CN111650311B - 一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法 - Google Patents
一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111650311B CN111650311B CN202010338709.8A CN202010338709A CN111650311B CN 111650311 B CN111650311 B CN 111650311B CN 202010338709 A CN202010338709 A CN 202010338709A CN 111650311 B CN111650311 B CN 111650311B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tapb
- cof
- fe3o4
- zif
- bisphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/405—Concentrating samples by adsorption or absorption
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Magnetic Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法,属于食品污染物检测领域,合成了一种新型COFs/MOFs复合材料(Fe3O4@TAPB‑COF@ZIF‑8),以用作磁固相萃取剂,建立了基于磁固相萃取技术的分析新方法,用于食品样品中痕量BPs的分析。结果表明,Fe3O4@TAPB‑COF@ZIF‑8对BPs类污染物表现出良好的富集能力,该方法对BPs类污染物的检测限低,线性范围宽,具有简便、高效、环境友好等优点。
Description
技术领域
本发明属于食品污染物检测领域,具体涉及一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
双酚化合物作为一类包装材料添加剂,极易通过食品包装造成食品污染。该类污染物可对人体内分泌系统和神经系统造成伤害,且具有持久性、生物富集性强等特点,已被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》控制名单,因此建立该类食品污染物的分析方法具有十分重要的意义。
食品样品基质的复杂性,以及污染物的痕量水平,导致无法通过仪器直接测定该类污染物,因此需要借助行之有效的样品前处理技术。磁固相萃取(Magnetic Solid-PhaseExtraction,MSPE)是近年发展起来的一种新型固相萃取技术,该技术避免了传统固相萃取繁琐的过柱操作,具有萃取时间短、富集倍数高和溶剂消耗少等优点。MSPE以吸附材料为核心,开发合适的吸附材料是MSPE的关键。
发明内容
为了克服上述问题,本发明提供了一种新型COFs/MOFs复合材料(Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8),以用作磁固相萃取剂,建立了基于磁固相萃取技术的分析新方法,用于食品样品中痕量BPs的分析。
为实现上述技术目的,本发明采用如下技术方案:
本发明的第一个方面,提供了一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法,包括:
取Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8加入样品溶液中,涡旋振荡,在外磁力作用下分离混合液,得到磁性吸附剂;
采用乙腈从所述磁性吸附剂上解吸目标物,将解吸液吹干,用有机溶剂复溶,过滤,得到待测样品;
将待测样品进行液相色谱检测,获得双酚类化合物的浓度。
本发明基于金属有机骨架(MOFs)和共价有机骨架(COFs)开发的的复合材料(COFs/MOFs)具有诸多特性:大比表面积、高稳定性、孔径可调、金属活性位点、易于官能团修饰等,其在样品前处理领域具有极大的发展潜力。
本发明的第二个方面,提供了一种COFs/MOFs复合材料Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的制备方法,包括:
Fe3O4、TAPB和TPA分散在有机溶剂中,加入冰醋酸进行反应,形成Fe3O4@TAPB-COF;
将氯化锌、2-甲基咪唑、甲酸钠和甲醇混合均匀,向其中加入所述Fe3O4@TAPB-COF进行反应,形成Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8。
本发明的制备方法简单、高效,产物Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8形貌均一,性能稳定。
本发明的第三个方面,提供了任一上述方法制备的COFs/MOFs复合材料Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8。
测试结果表明,本发明的Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8对BPs类污染物表现出良好的富集能力,该方法对BPs类污染物的检测限低,线性范围宽,具有简便、高效、环境友好等优点。
本发明的有益效果在于:
(1)本研究开发了一种基于COFs/MOFs复合材料磁固相萃取食品中BPs类污染物的新方法,并将其用于实际样品分析。结果表明,Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8对BPs类污染物表现出良好的富集能力,该方法对BPs类污染物的检测限低,线性范围宽,具有简便、高效、环境友好等优点。
(2)本发明的操作方法简单、检测限低,实用性强,易于推广。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。
图1是实施例1制备的Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的扫描电镜图(A);红外光谱图(B);X射线衍射图(C);EDS元素分析图(D);
图2是实施例1中功能饮料中5种BPs的典型色谱图:a为空白样品;b、c、d分别为空白样品加标10、50、100ng mL-1。
具体实施方式
应该指出,以下详细说明都是例示性的,旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明,本发明使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是,这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式,而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的,除非上下文另外明确指出,否则单数形式也意图包括复数形式,此外,还应当理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时,其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
一种COFs/MOFs复合材料Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的制备方法,包括:
Fe3O4、TAPB和TPA分散在有机溶剂中,加入冰醋酸进行反应,形成Fe3O4@TAPB-COF;
将氯化锌、2-甲基咪唑、甲酸钠和甲醇混合均匀,向其中加入所述Fe3O4@TAPB-COF进行反应,形成Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8。
在一些实施例中,所述Fe3O4,TAPB和TPA的质量比为0.3~0.4:0.2~0.3:0.12~0.15,以获得Fe3O4@TAPB-COF材料,便于后续制备Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8。
在一些实施例中,所述氯化锌、2-甲基咪唑、甲酸钠与Fe3O4@TAPB-COF的质量比为0.5~0.6:0.45~0.5:0.25~0.3:0.45~0.55,所制备的Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8对BPs类污染物表现出良好的富集能力,能够作为BPs的磁固相萃取吸附剂。
在一些实施例中,所述Fe3O4@TAPB-COF在超声条件下制备,以加快反应速率,使获得的Fe3O4@TAPB-COF具有更好地形貌特征和分散性。
在一些实施例中,所述Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8制备过程中,反应条件为120~130℃下反应3~4h,使制备的Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8结构均一、性能稳定。
本发明还提供了一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法,包括:
取Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8加入样品溶液中,涡旋振荡,在外磁力作用下分离混合液,得到磁性吸附剂;
采用乙腈从所述磁性吸附剂上解吸目标物,将解吸液吹干,用有机溶剂复溶,过滤,得到待测样品;
将待测样品进行液相色谱检测,获得双酚类化合物的浓度。
在一些实施例中,所述双酚类化合物包括:双酚A、双酚B、双酚E、双酚AP、双酚BP,本发明可以对多种不同的双酚类化合物进行检测,检测限低,线性范围宽。
在一些实施例中,Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的用量为1~1.5mg/m,溶液pH为6.5~7.5;萃取时间为20~25min;NaCl无添加,对本发明COFs/MOFs复合材料的最佳使用条件的进行优化,以提高检测效率和准确性。
在一些实施例中,所述样品溶液的制备方法为将功能性饮料离心,收集上清液,待用,以除去杂质和少量沉淀物,使样品更为均一,降低检测的误差。
下面结合具体的实施例,对本发明做进一步的详细说明,应该指出,所述具体实施例是对本发明的解释而不是限定。
实施例1:
1 实验部分
1.1 实验试剂
实验试剂:六水合氯化铁(FeCl3·6H2O),无水柠檬酸钠(Na3Cit·2H2O),1,6-己二胺,二甲基亚砜(DMSO),四氢呋喃,乙二醇,乙酸,HPLC级水,乙醇,甲醇,乙腈,1,3,5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)和对苯二甲醛(TPA),氯化锌,2-甲基咪唑,甲酸钠,双酚A(BPA),双酚B(BPB),双酚E(BPE),双酚AP(BPAP),双酚BP(BPBP)等。
1.2 磁性吸附材料的合成
Fe3O4的制备:将FeCl3·6H2O(1.0g)溶解在乙二醇(30mL)中,然后加入无水乙酸钠(2.0g)和1,6-己二胺(6.5g)并剧烈搅拌,将混合物密封在50mL反应釜中,并在200℃下加热24小时,产物用去离子水和乙醇各洗涤3次,50℃真空干燥。
Fe3O4@TAPB-COF的制备:Fe3O4(0.3g),TAPB(0.212g)和TPA(0.12g)混合在二甲基亚砜(DMSO)(120mL)中超声5分钟,将冰醋酸(35M,4mL)缓慢滴加到混合物中,超声15分钟,静置30分钟。将产物用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3次,50℃真空干燥。
Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的制备:氯化锌(544.00mg),2-甲基咪唑(492.00mg),甲酸钠(288.00mg)和甲醇(41.00mL)混合并搅拌2小时,然后将Fe3O4@TAPB-COF(0.5g)添加到混合溶液中,并转移至50mL反应釜中,120℃下反应4h。将产物用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3次,50℃真空干燥。
1.3 液相色谱条件
C18色谱柱:250mm×4.6mm,5um;流动相:A相为去离子水,B相为乙腈;梯度洗脱程序:0-7min,B相从35%升至90%,7-10min,B相保持90%不变,10-13min,B相从90%降至35%,13-14min,B相保持35%不变;流速:0.8mL/min;柱温:30℃,进样量:20μL;紫外检测波长:245nm。
1.4 样品的采集与处理
四种功能性饮料购于本地超市,分别为样品1#、样品2#、样品3#和样品4#。将样品在4℃下10,000rpm离心10分钟以除去杂质和少量沉淀物,收集上清液,存储在4℃下的棕色玻璃小瓶中待用。
1.5 磁固相萃取流程
称取25mg Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8加入20mL样品溶液中。室温下涡旋振荡10min,在外磁力作用下分离混合液,得到磁性吸附剂,以1.5mL乙腈(每次0.5mL)从吸附剂上解吸目标物,解吸液在40℃下N2吹干,用200μL甲醇复溶,以0.22μm微孔滤膜过滤,存储于棕色样品瓶中待测。
2 结果与讨论
2.1 Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的表征
FT-IR光谱显示421cm-1处属于Zn-N键的特征吸收峰,表明氯化锌与TAPB-COF成功键合,其次585cm-1处属于Fe3O4的特征吸收峰,此外3421cm-1、1640cm-1、1600-1450cm-1处的特征吸收表明材料中存在-COOH、-C=N和苯环等官能团。EDS分析表明材料中含有Zn、Fe、C、O元素,Zn元素的存在间接证明了Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的成功制备。XRD分析表明,除了31°、35.5°、43.5°、57.5°和62.5°处的衍射峰,19.5°处的衍射峰归因于TAPB-COF的特征峰,7.2°处的衍射峰为ZIF-8的特征峰,这表明Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的成功制备。通过SEM表征,确定材料为直径约100nm的球形结构。此外,该复合材料的饱和磁化强度值为32.7emu/g,足以满足固态吸附剂在液相基质的磁性分离要求。
2.2 磁固相萃取条件的优化
本发明以Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8为磁固相萃取剂,BPA、BPB、BPE、BPAP、BPBP等5种双酚化合物为目标物,研究MSPE参数(溶液PH、吸附剂用量、萃取时间、盐浓度)对BPs萃取的影响,并对各参数进行优化。
本发明研究了不同样品pH值(3-11)对BPs萃取效率的影响。结果表明,当pH从3增加到7时提取效率逐渐增大,在Ph为7时达到最大值,pH在7-11时,提取效率有所降低,确定溶液pH为7时应用于MSPE。研究了吸附剂用量(10-30mg)对BPs萃取效率的影响。结果表明,吸附剂的量从10mg增加到25mg时,BPs的提取效率随之增大,25-30mg时提取效率几乎不变。确定吸附剂用量为25mg。研究了萃取时间变化(5-25min)对BPs萃取效率的影响。结果表明,随着萃取时间增加,BPs的提取效率逐渐增加,到20min时萃取效率基本不变,达到萃取平衡,确定提取时间为20min。在本发明中,通过添加0至20%(w/v)的NaCl,考察了盐浓度对BPs萃取效率的影响。结果表明,随着NaCl浓度的增加,BPs提取效率有所降低。因此,MSPE应用于BPs时选择无NaCl添加。
综上所述,MSPE最佳实验参数如下:溶液pH为7,吸附剂用量为25mg,萃取时间为20min;NaCl无添加。
2.3 方法学参数
实验数据表明5种BPs在0.25-1000ng mL-1的浓度范围内具有良好的线性关系,R2为0.9979~0.9992。日间(n=6)和日内(n=3)的相对标准偏差分别是1.20-4.30%和1.34-4.03%。以信噪比S/N=3计,检出限为0.04-0.05ng mL-1;以信噪比S/N=10计,方法定量限为0.13-0.15ng mL-1,如表1所示,所建方法得到的检出限显著低于其他文献报道的方法。
表1:基于MSPE技术测定BPs的方法比较
2.4 方法应用
为了验证新方法的适用性,用所建立的分析方法对4种饮料样品中BPs进行分析,以加标不同浓度(10、50、100ng mL-1)的BPs混合标准溶液分析回收率,验证方法的准确性。结果显示BPs的回收率在66.2%至116.6%之间,相对标准偏差在1.5%至5.0%之间,图2给出了饮料的典型色谱图。结果表明,基于Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8所建方法准确度良好。
3 结论
本发明开发了一种基于COFs/MOFs复合材料磁固相萃取食品中BPs类污染物的的新方法,并将其用于实际样品分析。结果表明,Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8对BPs类污染物表现出良好的富集能力,该方法对BPs类污染物的检测限低,线性范围宽,具有简便、高效、环境友好等优点。
最后应该说明的是,以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述,但并非对本发明保护范围的限制,所属领域技术人员应该明白,在本发明的技术方案的基础上,本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (5)
1.一种分析功能性饮料中双酚类化合物的COFs/MOFs复合材料Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的制备方法,其特征在于,包括:
Fe3O4、TAPB和TPA分散在有机溶剂中,加入冰醋酸进行反应,形成Fe3O4@TAPB-COF;
将氯化锌、2-甲基咪唑、甲酸钠和甲醇混合均匀,向其中加入所述Fe3O4@TAPB-COF进行反应,形成Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8;
所述Fe3O4,TAPB和TPA的质量比为0.3~0.4:0.2~0.3:0.12~0.15;
所述氯化锌、2-甲基咪唑、甲酸钠与Fe3O4@TAPB-COF的质量比为0.5~0.6:0.45~0.5:0.25~0.3:0.45~0.55;
所述Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8制备过程中,反应条件为120~130°C下反应3~4 h。
2.如权利要求1所述分析功能性饮料中双酚类化合物的COFs/MOFs复合材料Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的制备方法,其特征在于,所述Fe3O4@TAPB-COF在超声条件下制备。
3.权利要求1-2任一项所述方法制备的分析功能性饮料中双酚类化合物的COFs/MOFs复合材料Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8。
4.一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法,其特征在于,包括:
取权利要求3所述的 Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8加入样品溶液中,涡旋振荡,在外磁力作用下分离混合液,得到磁性吸附剂;
采用乙腈从所述磁性吸附剂上解吸目标物,将解吸液吹干,用有机溶剂复溶,过滤,得到待测样品;
将待测样品进行液相色谱检测,获得双酚类化合物的浓度;
所述双酚类化合物包括:双酚A、双酚B、双酚E、双酚AP、双酚BP;
Fe3O4@TAPB-COF@ZIF-8的用量为1~1.5mg/m,溶液pH为6.5~7.5;萃取时间为20~25min;NaCl无添加;
液相色谱条件为:C18色谱柱:250mm×4.6mm,5um;流动相:A相为去离子水,B相为乙腈;梯度洗脱程序:0-7min,B相从35%升至90%,7-10 min,B相保持90%不变,10-13min,B相从90%降至35%,13-14min,B相保持35%不变;流速: 0.8mL/min;柱温:30℃,进样量:20μL;紫外检测波长:245 nm。
5.如权利要求4所述的分析功能性饮料中双酚类化合物的方法,其特征在于,所述样品溶液的制备方法为将功能性饮料离心,收集上清液,待用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010338709.8A CN111650311B (zh) | 2020-04-26 | 2020-04-26 | 一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010338709.8A CN111650311B (zh) | 2020-04-26 | 2020-04-26 | 一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111650311A CN111650311A (zh) | 2020-09-11 |
CN111650311B true CN111650311B (zh) | 2022-09-13 |
Family
ID=72352217
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010338709.8A Active CN111650311B (zh) | 2020-04-26 | 2020-04-26 | 一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111650311B (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104226262A (zh) * | 2014-09-29 | 2014-12-24 | 天津工业大学 | 一种功能化磁性MOFs材料的制备方法及其应用 |
WO2017091779A1 (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | The Regents Of The University Of California | Zeolitic imidazolate frameworks |
CN109342613A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-02-15 | 山东省分析测试中心 | 一种用于分析饮料中酚类内分泌干扰物的方法 |
WO2019175717A1 (en) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Desiccant Rotors International Private Limited | Method for in-situ synthesis of metal organic frameworks (mofs), covalent organic frameworks (cofs) and zeolite imidazolate frameworks (zifs), and applications thereof |
CN110658280A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-07 | 天津师范大学 | 一种基于磁性金属有机骨架复合材料检测双酚类化合物的方法 |
-
2020
- 2020-04-26 CN CN202010338709.8A patent/CN111650311B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104226262A (zh) * | 2014-09-29 | 2014-12-24 | 天津工业大学 | 一种功能化磁性MOFs材料的制备方法及其应用 |
WO2017091779A1 (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | The Regents Of The University Of California | Zeolitic imidazolate frameworks |
WO2019175717A1 (en) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Desiccant Rotors International Private Limited | Method for in-situ synthesis of metal organic frameworks (mofs), covalent organic frameworks (cofs) and zeolite imidazolate frameworks (zifs), and applications thereof |
CN109342613A (zh) * | 2018-09-18 | 2019-02-15 | 山东省分析测试中心 | 一种用于分析饮料中酚类内分泌干扰物的方法 |
CN110658280A (zh) * | 2019-10-21 | 2020-01-07 | 天津师范大学 | 一种基于磁性金属有机骨架复合材料检测双酚类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
金属-有机骨架ZIF-8@Fe3O4复合物的制备及其用于磁固相萃取对水中内分泌干扰物的测定;杨成雄等;《分析测试学报》;20190523;第38卷(第05期);第563-568页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111650311A (zh) | 2020-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | Applications of covalent organic frameworks in analytical chemistry | |
CN109342613B (zh) | 一种用于分析饮料中酚类内分泌干扰物的方法 | |
Ghani et al. | Metal-organic framework mixed-matrix disks: versatile supports for automated solid-phase extraction prior to chromatographic separation | |
Xiong et al. | Facile preparation of core–shell magnetic metal–organic framework nanospheres for the selective enrichment of endogenous peptides | |
Zou et al. | Ultrasensitive determination of inorganic arsenic by hydride generation-atomic fluorescence spectrometry using Fe3O4@ ZIF-8 nanoparticles for preconcentration | |
Zhang et al. | Magnetic porous β-cyclodextrin polymer for magnetic solid-phase extraction of microcystins from environmental water samples | |
Jia et al. | Thermo-responsive polymer tethered metal-organic framework core-shell magnetic microspheres for magnetic solid-phase extraction of alkylphenols from environmental water samples | |
CN109400889B (zh) | 一种磁性修饰的金属有机多孔材料及其制备和应用 | |
CN110586041B (zh) | 一种基于MOFs剥离石墨相碳化氮吸附剂的全氟烷基化合物萃取与分析方法 | |
CN107632077B (zh) | 一种垃圾渗滤液中微塑料的定量方法 | |
CN110813253B (zh) | 一种亲水性金属有机框架表面双酚a分子印迹高选择性纳米复合材料的制备方法及应用 | |
Chen et al. | Micro-column preconcentration/separation using thiacalix [4] arene tetracarboxylate derivative modified mesoporous TiO2 as packing materials on-line coupled to inductively coupled plasma optical emission spectrometry for the determination of trace heavy metals in environmental water samples | |
CN109351335B (zh) | 一种磁性三叠烯-三嗪共价骨架固相萃取剂及其制备方法和应用 | |
CN112495346B (zh) | 一种基于金属有机骨架的磁性多孔材料的制备及应用 | |
CN109632985B (zh) | 一种基于金属有机框架纳米材料的萃取技术检测双酚类化合物及其衍生物的方法 | |
CN110618224A (zh) | 一种[H2Nmim][NTf2]@UiO-66-Br纳米复合材料及其应用 | |
Li et al. | Selective determination of aromatic amino acids by magnetic hydroxylated MWCNTs and MOFs based composite | |
Gong et al. | Amino-functionalized metal–organic frameworks for efficient solid-phase microextraction of perfluoroalkyl acids in environmental water | |
Liu et al. | Simple synthesis of magnetic porous organic cages for adsorption of triphenylmethane dyes in aquatic products | |
CN108593792B (zh) | 水样中环境内分泌干扰物的磁固相萃取-hplc-紫外检测方法 | |
CN111650311B (zh) | 一种分析功能性饮料中双酚类化合物的方法 | |
Ji et al. | Super-hydrophilic sulfonate-modified covalent organic framework nanosheets for efficient separation and enrichment of glycopeptides | |
Huang et al. | One-pot preparation of magnetic molecularly imprinted adsorbent with dual template molecules for simultaneously specific capture of sulfonamides and quinolones in water and milk samples | |
CN110508252A (zh) | 一种用于吸附汞的磁性金属有机骨架材料的制备方法 | |
CN109499554A (zh) | 一种镉离子印迹材料的制备方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |