CN111650268A - 对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，包括对海水中铬的测定及对海水中镍的测定；对海水中铬的测定包括石墨消解法、微波消解法；对海水中镍的测定包括将海水样品经过0.45um滤膜抽滤后上机测试。本发明是一种安全、检测灵敏度高、易于操作的方法，使用成本低，可以有效地解决基体干扰问题，非常适合开发作为海水中痕量金属元素的测定标准，具有重要的推广应用前景。

Description

对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法
技术领域
本发明涉及一种对海水中铬、镍进行测定的方法。
背景技术
我国海水水质质量标准(GB3097-1997)中对铜、铅、锌、镉、铬、镍限值都有明确规定。对应的分析方法均来源于《海洋监测规范第4部分：海水测定》(GB17378.4-2007)，由于无火焰或火焰原子吸收法测定以上元素都要用APDC-DDTC螯合处理(铬螯合前还需高锰酸钾氧化)，再用MIBK-环己烷萃取、富集，直接进有机相或硝酸反萃取后上机；二苯碳酰二肼分光光度法测定铬时也需要先共沉淀、再氧化分离、比色。这些前处理方式实际操作下来发现有诸多弊端：1、螯合试剂使用前必须用MIBK-环己烷萃取提纯数次，且保存时间短；2、萃取剂MIBK-环己烷使用前也必须用硝酸提纯，纯水反洗至中性，耗时长；3、前处理步骤繁复，对于痕量金属的测定准确性有很大影响；4、MIBK为挥发性有机溶剂，对人体和环境有较大影响。
发明内容
本发明的目的在于提供一种安全、检测灵敏度高、易于操作的对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法。
本发明的技术解决方案是：
一种对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，其特征是：包括对海水中铬的测定及对海水中镍的测定；对海水中铬的测定包括下列方法之一：
(1)石墨消解法：取20ml海水样品，海水样品中加入1ml过氧化氢、0.1ml1M的氢氧化钠溶液，然后在80℃下加热10分钟，然后分二次分别加入1ml过氧化氢，每次加入1ml过氧化氢后在80℃下加热10分钟，然后在180℃下加热60分钟；再加入5ml纯水机10％的醋酸溶液1ml，同时振荡20分钟；接着加入0.1M的氢氧化钠1ml，并在180℃下加热20分钟；再加入5ml纯水机10％的醋酸溶液1ml，同时振荡20分钟；接着加入0.1M的氢氧化钠1ml，并在180℃下加热20分钟；然后冷却、定容，上机测试；
(2)微波消解法：取10mL海水样品加入1mL过氧化氢，0.1mL1M氢氧化钠溶液，经过消解，冷却，定容至25mL，上机测试；
上述方法(1)、(2)后进行的上机测试条件：
采用标准加入法进行测试，视情况取样，总量不超过7.5ml，不足部分以纯水补足；然后加入2.5ml缓冲溶液于极谱仪测量杯中，通氮气180秒，分别加入0.1mg/L六价铬标准使用液50uL 2次，富集时间为60s，平衡时间为10s；所述缓冲溶液为DTPA-醋酸钠-硝酸钠溶液，其制备方法为：称取1.64g分析纯醋酸钠、1.96g分析纯DTPA、21.3g分析纯硝酸钠溶解至纯水中，并定容至100mL；
对海水中镍的测定包括下列步骤：
(1)镍测试前处理步骤：
将海水样品经过0.45um滤膜抽滤后上机测试；
(2)镍上机测试条件：
采用标准加入法进行测试，取试样10ml、0.5ml缓冲溶液与0.1ml镍试剂于极谱仪测量杯中，通氮气180秒，分别加入1.0mg/L镍标准使用液50uL 2次，富集时间为60s，平衡时间为10s；所述缓冲溶液为氨水-氯化铵缓冲溶液，其制备方法：量取53mL30％HCl溶液与112.5mL 25％氨水溶液混合，以纯水定容至500mL,pH为9.5；所述镍试剂制备方法：称取0.304g丁二酮肟二钠溶解于纯水中，并定容至10mL。
每批样品做2个全程序空白，其测试结果应低于方法检出下限。
每批样品至少测定10％的平行双样，样品量少于10个时，应至少测定1个平行双样；取平行测定结果的算术平均值为测定结果；每批样品应至少测定10％的加标样，样品量少于10个时，应至少测定1个加标样。
每批样品分析一个有证标准物质，其测定值应在保证值范围内。
本发明吸附溶出伏安法具有非常低的检测限，可以做到ppb级甚至更低的浓度。从伏安极谱法原理来讲，不同的金属元素在不同的电位出峰，互相之间不易干扰，而海水中大量的盐分正好作为支持电解质，可以帮助溶液导电，并且减少支持电解质加入量，减少外部试剂引入的杂质，这对于痕量分析是十分重要的，且标准加入法可以降低背景干扰对结果的影响，方便、准确。
如今世界上先进的伏安极谱仪，除了能将汞电极全密闭外，汞滴表面积也可达到0.1-0.6mm2，因此汞的消耗量很小，即用氮气在线可精准地控制到1ml(不少于3万滴汞滴)。最大限度地保证了操作人员的安全，对环境的影响降至最低。
本发明是一种安全、检测灵敏度高、易于操作的方法，使用成本低，可以有效地解决基体干扰问题，非常适合开发作为海水中痕量金属元素的测定标准，具有重要的推广应用前景。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是本发明石墨消解法流程图。
具体实施方式
一种对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，包括对海水中铬的测定及对海水中镍的测定；对海水中铬的测定包括下列方法之一：
(1)石墨消解法：取20ml海水样品，海水样品中加入1ml过氧化氢、0.1ml1M的氢氧化钠溶液，然后在80℃下加热10分钟，然后分二次分别加入1ml过氧化氢，每次加入1ml过氧化氢后在80℃下加热10分钟，然后在180℃下加热60分钟；再加入5ml纯水机10％的醋酸溶液1ml，同时振荡20分钟；接着加入0.1M的氢氧化钠1ml，并在180℃下加热20分钟；再加入5ml纯水机10％的醋酸溶液1ml，同时振荡20分钟；接着加入0.1M的氢氧化钠1ml，并在180℃下加热20分钟；然后冷却、定容，上机测试；
(2)微波消解法：取10mL海水样品加入1mL过氧化氢，0.1mL1M氢氧化钠溶液，经过消解，冷却，定容至25mL，上机测试；
上述方法(1)、(2)后进行的上机测试条件：
采用标准加入法进行测试，视情况取样，总量不超过7.5ml，不足部分以纯水补足；然后加入2.5ml缓冲溶液于极谱仪测量杯中，通氮气180秒，分别加入0.1mg/L六价铬标准使用液50uL 2次，富集时间为60s，平衡时间为10s；所述缓冲溶液为DTPA-醋酸钠-硝酸钠溶液，其制备方法为：称取1.64g分析纯醋酸钠、1.96g分析纯DTPA、21.3g分析纯硝酸钠溶解至纯水中，并定容至100mL；
干扰离子：
K对铬的测定基本没有影响，而Na≥21.3g/l时对铬的测定产生负干扰；Ca浓度≥27.1g/l时样品测试不出峰；Mg浓度≥6.5g/l时，对铬的测定产生负干扰。Cu离子浓度≥0.07mg/ml时对铬的测定产生正干扰，Pb、Zn、Cd的浓度分别≥0.10mg/ml、0.17mg/ml、0.17mg/ml时，对铬的测定均产生负干扰。
表1微波消解法测定海水中铬的程序升温参数
Figure BDA0002574593500000051
表2共存离子干扰浓度限值及干扰类型
Figure BDA0002574593500000052
对海水中镍的测定包括下列步骤：
(1)镍测试前处理步骤：
将海水样品经过0.45um滤膜抽滤后上机测试；
(2)镍上机测试条件：
采用标准加入法进行测试，取试样10ml、0.5ml缓冲溶液与0.1ml镍试剂于极谱仪测量杯中，通氮气180秒，分别加入1.0mg/L镍标准使用液50uL 2次，富集时间为60s，平衡时间为10s；所述缓冲溶液为氨水-氯化铵缓冲溶液，其制备方法：量取53mL30％HCl溶液与112.5mL 25％氨水溶液混合，以纯水定容至500mL,pH为9.5；所述镍试剂制备方法：称取0.304g丁二酮肟二钠溶解于纯水中，并定容至10mL。
干扰离子：
当Na≥24.1g/ml、Ca≥13.8g/ml、Mg≥28.3g/ml时，对镍的测定均产生负干扰；当Zn≥9.4mg/L、Cu≥27.5mg/L、Cd≥7.5mg/L、Pb≥13.8mg/L时，对镍的测定均产生正干扰。
表3共存离子干扰浓度限值及干扰类型
Figure BDA0002574593500000061
质量保证和质量控制：
本方法参考《海洋监测规范第2部分：数据处理与分析质量控制》(GB17378.2-2007)的要求，及3家实验室间验证结果，给出以下质控规定措施：
(1)校准曲线的相关系数应≥0.999；
(2)每批样品应做2个全程序空白，其测试结果应低于方法检出下限；
(3)每批样品应至少测定10％的平行双样，样品量少于10个时，应至少测定1个平行双样。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。每批样品应至少测定10％的加标样，样品量少于10个时，应至少测定1个加标样。
(4)每批样品应分析一个有证标准物质，其测定值应在保证值范围内。
(5)本方法检出限按HJ168-2010计算，铬的检出限定为石墨消解法、微波消解法均为为0.60μg/L，检测下限为2.40μg/L。镍的检出限定为0.50μg/L，检测下限为2.00μg/L。

Claims (4)

1.一种对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，其特征是：包括对海水中铬的测定及对海水中镍的测定；对海水中铬的测定包括下列方法之一：
（1）石墨消解法：取20ml海水样品，海水样品中加入1ml过氧化氢、0.1ml1M的氢氧化钠溶液，然后在80℃下加热10分钟，然后分二次分别加入1ml过氧化氢，每次加入1ml过氧化氢后在80℃下加热10分钟，然后在180℃下加热60分钟；再加入5ml纯水机10%的醋酸溶液1ml，同时振荡20分钟；接着加入0.1M的氢氧化钠1ml，并在180℃下加热20分钟；再加入5ml纯水机10%的醋酸溶液1ml，同时振荡20分钟；接着加入0.1M的氢氧化钠1ml，并在180℃下加热20分钟；然后冷却、定容，上机测试；
（2）微波消解法：取10mL海水样品加入1mL过氧化氢，0.1mL1M氢氧化钠溶液，经过消解，冷却，定容至25mL，上机测试；
上述方法（1）、（2）后进行的上机测试条件：
采用标准加入法进行测试，视情况取样，总量不超过7.5ml，不足部分以纯水补足；然后加入2.5ml缓冲溶液于极谱仪测量杯中，通氮气180秒，分别加入0.1mg/L六价铬标准使用液50uL 2次，富集时间为60s，平衡时间为10s；所述缓冲溶液为DTPA-醋酸钠-硝酸钠溶液，其制备方法为：称取1.64g分析纯醋酸钠、1.96g分析纯DTPA、21.3g分析纯硝酸钠溶解至纯水中，并定容至100mL；
对海水中镍的测定包括下列步骤：
（1）镍测试前处理步骤：
将海水样品经过0.45um滤膜抽滤后上机测试；
（2）镍上机测试条件：
采用标准加入法进行测试，取试样10ml、0.5ml缓冲溶液与0.1ml镍试剂于极谱仪测量杯中，通氮气180秒，分别加入1.0mg/L镍标准使用液50uL 2次，富集时间为60s，平衡时间为10s；所述缓冲溶液为氨水-氯化铵缓冲溶液，其制备方法：量取53mL 30% HCl溶液与112.5mL 25%氨水溶液混合，以纯水定容至500mL, pH为9.5；所述镍试剂制备方法：称取0.304g丁二酮肟二钠溶解于纯水中，并定容至10mL。
2.根据权利要求1所述的对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，其特征是：每批样品做2个全程序空白，其测试结果应低于方法检出下限。
3. 根据权利要求1所述的对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，其特征是：每批样品至少测定 10%的平行双样，样品量少于10 个时，应至少测定1个平行双样；取平行测定结果的算术平均值为测定结果；每批样品应至少测定10%的加标样，样品量少于10个时，应至少测定1个加标样。
4.根据权利要求1所述的对海水中铬、镍进行测定的吸附溶出伏安法，其特征是：每批样品分析一个有证标准物质，其测定值应在保证值范围内。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2504761C1 (ru) * 2012-07-12 2014-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ количественного определения никеля методом инверсионной вольтамперометрии на органо-модифицированном электроде
CN103969320A (zh) * 2014-05-07 2014-08-06 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种稻米中镉的阳极溶出伏安检测方法
CN104713838A (zh) * 2013-12-17 2015-06-17 国土资源部土地整治中心 一种检测土壤中铬离子的方法
CN109580330A (zh) * 2019-01-23 2019-04-05 刘益友 一种批量测定大米中镉、铅和砷的方法
CN110618020A (zh) * 2019-09-12 2019-12-27 广西博世科环保科技股份有限公司 一种重金属土壤样品快速消解方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2504761C1 (ru) * 2012-07-12 2014-01-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ количественного определения никеля методом инверсионной вольтамперометрии на органо-модифицированном электроде
CN104713838A (zh) * 2013-12-17 2015-06-17 国土资源部土地整治中心 一种检测土壤中铬离子的方法
CN103969320A (zh) * 2014-05-07 2014-08-06 深圳市宇驰检测技术有限公司 一种稻米中镉的阳极溶出伏安检测方法
CN109580330A (zh) * 2019-01-23 2019-04-05 刘益友 一种批量测定大米中镉、铅和砷的方法
CN110618020A (zh) * 2019-09-12 2019-12-27 广西博世科环保科技股份有限公司 一种重金属土壤样品快速消解方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周丽砂 等: "络合物吸附波JP303极谱法快速测定锌冶炼中间控制溶液中的镍量", 《湖南有色金属》 *
张晔霞 等: "阳极溶出伏安法、石墨炉原子吸收法测定海水中总铬的方法比较研究", 《环境科学与管理》 *
徐绍炳 等: "催化极谱法测定人造奶油中的镍", 《中国粮油学报》 *
曹雷 等: "海水中微量铬测定的极谱法分析研究", 《淮海工学院学报(自然科学版)》 *
曹雷 等: "海水中微量镍的吸附溶出伏安法分析研究", 《中国环境监测》 *
董玉莲 等: "《水质检验》", 31 October 2014, 华南理工大学出版社 *
陈秀梅 等: "过氧化氢氧化-全自动石墨消解仪消解-阳极溶出伏安法测定海水中总铬", 《环境监控与预警》 *

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