CN111646462B - 一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于材料表面处理领域，尤其涉及一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的生产方法。本发明成功地将电子束处理的高温、真空、清洁无污染的技术特点加以应用，使得氧化石墨烯经过HCPEB处理之后成为具有优异电化学性能的高品质还原氧化石墨烯，最终以其为原料制备出锂离子负极材料，并应用于锂离子电池当中。该高品质还原氧化石墨烯的应用能够有效提高锂离子电池的各项性能，为锂离子电池的发展贡献了新思路。此外，该制备方法为HCPEB技术的应用大大拓宽了范围，将通常应用于金属材料表面改性及表面净化除杂的HCPEB技术转变成一种清洁高效的高温还原技术，将对HCPEB技术的应用方式产生深远影响。

Description

一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的方法
技术领域
本发明属于材料表面处理领域，尤其涉及一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的生产方法。
背景技术
作为具有二维尺度纳米结构的特殊材料，石墨烯因其优异的力学性能、电化学性能以及光学性受到了科研工作者日益广泛的关注。尽管石墨烯的各项性能极为优异，但是复杂的制备方法以及较低的产量成为制约石墨烯广泛应用的主要因素。而相关研究表明，作为石墨烯的制备前驱体之一，氧化石墨烯的制备方法较为简单且产量较大，此外经过还原处理所得到的高品质氧化石墨烯具备很多与本征石墨烯相似的优良性质，因此寻找一种高效清洁无污染的氧化石墨烯的还原方法从而制备出高品质的石墨烯显得尤为重要。
目前常见的氧化石墨烯的还原方法主要有化学还原法、热还原法等。利用常见的化学法对氧化石墨烯进行还原，最终所获得产物仍然存在大量的空位缺陷以及结构缺陷，这使得最终产物的应用受到了严重影响。与之相比，在高温状态下进行的热还原处理会使得石墨烯中的空位缺陷以及结构缺陷等到一定程度的修复，但是存在还原程度不足，还原效率较低以及会引入相关杂质元素等缺点。
强流脉冲电子束(HCPEB)是金属材料载能束表面改性技术中一种新兴的电子束辐照处理技术，它可实现常规处理方法所无法获得的非平衡组织结构及性能，因而有着广泛的工业应用前景。在强流脉冲电子束处理过程中，能够产生上千度的高温，而众所周知的是，在有保护气氛(N2和Ar2)的条件下，氧化石墨烯在300℃以上会分解成还原氧化石墨烯，因此有理由相信这种高温处理方式能够促进氧化石墨烯的分解，有效去除氧化石墨烯中的含氧官能团，降低氧化石墨烯的含氧量。同时，高温处理也会对氧化过程中出现的缺陷进行一定程度的修复，赋予氧化石墨烯极佳的电化学性质与纳米摩擦性能。此外，实验过程始终处于真空环境中(～6*10-5Pa)，能够有效避免样品发生氧化反应以及带入杂质，从而进一步提升还原氧化石墨烯的品质。以上强流脉冲电子束处理的技术特点均表明该方法是制备高品质还原氧化石墨烯的一种高效清洁、无污染、成本低廉的极佳方法。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提出一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的方法，其目的是改善制备还原氧化石墨烯的方法，获得具有优异电学性能及摩擦性能的高品质还原氧化石墨烯，并将其应用于锂离子电池的硅负极材料。
本发明的技术方案：
一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的方法，包括步骤如下：
第一步，氧化石墨烯的制备
将石墨与浓硫酸混合，在冰浴下搅拌，充分混合后加入高锰酸钾进行冰浴搅拌，再进行水浴搅拌；而后加入双氧水持续搅拌，之后加入盐酸与去离子水并对样品进行离心处理，反复多次得到氧化石墨；最后将氧化石墨放入超声仪器中进行超声处理，最终制备出氧化石墨烯；
第二步，强流脉冲电子束处理氧化石墨烯制备高品质还原氧化石墨烯
将聚偏氟乙烯作为胶黏剂，与第一步中制备的氧化石墨烯进行搅拌，使二者充分混合，而后将氧化石墨烯与聚偏氟乙烯的混合物均匀涂覆于金属基体表面，并将其置于强流脉冲电子束工作台上，启动强流脉冲电子束设备，对设备进行抽真空后，设定加速电压15-30KV，能量密度2-4J/cm，脉冲次数5-20次，获得经强流脉冲电子束处理的还原氧化石墨烯。
进一步地，第一步，氧化石墨烯的制备；其中，石墨质量为1～3g，硫酸体积为20～25ml，高锰酸钾5g，双氧水的体积为20～30ml，盐酸体积为20～30ml；硫酸质量浓度为98％，双氧水的质量浓度为7％，盐酸质量浓度为5％。
第二步，氧化石墨烯与聚偏氟乙烯的混合物均匀涂于泡沫镍表面，厚度为1～2mm。
所述的高品质氧化石墨烯应用于制造扣式锂电池，具体按照以下步骤进行：
(1)将铜片制成直径为1-3cm的圆形片；
将石墨烯与Fe2O3负极材料(Fe2O3：rGO＝1：0.2)、超导石墨、粘结剂按照质量比8:1:1混合，制成浆料后涂敷在铜片上，烘干后压制成电极片；
(2)电解液以体积比1:1:1的EC(碳酸乙烯酯)、EDC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)为溶剂，浓度为1.0M的LiPF6为溶质，以金属锂片作为正极，多孔聚丙烯薄膜作为隔膜，步骤(2)中的电极片作为负极，在真空条件下组装成扣式锂电池。
本发明的有益效果为，制备工艺简单，所制得的高品质还原氧化石墨烯的含氧官能团的数量较少，此外在氧化过程中所出现的结构与组织缺陷得到了一定程度的修复，有效提高了还原氧化石墨烯的电学性能。本发明成功地将电子束处理的高温、真空、清洁无污染的技术特点加以应用，使得氧化石墨烯经过HCPEB处理之后成为具有优异电化学性能的高品质还原氧化石墨烯，最终以其为原料制备出锂离子负极材料，并应用于锂离子电池当中。该高品质还原氧化石墨烯的应用能够有效提高锂离子电池的各项性能，为锂离子电池的发展贡献了新思路。此外，该制备方法为HCPEB技术的应用大大拓宽了范围，将通常应用于金属材料表面改性及表面净化除杂的HCPEB技术转变成一种清洁高效的高温还原技术，将对HCPEB技术的应用方式产生深远影响。
附图说明
图1是实施例1电子束处理前后的XPS图。
图2是实施例1以及不同石墨烯配比Fe2O3/rGO负极材料锂电池的循环性能图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的高品质还原氧化石墨烯的强流脉冲电子束制备方法按以下步骤进行：
(1)氧化石墨烯的制备
用电子天平称取1g的天然石墨粉倒入已干燥的烧杯中，再取25ml质量浓度为98％的浓硫酸引入烧杯，将此烧杯放入结晶皿中冷却至0℃，冰浴搅拌30min，称取5g的高锰酸钾加入上述混合液中，用磁力搅拌器在冰浴条件下搅拌90min，将盛有溶液的烧杯置于35℃恒温水浴中搅拌90min，加入去离子水将其稀释至80ml左右，持续搅拌45min℃。再加入适量质量浓度为7％的双氧水，而后将其倒入烧杯中静置18h去除上清液，再加入适量质量浓度5％的盐酸和去离子水，之后以3000rad/min转速将混合液离心，去除上清液，得到氧化石墨。随后将样品放入试管中，置于800w的超声仪中处理30分钟，得到氧化石墨烯。
(2)HCPEB技术处理氧化石墨烯制备高品质还原氧化石墨烯
将常见的PVDF(聚偏氟乙烯)当做胶黏剂，与步骤(1)中制备的氧化石墨烯进行搅拌，使二者充分混合，使之获得一定的粘性，而后用刷子将氧化石墨烯与PVDF的混合物均匀涂于1cm×1cm的泡沫镍表面，厚度为1～2mm，并将其置于强流脉冲电子束工作台上，启动强流脉冲电子束设备，对设备进行抽真空后，设定加速电压15KV，能量密度2J/cm，脉冲次数5次，获得经强流脉冲电子束处理的高品质还原氧化石墨烯。从图1中可以看出，电子束处理后，sp2-杂化碳的比例显着增加，而与氧有关的键的比例则显着降低。这证实了电子束处理可以促进GO有效还原为rGO。
本实施例的纳米多孔铜应用于制造扣式锂电池，具体按照以下步骤进行：
(1)将铜片制成直径为1cm的圆形片；
(2)将石墨烯与Fe2O3负极材料(Fe2O3：rGO＝1：0.2)、超导石墨、粘结剂按照质量比8:1:1混合，制成浆料后涂敷在铜片上，烘干后压制成电极片；
(3)电解液以体积比1:1:1的EC(碳酸乙烯酯)、EDC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)为溶剂，浓度为1.0M的LiPF6为溶质，以金属锂片作为正极，多孔聚丙烯薄膜作为隔膜，步骤(2)中的电极片作为负极，在真空条件下组装成扣式锂电池。
对比例
在实施例1的基础上，改变Fe2O3与rGO的比例，从图2中可以看出，还原氧化石墨烯的添加显著提升了锂电池的循环性能。
实施例2
本实施例的高品质还原氧化石墨烯的强流脉冲电子束制备方法按以下步骤进行：
(1)氧化石墨烯的制备
用电子天平称取1g的天然石墨粉倒入已干燥的烧杯中，再取25ml质量浓度为98％的浓硫酸引入烧杯，将此烧杯放入结晶皿中冷却至0℃，冰浴搅拌30min，称取5g的高锰酸钾加入上述混合液中，用磁力搅拌器在冰浴条件下搅拌90min，将盛有溶液的烧杯置于40℃恒温水浴中搅拌90min，加入去离子水将其稀释至90ml左右，持续搅拌45min℃。再加入适量质量浓度为7％的双氧水，而后将其倒入烧杯中静置18h去除上清液，再加入适量质量浓度5％的盐酸和去离子水，之后以3000rad/min转速将混合液离心，去除上清液，得到氧化石墨。随后将样品放入试管中，置于800w的超声仪中处理30分钟，得到氧化石墨烯。
(2)HCPEB技术处理氧化石墨烯制备高品质氧化石墨烯
将常见的PVDF(聚偏氟乙烯)当做胶黏剂，与步骤(1)中制备的氧化石墨烯进行搅拌，使二者充分混合，使之获得一定的粘性，而后用刷子将氧化石墨烯与PVDF的混合物均匀涂于泡沫镍表面，并将其置于强流脉冲电子束工作台上，启动强流脉冲电子束设备，对设备进行抽真空后，设定加速电压25KV，能量密度3J/cm，脉冲次数15次，获得经强流脉冲电子束处理的高品质氧化石墨烯。
本实施例的纳米多孔铜应用于制造扣式锂电池，具体按照以下步骤进行：
(1)将铜片制成直径为2cm的圆形片；
(2)将石墨烯与Fe2O3负极材料(Fe2O3：rGO＝1：0.2)、超导石墨、粘结剂按照质量比8:1:1混合，制成浆料后涂敷在铜片上，烘干后压制成电极片；
(3)电解液以体积比1:1:1的EC(碳酸乙烯酯)、EDC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)为溶剂，浓度为1.0M的LiPF6为溶质，以金属锂片作为正极，多孔聚丙烯薄膜作为隔膜，步骤(2)中的电极片作为负极，在真空条件下组装成扣式锂电池。
实施例3
本实施例的高品质还原氧化石墨烯的强流脉冲电子束制备方法按以下步骤进行：
(1)氧化石墨烯的制备
用电子天平称取1g的天然石墨粉倒入已干燥的烧杯中，再取25ml质量浓度为98％的浓硫酸引入烧杯，将此烧杯放入结晶皿中冷却至0℃，冰浴搅拌30min，称取5g的高锰酸钾加入上述混合液中，用磁力搅拌器在冰浴条件下搅拌90min，将盛有溶液的烧杯置于45℃恒温水浴中搅拌90min，加入去离子水将其稀释至100ml左右，持续搅拌45min℃。再加入质量浓度为7％的双氧水，而后将其倒入烧杯中静置18h去除上清液，再加入质量浓度5％的盐酸和去离子水，之后以3000rad/min转速将混合液离心，去除上清液，得到氧化石墨。随后将样品放入试管中，置于800w的超声仪中处理30分钟，得到氧化石墨烯。
(2)HCPEB技术处理氧化石墨烯制备高品质氧化石墨烯
将常见的PVDF(聚偏氟乙烯)当做胶黏剂，与步骤(1)中制备的氧化石墨烯进行搅拌，使二者充分混合，使之获得一定的粘性，而后用刷子将氧化石墨烯与PVDF的混合物均匀涂于泡沫镍表面，并将其置于强流脉冲电子束工作台上，启动强流脉冲电子束设备，对设备进行抽真空后，设定加速电压30KV，能量密度4J/cm，脉冲次数30次，获得经强流脉冲电子束处理的高品质氧化石墨烯。
本实施例的纳米多孔铜应用于制造扣式锂电池，具体按照以下步骤进行：
(1)将铜片制成直径为3cm的圆形片；
(2)将石墨烯与Fe2O3负极材料(Fe2O3：rGO＝1：0.2)、超导石墨、粘结剂按照质量比8:1:1混合，制成浆料后涂敷在铜片上，烘干后压制成电极片；
(3)电解液以体积比1:1:1的EC(碳酸乙烯酯)、EDC(碳酸二乙酯)和EMC(碳酸甲乙酯)为溶剂，浓度为1.0M的LiPF6为溶质，以金属锂片作为正极，多孔聚丙烯薄膜作为隔膜，步骤(2)中的电极片作为负极，在真空条件下组装成扣式锂电池。

Claims (2)

1.一种强流脉冲电子束制备高品质还原氧化石墨烯的方法，其特征在于，包括步骤如下：
第一步，氧化石墨烯的制备
将石墨与浓硫酸混合，在冰浴下搅拌，充分混合后加入高锰酸钾进行冰浴搅拌，再进行水浴搅拌；而后加入双氧水持续搅拌，之后加入适量盐酸与去离子水并对样品进行离心处理，反复多次得到氧化石墨；最后将氧化石墨放入超声仪器中进行超声处理，最终制备出氧化石墨烯；其中，石墨质量为1~3g，浓硫酸体积为20~25ml，高锰酸钾5g，双氧水的体积为20~30ml，盐酸体积为20~30ml；浓硫酸质量浓度为98%，双氧水的质量浓度为7%，盐酸质量浓度为5%；
第二步，强流脉冲电子束处理氧化石墨烯制备高品质还原氧化石墨烯
将聚偏氟乙烯作为胶黏剂，与第一步中制备的氧化石墨烯进行搅拌，使二者充分混合，而后将氧化石墨烯与聚偏氟乙烯的混合物均匀涂于泡沫镍表面，厚度为1~2mm，并将其置于强流脉冲电子束工作台上，启动强流脉冲电子束设备，对设备进行抽真空后，设定加速电压15-30KV，能量密度2-4J/cm，脉冲次数5-20次，获得经强流脉冲电子束处理的还原氧化石墨烯。
2.采用权利要求1所述的方法得到的高品质还原氧化石墨烯的应用，其特征在于，用于制造扣式锂电池。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102012024329B4 (de) * 2012-12-12 2019-03-28 Leibniz-Institut für Oberflächenmodifizierung e.V. Verfahren zur Herstellung von reduziertem Graphenoxid sowie damit hergestelltes reduziertes Graphenoxid und dessen Verwendung
CN103553033B (zh) * 2013-11-11 2015-08-19 河北大学 石墨烯材料的制备方法
CN104891476B (zh) * 2015-05-12 2017-02-01 上海大学 电子束辐照制备氮掺杂还原石墨烯的方法
CN109768261A (zh) * 2019-01-25 2019-05-17 东北大学 一种新型锂离子电池负极材料氮掺杂多孔石墨烯制备方法及应用
CN111003705B (zh) * 2019-12-25 2021-09-24 大连理工大学 强流脉冲电子束辐照石墨原位生成石墨烯的方法

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