CN111617745A - 一种pm2.5的吸附材料、其制备方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了PM2.5吸附材料领域内一种PM2.5的吸附材料、其制备方法及用途。所述吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式:(((CH3)2HC‑NH2‑CH(CH3)2)ClO4)。制备方法:将二异丙胺高氯酸晶体溶解于水中,将溶液导入至适当容器中,或者浸润纤维布,低温处理将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶进行加热,待加热完成,在空气中室温下保持一段时间,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。本发明制备的PM2.5吸附材料可实现高效吸附、祛除PM2.5的目的,制备方法简单、成本低且耗能小,适用于粉尘污染比较严重的企业。

Description

一种PM2.5的吸附材料、其制备方法及用途
技术领域
本发明涉及PM2.5吸附材料领域,具体涉及一种PM2.5的吸附材料,同时还涉及一种PM2.5的吸附材料的制备方法及用途。
背景技术
随着经济的发展,环境污染尤其是大气污染问题越发严峻。社会对工业生产过程产生的PM2.5污染的控制要求越来越高。PM2.5,是指空气动力学当量直径小于或等于2.5微米(一微米等于百万分之一米)的悬浮颗粒物。工业生产过程是细颗粒物PM2.5的重要来源,PM2.5防治要从源头入手,采取综合治理策略,改善现有除尘技术和设备,严格控制工业生产所造成的粉尘污染。现有工业除尘技术包括传统的密闭式除尘、过滤式除尘、电除尘、喷水或喷雾除尘等。密闭式除尘,电除尘,喷水喷雾除尘在PM2.5领域祛除效果差。过滤式除尘一般采用超细密排纤维,PM2.5祛除成本较高,且能够有效祛除PM2.5的纤维布材料合成技术难度大。
本发明基于二异丙胺高氯酸的分子铁电异质结构在光照下对PM2.5的高效吸附效果,实现祛除PM2.5的目的。二异丙胺高氯酸铁电异质结合成难度低,合成成本低,技术要求低,可实现量产;此外本发明可结合原有除尘方法,进一步提高PM2.5的祛除效果,并降低祛除成本,适用于产生粉尘污染比较严重的企业如电厂,有锅炉的工厂,减少PM2.5排放,经济效益可期。
发明内容
本发明的目的是提供一种PM2.5的吸附材料、其制备方法及用途,以达到高效吸附、祛除PM2.5的目的,制备方法简单、成本低且耗能小。
本发明的目的通过以下技术方案实现:一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4)。
一种上述的PM2.5的吸附材料的制备方法,包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:(0.9~1.1)的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:(20~100)的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,或者浸润纤维布,低温处理将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶进行加热,待加热完成,在空气中室温下保持一段时间,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
所述二异丙胺纯度为化学纯,适宜工业化生产,降低成本。
步骤1)所述乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的1~5倍,可将混合物充分溶解。
步骤3)使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,冷冻效果好。
步骤3)中所述纤维布材质为轻薄、透气性良好的布料,经二异丙胺高氯酸粉晶水溶液浸润后使二异丙胺高氯酸针状微米晶结合更紧密,吸附祛除PM2.5的效果更好。
步骤3)中所述加热温度为60~75℃,加热时间为6~18 h,所述在室温下保持时间为6~18 h,这是由于加热和冷却完成后会使二异丙胺高氯酸异质结构变得更加牢固,从而提升PM2.5的吸附祛除效果。
所述的PM2.5的吸附材料应用于粉尘污染比较严重的企业。
本发明的一种PM2.5的吸附材料,二异丙胺高氯酸异质结是一种分子铁电材料,表面具有很大的自发极化,且异质结构使得二异丙胺高氯酸晶体表面的自发极化方向一致,且难以被反转。利用铁电材料的光伏效应,以太阳能为能量,二异丙胺高氯酸异质结可以在厘米尺度范围内通过极化PM2.5表面,实现主动吸附PM2.5。通过二异丙胺高氯酸异质结在光照下对PM2.5的吸附效果,PM2.5过滤材料可以实现不需要超细空隙即可实现高效的PM2.5吸附,同时因为空隙变大,不需要很高的能量(风能)就可以实现很高的PM2.5过滤效率。
本发明的一种PM2.5的吸附材料,将得到的二异丙胺高氯酸溶液浸润轻薄、透气性良好的布料,使用超低温冰箱或者液氮将其萃冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,得到粘附有二异丙胺高氯酸涂覆的布,将此布在60℃温度下加热12 h,待加热完成,在空气中室温下放置16 h,得到的布可以在光照下,直接对含有PM2.5的气流进行过滤,也可以结合原有除尘方法,进一步提高PM2.5的吸附祛除效率,降低成本。
附图说明
图1为实施例1制备得到的二异丙胺高氯酸异质结微米棒晶填充在光照下过滤含有PM2.5的空气流示意图。
图2为实施例1制备得到的二异丙胺高氯酸微米棒的X射线衍射图谱与二异丙胺晶体的X射线图谱对比。
图3是不同条件下测量得到的PM2.5浓度变化曲线,实线是对应的拟合结果。
图4是二异丙胺高氯酸微米棒在阳光下吸附完PM2.5之后的拉曼光谱,其中(a)(b)吸附完成后干净地方的光学照片;(c)干净地方的拉曼光谱;(d)(e)(f)吸附完成后脏的地方的光学照片;(g)脏的地方的拉曼光谱。
具体实施方式
实施例1:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:1的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的1倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:60的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-60℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在60℃温度下加热12 h,待加热完成,在空气中室温下放置16 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
将实施例1中制备得到的针状微米晶进行X射线衍射测试,结果如图2所示,测试表明,得到微米晶除了铁电相二异丙胺高氯酸以外还存在新的铁电相,压电力显微镜测量表明,得到的的偏压场是矫顽场的2.5倍以上,表明制得的微米棒晶吸附能力强。
图3是实施例1中制备得到的二异丙胺高氯酸异质材料与空系统在不同条件下测量得到的PM2.5浓度变化曲线,实线是对应的拟合结果。其中(a)是实施例1中制备得到的二异丙胺高氯酸异质材料与空系统放置黑暗中与阳光照射下进行吸附实验得到的PM2.5浓度变化曲线,可以看出实施例1中制备得到的二异丙胺高氯酸异质材料在阳光照射下具有很好的吸附效果,PM2.5的祛除效果明显优于空系统在黑暗中与在阳光照射下的祛除效果;(b)是实施例1中制备得到的二异丙胺高氯酸异质材料与空系统在阳光照射下进行吸附实验得到的PM2.5浓度变化曲线,可以看出经过加热处理的二异丙胺高氯酸异质材料对PM2.5的祛除效果最佳。这是因为将二异丙胺高氯酸异质材料放置于阳光下或可见光照射下(光强48~198 mW/cm2)进行吸附,由于铁电材料的体光伏效应,此时二异丙胺微米棒中,偏压场比较大的地方就会持续不断的吸附周围环境中的PM2.5大的偏压场,使得二异丙胺高氯酸晶体表面极化一致性高,因此宏观上产生一个大的极化值,从而可以极化距离更远的PM2.5颗粒,并达到吸附PM2.5的目的。与吸附效果较好活性炭相比,活性炭在黑暗中和阳光下几乎无额外的吸附贡献,原因是吸附需要能量,活性炭在非过滤体系中,因为活性炭离PM2.5平均距离较远,并无能量供活性炭来吸附PM2.5。而二异丙胺微米棒在光照下,因为铁电材料的体光伏效应,可以将光能转变为吸附所需要的能量。
将得到的PM2.5浓度变化曲线进行拟合得到的吸附速率常数和R因子,结果如表1所示:
表1拟合得到的吸附速率常数和R因子
Figure 548001DEST_PATH_IMAGE001
图4是实施例1制备得到的二异丙胺高氯酸微米棒在阳光下吸附完PM2.5之后的拉曼光谱,其中(a)(b)吸附完成后干净地方的光学照片;(c)干净地方的拉曼光谱;(d)(e)(f)吸附完成后脏的地方的光学照片;(g)脏的地方的拉曼光谱。可以看出,吸附之后干净地方与脏的地方的二异丙胺高氯酸微米棒在相同拉曼位移范围内,显示的强度明显变弱,甚至为零,表明二异丙胺高氯酸微米棒在阳光下对PM2.5的吸附、祛除效果明显。
实施例2:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:1的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的1倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:60的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液浸润在轻薄、透气性良好的布料上(如纱布),使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-60℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,得到粘附有二异丙胺高氯酸涂覆的布,将此布在60℃温度下加热12 h,待加热完成,在空气中室温下放置16 h,得到的布可以在光照下,直接对含有PM2.5的气流进行过滤,也可以结合原有除尘方法,进一步提高PM2.5的吸附祛除效率,降低成本。
实施例3:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:0.9的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的2倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:20的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-30℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在70℃温度下加热6 h,待加热完成,在空气中室温下放置6 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
实施例4:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:1.1的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的3倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:40的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-90℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在75℃温度下加热14 h,待加热完成,在空气中室温下放置12 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
实施例5:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:1的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的4倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:80的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-120℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在60℃温度下加热16 h,待加热完成,在空气中室温下放置14 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
实施例6:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:1的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的5倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:60的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-120℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在60℃温度下加热16 h,待加热完成,在空气中室温下放置14 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
实施例7:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:0.9的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的2倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:100的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-150℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在60℃温度下加热18 h,待加热完成,在空气中室温下放置16 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
实施例8:
一种PM2.5的吸附材料,吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4),制备方法包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:1的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的1倍,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应方程式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:60的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理,设置温度-60℃,将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶在60℃温度下加热14 h,待加热完成,在空气中室温下放置18 h,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
对比例1:
将空系统(空系统是指在没有吸附材料时对PM2.5进行测试)放置黑暗中进行吸附实验,测试实验结果。
对比例2:
将未加热处理的二异丙胺高氯酸异质材料与空系统放置阳光下进行吸附实验,测试实验结果。
实施例2-8具有和实施例1一样的技术效果,经加热处理过的二异丙胺高氯酸异质结构变得更加牢固,由于铁电材料的体光伏效应,可以将光能转变为吸附所需要的能量,对PM2.5的吸附祛除效果好。
本发明并不局限于上述实施例,在本发明公开的技术方案的基础上,本领域的技术人员根据所公开的技术内容,不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形,这些替换和变形均在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种PM2.5的吸附材料,其特征在于,所述吸附材料成分为二异丙胺高氯酸异质结,结构式为:(((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4)。
2.一种如权利要求1所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将二异丙胺、高氯酸按1:(0.9~1.1)的摩尔比混合,将此混合物溶解在乙醇溶液中,再通过加热旋蒸法去除乙醇,制得二异丙胺高氯酸粉晶,反应式为:(CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2+HClO4→((CH3)2HC-NH2-CH(CH3)2)ClO4);
2)将步骤1)中制得的二异丙胺高氯酸粉晶与水按1:(20~100)的重量比混合形成水溶液;
3)将步骤2)中的水溶液导入至适当容器中,或者浸润纤维布,低温处理将该水溶液淬冷成冰,再放入冷冻干燥机中干燥,制得二异丙胺高氯酸针状微米晶,再对二异丙胺高氯酸针状微米晶进行加热,待加热完成,在空气中室温下保持一段时间,即制得二异丙胺高氯酸异质材料。
3.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,所述二异丙胺纯度为化学纯。
4.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述乙醇用量为二异丙胺和高氯酸总质量的1~5倍。
5.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,步骤3)中,使用超低温冰箱或者液氮进行低温处理。
6.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,步骤3)中所述的纤维布材质为轻薄、透气性良好的布料。
7.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,步骤3)中所述淬冷成冰的温度为-30 ~ -150℃。
8.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,步骤3)中所述加热温度为60~75℃,加热时间为6~18 h。
9.根据权利要求2所述的一种PM2.5的吸附材料的制备方法,其特征在于,步骤3)中所述在室温下保持时间为6~18 h。
10.一种权利要求1所述的PM2.5的吸附材料应用于粉尘污染比较严重的企业。
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Title
KAIGE GAO,等: "Two reversible ferroelectric phase transitions in diisopropylammonium perchlorate", 《RSC ADV.》 *
T. APIH,等: "NMR and NQR Study of Above-Room-Temperature Molecular Ferroelectrics Diisopropylammonium Chloride and Diisopropylammonium Perchlorate", 《J. PHYS. CHEM. C》 *

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CN111617745B (zh) 2023-04-18

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