杀螨组合物 | |
CN114642203B (zh) | 一种杀虫杀螨组合物 | |
CN103283731A (zh) | 一种防治抗药性叶螨的农药组合物 | |
CN106212494A (zh) | 一种含藻酸丙二醇酯和吡虫啉的农药组合物 | |
CN105941423A (zh) | 一种含有虫螨腈和灭蝇胺的杀虫组合物 | |
CN106614673B (zh) | 一种含甲维盐和丁硫克百威的杀虫组合物及其应用 | |
CN103098820A (zh) | 联苯肼酯和高效氯氟氰菊酯的增效杀螨组合物 | |
CN111226933A (zh) | 一种杀螨增效组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |