CN111580320A - 电致变色天窗及其制备方法 - Google Patents

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CN111580320A
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Shenzhen Guangyi Tech Co Ltd
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Abstract

本发明揭示一种电致变色天窗及其制备方法,包括第一玻璃;设置于第一玻璃上的第一胶层;第二玻璃;设置于第二玻璃上的第二胶层;设置于第一胶层和第二胶层之间的全固态电致变色器件;以及密封部,设置于第一玻璃和第二玻璃的边缘,用于将全固态电致变色器件、第一胶层和第二胶层密封于第一玻璃和第二玻璃之间;其中,第一胶层和第二胶层采用光学透明粘结剂;第一胶层和/或第二胶层的边缘与全固态电致变色器件的边缘齐平或超出全固态电致变色器件的边缘;密封部具有粘性和防水性能。本发明的电致变色天窗具有很好的柔韧性,可以适用于几乎任何曲率或者形状,而且没有泄露风险。

Description

电致变色天窗及其制备方法
技术领域
本发明涉及电致变色领域,具体涉及一种电致变色天窗及其制备方法。
背景技术
目前在汽车技术领域,全景天窗正越来越受用户欢迎。无疑地,汽车天窗不仅增强了车内环境的舒适度,还增强了汽车外观的时尚美观度。但是,现有技术中的天窗大多采用遮阳板的形式,大大影响了车窗的视野。
为了解决这个问题,有一些研究者采用光敏剂以降低天窗的透过率,从而达到遮阳效果。但是,光敏剂仅仅能用于被动着色,而不能由用户主动地改变着色度,而且也不能达到分级调控天窗的透过率的效果。
对于汽车天窗来说,电致变色材料可以很好地解决上述问题。电致变色指的是材料在一定电压下发生氧化还原反应,且其光学特性(透过率、吸收率、反射率)在可见和红外波段可逆地发生变化的现象,这里的变化指的是颜色和透明度的变化。目前,通常在玻璃基底上使用三氧化钨作为变色材料层。但是,其制备过程中需要使用磁控溅射或者蒸镀的方式将材料覆盖到导电玻璃上,生产成本高,且制备难度大。对于曲面或球面产品来说,成本高和制备难的缺点更为突出。因此,现有技术很难在车窗的规模化生产中得以应用。
发明内容
本发明的目的为提供一种电致变色天窗及其制备方法。本发明提供的电致变色天窗易于制备,既可以应用于平面车天窗,也可以应用于曲面车天窗。
为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种电致变色天窗,包括:
第一玻璃;
设置于所述第一玻璃上的第一胶层;
第二玻璃;
设置于所述第二玻璃上的第二胶层;
设置于所述第一胶层和所述第二胶层之间的全固态电致变色器件;以及
密封部,所述密封部设置于所述第一玻璃和所述第二玻璃的边缘,用于将所述全固态电致变色器件、所述第一胶层和所述第二胶层密封于所述第一玻璃和所述第二玻璃之间;
其中,所述第一胶层和所述第二胶层采用光学透明粘结剂
所述第一胶层和/或所述第二胶层的边缘与所述全固态电致变色器件的边缘齐平或超出所述全固态电致变色器件的边缘;
所述密封部具有粘性和防水性能。
优选地,所述第一胶层和所述第二胶层的折射率与所述第一玻璃和所述第二玻璃的折射率相同。
优选地,所述第一玻璃和所述第二玻璃均为平面或者曲面。
优选地,所述第一胶层和所述第二胶层包括液态光学透明胶,树脂光学透明胶,固态光学透明胶和热熔胶中的至少一种材料。
优选地,所述热熔胶包括乙烯醋酸乙烯酯和聚乙烯醇缩丁醛酯中的至少一种。
优选地,所述密封部包括丁基橡胶,环氧橡胶,聚氨酯和丙烯酸酯中的至少一种。
第二方面,本发明提供了一种电致变色天窗的制备方法,用于制备上述的电致变色天窗,方法包括:
在第一玻璃和/或第二玻璃上设置密封部;
将所述第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件、第二胶层和所述第二玻璃依序叠放;
固化所述第一胶层、所述第二胶层和所述密封部。
第三方面,本发明提供了一种电致变色天窗的制备方法,用于制备上述的电致变色天窗,方法包括:
在第一玻璃和/或第二玻璃上设置密封部;
将所述第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件、第二胶层和所述第二玻璃依序叠放,得到堆叠结构;
对所述堆叠结构在第一压力下预压成型;
对所述堆叠结构在第二压力下进行压合,所述第二压力大于所述第一压力。
第四方面,本发明提供了一种电致变色天窗的制备方法,用于制备上述的电致变色天窗,方法包括:
将第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件、第二胶层和第二玻璃依序叠放,得到堆叠结构;
对所述堆叠结构在第一压力下预压成型;
对所述堆叠结构在第二压力下进行压合,所述第二压力大于所述第一压力;
在所述堆叠结构的位于所述第一玻璃和所述第二玻璃之间的间隙中滴加粘合剂材料以形成密封部。
第五方面,本发明提供了一种电致变色天窗的制备方法,用于制备上述的电致变色天窗,方法包括:
将第一玻璃和第一胶层贴合以形成第一半组件,将第二玻璃、第二胶层和全固态电致变色器件依序贴合以形成第二半组件;或将第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件和第二胶层依序贴合以形成第一半组件,将第二玻璃作为第二半组件;
将所述第一半组件和所述第二半组件对合以形成所述第一玻璃、所述第一胶层、所述全固态电致变色器件、所述第二胶层和所述第二玻璃依序叠加的堆叠结构;
对所述堆叠结构进行压合;
在所述堆叠结构的位于所述第一玻璃和所述第二玻璃之间的间隙中滴加粘合剂材料以形成密封部;
固化所述密封部,以制备得到所述电致变色天窗。
本发明的有益效果:
本发明的电致变色天窗具有很好的柔韧性,可以适用于几乎任何曲率或者形状,而且没有泄露风险。本发明公开的制造方法使得电致变色天窗的工业化生产更加容易制备,而且更具成本效益,提高了生产效率,减少浪费和不良率。通过采用具有很好的柔韧性全固态ECD,无需担心其在使用过程中的任何泄露风险,可以适用于几乎任何曲率或者形状。
附图说明
图1为基于全固态薄膜电致变色器件的电致变色天窗的结构爆炸图。
图2为一个实施例中基于全固态薄膜电致变色器件的电致变色天窗的截面图。
图3为又一个实施例中基于全固态薄膜电致变色器件的电致变色天窗的横截面图。
图4为在第一玻璃1310-a上设置密封部的工艺过程。
图5为在第二玻璃1310-b上设置密封部的工艺过程。
图6为在至少一片玻璃上设置密封胶条的工艺过程。
图7为在玻璃边缘滴加密封胶的示意图。
图8为将LOCA分布至第一玻璃1310-a上的示意图。
图9为将LOCA分布至预组装的ECD上的示意图。
图10为一个实施例中的电致变色天窗的垂直压合方法的示意图(密封部设置在第一玻璃上)。
图11为一个实施例中的电致变色天窗的垂直压合方法的示意图(密封部设置在第二玻璃上)。
图12为一个实施例中的将堆叠结构设置于硅胶袋内的结构示意图。
图13为将密封胶滴加入两片玻璃间的间隙的过程示意图。
图14为一个实施例中用于将胶层辊压至玻璃上的设备示意图。
图15为一个实施例中使用的定制滚轴的示意图。
图16为另一个实施例中使用的定制滚轴的示意图。
图17为全固态电致变色器件的截面结构示意图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例,参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。以下所述仅为本发明的优选实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内
需要说明的是,在本文中,术语“包括”、“包含”或者其任何其它变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、装置、物品或者方法不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其它要素,或者是还包括为这种过程、装置、物品或者方法所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括该要素的过程、装置、物品或者方法中还存在另外的相同要素。
在本文中,对“一个实施例”的引用意味着与实施例相关的过程、装置、物品或者方法所固有的要素包含在本发明的至少一个实施例中。在本文中,“一个实施例中”所涵盖的过程、装置、物品或者方法所固有的要素不一定都指同一个实施例,可以在一个或多个实施例中以任何适当的方式组合。
将柔性全固态ECD(Electrochromic Device,电致变色器件)应用于车天窗为现有技术中的问题提供了很好的解决方案。现有技术中的液态电致变色器件需要采用厚且复杂的间隔结构,而本发明的全固态ECD由于采用了全固态电解质层,因此本发明的全固态ECD具有厚度薄、重量轻且柔性的特点,从而可以匹配各种不同的形状或者曲率。进而,本发明的全固态ECD可以有效地适用于特定规格的客制化产品的批量快速生产。组装好的全固态ECD可以应用于不同领域。本发明公开了一种基于预组装好的全固态电致变色薄膜器件的电致变色天窗结构,并公开了该电致变色天窗的详细制备工艺。
本发明的实施例中所采用的全固态ECD,工作电极和对电极均为固态薄膜状结构,然后与通过原位光或热交联过程形成的高性能透明固态电解质结合在一起。本发明的全固态薄膜ECD具有很好的柔韧性,无需担心其在使用过程中的任何泄露风险,可以适用于几乎任何曲率或者形状。由于减少了中性有机小分子(例如,溶剂,塑化剂,离子液体),本发明的ECD具有更稳定的电解液-电极界面,从而具有比液态或凝胶态ECD更长的使用寿命。本发明的各个实施例也进一步公开了由上述预组装的全固态ECD封装而得的电致变色天窗以及制造该车天窗的方法。本发明的电致变色天窗具有很好的柔韧性,可以适用于几乎任何曲率或者形状,而且没有泄露风险。本发明公开的制造方法使得电致变色天窗的工业化生产更加容易制备,而且更具成本效益,提高了生产效率,减少浪费和不良率。
本发明的全固态ECD所包括的各层结构均为固态结构,电解质层也优选固态电解质层;固态ECD具有很好的柔性,可以很好地根据曲面的曲率和形状进行弯曲,既可以应用于平面结构,又可以应用于曲面结构。
本发明的全固态电致变色器件,包括依次层叠的第一透明基底、第一导电层、变色层、第二导电层和第二透明基底。
优选地,所述变色层包括电致变色材料层、固态电解质层和离子存储层。
在本发明中,本发明并不过多的限定各层的厚度范围,只要可以满足应用的厚度范围均可以采纳,例如第一/第二导电层的厚度可以为5-1000nm,例如10nm、50nm、100nm、200nm、400nm、500nm、600nm、800nm、900nm等,优选20-50nm。电致变色材料层厚度可以为5-1000nm,例如10nm、50nm、100nm、200nm、400nm、500nm、600nm、800nm、900nm等,优选150-300nm。离子存储层厚度可以为5-1000nm,例如10nm、50nm、100nm、200nm、400nm、500nm、600nm、800nm、900nm等,优选150-300nm。电解质层厚度可以为0.01-100μm,例如可以是0.1μm、1μm、5μm、10μm、20μm、50μm、70μm、80μm、90μm等,优选2-25μm。
只要可以满足本发明应用要求的组成材料构成不同结构层,均可以应用与本发明。本发明也并不对每层厚度进行具体限定,只要可以满足应用要求,均可以采纳。
优选地,所述第一导电层和第二导电层的组成成分中各自独立的包括氧化铟锡(ITO)、氧化铝锌(AZO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、银纳米线、石墨烯、碳纳米管、金属网透明导电电极或纳米银浆中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述第一透明基底和第二透明基底的材料各自独立地为玻璃或柔性基底材料,柔性材料包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate)、环状烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer)、三醋酸纤维素(triacetate cellulose)。
优选地,所述离子存储层的组成成分包括七个副族以及VIII族(指的是第IIIB,IVB,VB,VIB,VIIB,VIII,IB及第IIB族)中的金属元素形成的可以在电化学反应时储蓄离子的氧化物或络合物中的任意一种或至少两种的组合。指的是某一种金属氧化物,或者两种以上金属氧化物的组合,或者某种金属络合物,或者两种以上金属络合物的组合,或者金属络合物和金属氧化物的组合。若选择两种以上金属氧化物时,指的是掺杂形式,例如Nb2O5掺杂5wt%TiO2
优选地,所述金属包括钛(Ti)、钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)、铬(Cr)、钼(Mo)、钨(W)、锰(Mn)、铁(Fe)、钴(Co)、铱(Ir)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述络合物选自过渡金属络合物,例如普鲁士绿、普鲁士白、普鲁士棕或天蓝的Fe4[Fe(CN)6]3、氧化亚铁、三氧化二铁、四氧化三铁、KFeFe(CN)6、FeNiHCF、FeHCF、NiHCF、普鲁士蓝纳米粒子或NxMy{Fe(CN)6}(M代表金属元素,包括铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、锰(Mn)、锌(Zn)、铜(Cu)等;N代表碱金属离子,例如Na、K等碱金属)。
优选地,所述离子存储层的组成成分还包括氧化还原活性聚合物。
在本发明中,所述离子存储层可以是过渡金属络合物与金属氧化物的混合体系、过渡金属络合物与具有氧化还原活性的高分子的混合体系、还可以是金属氧化物与具有氧化还原活性的高分子的混合体系等。
所述氧化还原活性聚合物包括吡咯及吡咯衍生物形成的聚合物,噻吩及噻吩衍生物形成的聚合物,含TEMPO(四甲基哌啶氮氧化物)及其衍生物的聚合物,含紫精及其衍生物的聚合物等。
所述氧化还原活性聚合物可以包括但不限于氧化还原活性硝基氧基或半乙烯基自由基聚合物,例如:聚(硝基硝基苯乙烯)、聚(丙二氧基苯乙烯)、共轭聚合物(包括聚苯胺、PEDOT:PSS、聚吡咯等)。
优选地,所述电致变色材料层的组成成分包括有色金属氧化物、聚癸基紫精及其衍生物、苄紫罗碱聚合物(poly(decylviologen))及其衍生物、聚苯胺(polyaniline)及其衍生物、聚吡咯(polypyrrole)及其衍生物、聚噻吩(polythiophene)及其衍生物、聚3,4-乙烯二氧噻吩(poly(3,4-ethylenedioxythiophene))及其衍生物、聚亚丙基二氧噻吩(poly(propylenedioxythiophene))及其衍生物、聚异氟醚(polyfurane)及其衍生物、聚噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环庚烷及其衍生物、聚呋喃及其衍生物、聚芴(polyfluorene)及其衍生物或聚咔唑(polycarbazole)及其衍生物中的任意一种或任意两种的组合,和/或,上述聚合物的单体或低聚物与缺电子单体形成的共聚物;上述聚合物指的是聚癸基紫精及其衍生物、苄紫罗碱聚合物及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚3,4-乙烯二氧噻吩及其衍生物、聚亚丙基二氧噻吩及其衍生物、聚异氟醚及其衍生物、聚噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环庚烷及其衍生物、聚呋喃及其衍生物、聚芴及其衍生物或聚咔唑及其衍生物。
优选地,所述缺电子单体包括苯并噻二唑(benzothiadiazole)、苯并硒二唑(benzoselenadiazole)、苯并恶唑(benzoxazole)、苯并三唑(benzotriazole)、苯并咪唑(benzoimidazole)、喹喔啉(quinoxalines)或吡咯并吡咯二酮(diketopyrrolopyrroles)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述电解质层选自固态电解质层。
本发明所述的柔性指的是,材料具备一定的柔韧性,材料可以进行弯曲、拉伸、扭转等,在形变发生时及发生后其物理、化学性能均不会发生改变。
在目前的现有技术中,一般选用凝胶态电解质或者液态电解质,因为二者容易获得较高的离子电导率,但是凝胶态电解质或液态电解质使用寿命较短并且稳定性较差,同时无法应用于大尺寸装置,因此,本发明特异性的优选了固态电解质,具有较好的稳定性、安全性以及可加工性良好。
由于电致变色器件要求高透明性,因此传统意义上的固体电解质一般不适用,除了无机固体电解质,如锂磷氧氮化物(LiPON),但其离子电导率过低且只能用高真空溅射法处理,或,聚合物与增塑剂混合而成的固体电解质,例如,将聚氧化乙烯(PEO)与琥珀腈和锂盐共混,可获得电导率较高的固体电解质,但是常规固体电解质材料中的小分子的增塑剂很容易渗透到变色层中,破坏器件。
本发明优选的固态电解质层具有高透明、良好离子导电性(>10-6S/cm)和高稳定性的有益效果。
优选地,所述固态电解质层中包含的中性有机小分子的重量百分含量≤30wt%,例如25wt%、20wt%、15wt%、10wt%、5wt%等,所述中性有机小分子的分子量≤3000,例如2500、2000、1500、1000、500等。
优选地,所述固态电解质层的组成成分包括固体电解质聚合物,所述固体电解质聚合物带有以共价键连接的塑化基团。
优选地,所述固态电解质层的组成成分包括单体或低聚物与离子导电聚合物的共聚物,所述单体或低聚物的侧链具有可塑化基团,进一步优选地,所述固态电解质层的组成成分还包括侧链带有交联基团的单体或低聚物片段。
本发明所述的“进一步优选地”指的是,在上述的限定中,所述固态电解质层的组成成分在包括单体或低聚物与离子导电聚合物的共聚物的前提下,优选所述固态电解质层的组成成分中还包括侧链带有交联基团的单体或低聚物片段;对于下述中的“进一步优选地”做同样解释。
所述塑化基团以及可塑化基团指的是能减弱高分子间的相互作用,降低高分子结晶性的基团。
优选地,所述固态电解质层的组成成分包括塑化线性聚合物和离子导电聚合物,二者以化学键连接,所述塑化线性聚合物玻璃化温度低于-20℃,例如-21℃、-22℃、-23℃、-25℃、-28℃、-30℃、-32℃、-35℃、-40℃等,进一步优选地,所述固态电解质层的组成成分还包括侧链上具有交联基团的单体或聚合物,所述侧链上具有交联基团的单体或聚合物与所述塑化线性聚合物和离子导电聚合物三者以化学键连接。
优选地,所述固态电解质层的组成成分包括侧链带有塑化基团且玻璃化温度低于-20℃的聚合物和离子导电聚合物,二者以化学键连接,进一步优选地,所述固态电解质层的组成成分还包括侧链上具有交联基团的单体或聚合物,所述侧链上具有交联基团的单体或聚合物与所述侧链带有塑化基团且玻璃化温度低于-20℃的聚合物和离子导电聚合物三者以化学键连接。
优选地,所述固态电解质层的组成成分包括刷状聚合物,所述刷状聚合物具有柔性聚合物主链、离子导电型侧链和非混相侧链,进一步优选地,所述固态电解质层的组成成分还包括侧链上具有交联基团的单体或低聚物,所述侧链上具有交联基团的单体或低聚物以嵌段共聚的形式与所述刷状聚合物以化学键相连。
本发明所述的非混相侧链指的是和其他侧链或高分子性质差别大,不可有效共混的侧链,而本发明提供的刷状聚合物指的是高分子的主链是柔性聚合物,侧链有两种,一种侧链是用于导离子的,另一种侧链是和导离子侧链性能差别较大,不可有效共混的其它类型侧链。本发明引入这种不可混的侧链可以降低高分子的结晶度,使高分子处于无规状态,进而提高高分子整体导离子能力和透明度。
在本发明中,所述固态电解质层的制备原料包括的全固态高分子电解质材料基本来自于以下四大类聚合物。
其中,x、y、和z各自独立地选自大于0的整数。图中所示的长方形代表具有导离子作用的聚合物嵌段(离子导电聚合物嵌段),椭圆形代表了带有PR(塑化基团)、或CL(交联基团)、或NM(非混相基团)、或IC(离子导电基团)这些侧链的单体或聚合物。
(1)
Figure BDA0002553834230000061
PEGPRCL或PEGPR
具有导离子作用的聚合物嵌段y(如聚乙二醇或其他文献报道过的材料)与侧链上具有塑化基团(PR)的单体或聚合物嵌段x,以及侧链上具有交联基团(CL)的单体或聚合物嵌段z进行共聚形成的嵌段共聚物(以PEGPRCL表示)。或是具有导离子作用的聚合物嵌段y(如聚乙二醇或其他文献报道过的材料)与侧链上具有塑化基团(PR)的单体或聚合物嵌段x进行共聚形成的嵌段共聚物(以PEGPR表示)。
(2)
Figure BDA0002553834230000062
PEGSPCL或PEGSP
具有导离子作用的聚合物嵌段y(如聚乙二醇或其他文献报道过的材料)与具有玻璃化转变温度低于-20℃的线性塑化聚合物(SP)嵌段x(如聚乙烯、聚丁烯、聚异丁烯、硅氧烷、或其他文献报道过的材料等),以及侧链上具有交联基团(CL)的单体或聚合物嵌段z进行共聚形成的嵌段共聚物(以PEGSPCL表示)。或是具有导离子作用的聚合物嵌段y(如聚乙二醇或其他文献报道过的材料)与具有玻璃化转变温度低于-20℃的线性塑化聚合物(SP)嵌段x(如聚乙烯、聚丁烯、聚异丁烯、硅氧烷、或其他文献报道过的材料等)通过化学反应连接起来形成的嵌段共聚物(以PEGSP表示)。
(3)
Figure BDA0002553834230000063
PEGSP-PRCL或PEGSP-PR
具有导离子性的高分子嵌段y(如聚乙二醇或其他文献报道过的材料)与具有塑化侧链的塑化高分子(SP-PR)嵌段x通过化学反应连接起来形成,再与侧链上具有交联基团的单体或低聚物(CL)嵌段z进行共聚形成的嵌段共聚物(以PEGSP-PRCL表示)。或是具有导离子性的高分子嵌段y(如聚乙二醇或其他文献报道过的材料)与具有塑化侧链的塑化高分子(SP-PR)嵌段x通过化学反应连接起来形成的嵌段共聚物(以PEGSP-P R表示)。
(4)
Figure BDA0002553834230000071
ICNMCL或ICNM
具有导离子作用的寡聚物或高分子(如聚乙二醇或其他在文献中报道的材料)作为侧链的柔性高分子嵌段x和具有与导离子高分子不共混的侧链(如烷基类、芳香类或烷基、芳香混合类侧链)的柔性高分子嵌段y通过化学反应连接起来,再与侧链上具有交联基团的单体或低聚物(CL)嵌段z进行共聚形成的梳状嵌段共聚物(ICNMCL)。或是具有导离子作用的寡聚物或高分子(如聚乙二醇或其他在文献中报道的材料)作为侧链的柔性高分子嵌段x和具有与导离子高分子不共混的侧链如(烷基类、芳香类或烷基、芳香混合类侧链)的柔性高分子嵌段y通过化学反应连接起来形成的梳状嵌段共聚物(ICNM)。
上述用于电解质层的高分子材料还需要与一定量的有机无机盐共混形成电解质前体。无机盐包括但不限于阳离子为Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Al3+的无机盐,有机盐包括但不限于离子液体,例如1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(EMI-TFSI)、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲基磺酸盐(EMIOTf)等。有时候,还需要引入引发剂来共混形成电解质前体,电解质前体通过加热,光引发等方法交联形成最终的全固态电解质。
在本发明中,为了更方便理解,示例性的分别列举上述四大类聚合物如下:
高分子A,属于(1)中PEGPRCL的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000072
在合适的有机溶剂中加入溴代异丁酸封端的PEG(聚乙二醇)、带有塑化基团的丙烯酸酯、带有两个丙烯酸的交联基团、一价铜催化剂和PMDETA(N,N,N',N",N"-五甲基二亚乙基三胺)配体。该混合溶液在50-130℃条件下反应1-48h,通过硅藻土过滤和减压除去溶剂得到高分子固态电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子B,属于(1)中PEGPR的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000081
在合适的有机溶剂中加入PEG二胺(聚乙二醇二胺)和邻苯二甲酰氯,在碱性条件下直接聚合,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子C,属于(2)中PEGSPCL的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000082
合适的有机溶剂中加入PEG(聚乙二醇)、聚硅氧烷二胺、交联剂四胺、缩合剂CDI(羰基二咪唑);10-130℃反应,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子D,属于(2)中PEGSP的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000083
在合适的有机溶剂中加入PEG(聚乙二醇)、聚硅氧烷二胺、缩合剂CDI(羰基二咪唑),10-130℃反应,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子E,属于(3)PEGSP-PRCL的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000084
Figure BDA0002553834230000091
合适的有机溶剂中加入PEG(聚乙二醇)、聚硅氧烷二醇、交联剂四醇、缩合剂CDI(羰基二咪唑),10-130℃反应,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子F,属于(3)中PEGSP-PR的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000092
在合适的有机溶剂中加入PEG(聚乙二醇),聚硅氧烷二醇,缩合剂CDI(羰基二咪唑),10-130℃反应,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子G,属于(4)中ICNMCL的固态电解质聚合物,制备方法如下:
Figure BDA0002553834230000093
合适的有机溶剂中加入丙烯酸烷基酯、丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、AIBN(偶氮二异丁氰),光照或加热反应后,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
高分子H,属于(4)中ICNM的一类固态电解质聚合物,备方法如下:
Figure BDA0002553834230000101
合适的有机溶剂中加入丙烯酸烷基酯、丙烯酸聚乙二醇酯、AIBN(偶氮二异丁氰),光照或加热反应后,经过水洗分液、干燥、除去溶剂,得到高分子电解质。不加溶剂的该混合物也可用作电解质前体直接用于器件制备。
当本发明利用(1)-(4)四类聚合物,具体的,高分子A-H进行应用制备全固态电解质层时,需要与有机无机盐混合然后交联,示例性的,高分子与锂盐和紫外线固化引发剂以质量比45:45:10混合,磁力搅拌30分钟后,使用超声振动将混合物脱气30分钟,获得前体溶液,前体溶液可以采用涂布等方式进行涂布,得到固态电解质层。
本发明优选各层均为柔性固态层,尤其是电解质层为柔性全固态电解质层,因而最后得到的电致变色器件为柔性全固态电致变色器件,具有极其广泛的应用范围,既可以应用于平面结构,也可以应用于曲面或者折叠弯曲结构,弯曲折叠后仍然具有优异的使用效果。本发明提供的采用柔性全固态器件的电致变色天窗具有应用范围广、高稳定性,且易于加工的有益效果。
由上述工艺制备而得的ECD可以应用于电致变色天窗。预组装的全固态ECD是柔性的,本发明的电致变色天窗可以是包括曲面在内的任意形状。图1是一个实施例中,包含ECD的电致变色天窗1300的结构爆炸图。图2-3是图1的横截面结构示意图。如图1-3所示,电致变色天窗1300包括第一玻璃1310-a;设置于第一玻璃1310-a上的第一胶层1320;第二玻璃1310-b;设置于第二玻璃1310-b上的第二胶层1350;预组装好的全固态薄膜ECD1330,该全固态薄膜ECD1330设置于第一胶层1320和第二胶层1350之间;密封部1340,该密封部1340设置于所述第一玻璃和所述第二玻璃的边缘,用于密封ECD1330。第一胶层1320和第二胶层1350设置于第一玻璃1310-a和第二玻璃1310-b之间。第一胶层1320和第二胶层1350的边缘和ECD1330的边缘齐平,或者超出ECD1330的边缘。密封部1340具有粘性和防水性能,并在ECD1330边缘的一定距离处进行设置。例如,如图2所示,密封部1340设置于距离ECD1330边缘较远的位置,并且在ECD1330边缘与密封部1340之间填充胶层(1320和1350);如图3所示,密封部1340与ECD1330边缘紧密接触。
在一些实施例中,第一玻璃1310-a和第二玻璃1310-b为平面或者具有一定曲率或者变化曲率的曲面,例如,曲率半径范围可以为100mm-10000mm。
第一胶层1320和第二胶层1350采用光学透明粘结剂,透光率范围为1%-100%。可选地,第一胶层和第二胶层的折射率与第一玻璃和第二玻璃的折射率相同。光学透明粘结剂包括光学透明胶(OCA)和热熔胶,其中,OCA的类型包括但不限于树脂OCA、液态OCA(LOCA)或固态OCA等,热熔胶的类型包括但不限于乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛酯(PVB)等。固化方式包括湿固化、高温固化、UV固化等。对于OCA,当OCA粘结剂涂覆于表面或者在器件周边进行封边后,适用的固化方式为UV固化或者湿固化;对于热熔胶,通过在压合过程中进行固化。
全固态薄膜ECD1330的材料和制备方法与前述公开的一致,ECD的厚度范围从0.02mm-3.0mm。
密封部1340对玻璃具有很好的粘附效果,而且是防水的。密封部1340包括丁基橡胶、环氧橡胶、聚氨酯、丙烯酸酯等。密封部在固化时通常具有0.5%-2%的体积收缩率(包括热固化、UV固化、湿固化等),从而使得在固化后,两片玻璃更加紧密地粘结在一起,以获得更好的封装效果。固化方式的选择取决于密封胶的材料特性。
根据不同的胶层类型和密封胶的封装方式,以下将提出至少四种制备方式,以用于将预组装好的ECD封装到车天窗中。在制备曲面车天窗的过程中,可以先对薄膜ECD进行热弯曲处理,热弯曲处理的步骤包括将ECD夹设于具有预设曲面形状和曲率的模具内,在50℃-200℃的烘箱中烘烤5-30min,根据模具硬度来确定是否采用真空,以将薄膜ECD预处理为具有一定曲率的曲面形状(曲率半径的范围可以从50mm-无穷大)。这个步骤使得ECD的曲率和曲面玻璃保持一致,有利于曲面车天窗的组装。但是,由于本发明的ECD是柔性的,可以很容易地弯曲以适应任何形状或曲率的表面,因此,对于曲面车天窗,热弯曲处理这个步骤是可选的,对于平面车天窗,这个步骤无需执行。
方法A,使用LOCA
1.材料准备:通过模切机或者激光切割等方式将ECD切割成需要的形状和尺寸。设置好切割设备的切割参数,以确保切割过程顺利。选择适合的LOCA,粘度范围100CPS-10,000CPS。选择合适粘度的LOCA对于本方法的制造过程非常重要。
2.在第一玻璃和/或第二玻璃的边缘设置密封部
2.1密封部的设置方法a:通过胶水分配器或热熔胶分配器等设备将密封胶均匀地滴在第一玻璃1310-a和/或第二玻璃1310-b的边缘(如图16和17)。密封胶的粘度范围在500cps-2,500,000cps。密封胶的用量被很好地控制以防止气泡或者过量溢出。优选地,胶水分配器的针头直径范围为0.01mm-15mm,胶水流量范围为0.001mL/min-100mL/min。胶水流量根据密封部的厚度和宽度来确定。密封部的宽度范围从0.1mm-10mm,密封部的宽度范围从0.01mm-30mm。如图7所示,当在玻璃边缘设置了密封部后,还需要在密封部上随机留出至少一个孔,以用于后续步骤中过量的LOCA从孔中溢出。孔的宽度可以为1mm-10mm。此外,本发明不对孔的形状做特殊限定。
2.2密封部的设置方法b:通过贴胶机等设备将密封胶条(包括但不限于丁基胶、环氧橡胶、聚氨基甲酸酯、丙烯酸酯等)均匀地贴在至少一个玻璃表面(如图6所示)。密封胶条的宽度范围为0.5mm-30mm,厚度范围为0.1mm-10mm,厚度压缩比范围为50%-95%。在密封部上留置的孔的宽度范围为1mm-10mm。如有必要,最后可用溢出的LOCA来填充该孔。
3.电致变色天窗预组装:
(1)将第一玻璃1310-a(平面、曲面或者球面玻璃)固定在与第一玻璃1310-a具有相同曲率半径的模具上。模具与第一玻璃的曲率半径偏差范围在0mm-100mm内。
(2)如图8所示,通过点胶头将LOCA滴加至第一玻璃1310-a中部。LOCA的使用量根据第一玻璃1310-a的面积和预计的胶层厚度来确定,控制好LOCA的用量从而避免气泡或者过量太多。在电致变色天窗预组装的步骤(5)之后,LOCA会被压延以形成第一胶层。
(3)将ECD固定在LOCA表面,再次滴加LOCA(如图9所示)。同样,在电致变色天窗预组装的步骤(5)之后,第二次滴加的LOCA会被压延以形成第二胶层。
(4)将第二玻璃1310-b通过真空吸附以固定在另一个模具上,该另一个模具具有与第二玻璃1310-b相同的曲率设计。
(5)固定有第一玻璃1310-a的第一模具和固定有第二玻璃1310-b的第二模具是分开的,以避免在压合步骤之前的任何接触。通过垂直压合的方式起来组装电致变色天窗。一些实施例中的垂直压合方法的示意图如图10和图11所示。在图10和图11中,除了密封部的位置不一样之外,抽真空过程和压合过程均相同。当真空度达到预设值,通常为大于95%,吸附第二玻璃1310-b的第二模具下压至第一模具上,压紧5s-30min,压力通常为1kPa-1000kPa。
4.固化:电致变色天窗预组装步骤后,预组装电致变色天窗通过合适的方法进行固化,包括但不限于辐射(如UV)固化、热固化、湿固化等。
方法B,使用热熔胶
1.材料准备:通过模切机或者激光切割等方式将胶层和ECD切割成需要的形状和尺寸。设置好切割设备的切割参数,以确保切割过程顺利。方法B中的热熔胶直接采用市售的胶层形式。
2.在第一玻璃和/或第二玻璃的边缘设置密封部:和方法A的步骤2相同。
3.电致变色天窗预组装:如图1所示,将第一玻璃1310-a、第一胶层1320、预组装好的ECD1330、第二胶层1350和第二玻璃1310-b依序叠放,得到堆叠结构。
4.预压成型步骤:
(1)将堆叠结构放置入可抽真空系统(包括但不限于如图12所示的硅胶袋,或U型硅胶圈)中;
(2)用真空泵连接可抽真空系统的真空管,保持抽真空状态,真空度设定在80%以上。
(3)当可抽真空系统的真空状态在室温下保持了5-180分钟后,将其置入加热箱中,加热箱的温度范围从25℃-180℃,加热时间5min-180min。
(4)加热完成后,可抽真空系统在真空环境下冷却至温度低于60℃。
(5)将经过预压的堆叠结构从硅胶袋或U型硅胶圈中取出。
5.压合步骤:
(1)将经过预压的堆叠结构放入高压釜中。高压釜的温度范围为60℃-180℃,压力范围为100kPa-1800kPa,高压压合时间为10min-1200min。
(2)在高压釜中压合之后,放气至高压釜内的压力为标准大气压,直至温度低于60℃后取出。
方法C,使用热熔胶
1.材料准备:和方法B的步骤1相同。
2.电致变色天窗预组装:和方法B的步骤4相同。
3.预压成型步骤:和方法B的步骤4相同。
4.压合步骤:和方法B的步骤5相同,得到未密封的产品。
5.将密封胶滴入两片玻璃的间隙中:如图13所示,将密封胶滴入两片玻璃的间隙中,具体的工艺和材料要求和方法A的步骤2.1相同。
6.固化密封胶,固化方法根据密封胶的材料进行选择,包括但不限于辐射(如UV)固化、热固化、湿固化等。
方法D,使用树脂OCA或固态OCA
1.材料准备:和方法C的步骤1相同。
2.将胶层和玻璃,或者胶层、玻璃和ECD粘合以形成半组件结构,以下描述三种不同类型的半组件结构的制备方法:
2.1由第一玻璃和第一胶层形成的半组件结构:通过辊压法将树脂OCA或固态OCA贴附于第一玻璃上,辊压过程如图14所示。辊压过程包括:(1)将第一玻璃的表面(包括平面、曲面、球面等形状)固定在滚动平台的专用模具上,模具所用的材料不像钢那么硬(示例性的材料包括但不限于橡胶、硅胶、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂等),对于曲面产品来说,模具需要根据玻璃的曲率来进行定制,通常模具的肖氏硬度大于50,辊轴和玻璃的曲率偏差小于10%。(2)调整第一胶层(树脂OCA或固态OCA)的边缘和第一玻璃的边缘的相对位置,以使得两个边缘对齐,或者使得第一玻璃的边缘超出第一胶层的边缘。(3)如图15和图16所示,胶层和玻璃表面被辊轴辊压,辊轴所用的材料不像钢那么硬(示例性的材料包括但不限于橡胶、硅胶、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂等),辊轴需要根据玻璃的曲率进行定制,滚轴的肖氏硬度通常低于100,滚轴与玻璃之间的曲率偏差小于10%。在辊压过程中,施加于第一胶层和第一玻璃上的压力范围为100Pa-1000kPa。
2.2由第一玻璃、第一胶层和ECD形成的半组件结构:通过将ECD粘附于由方法D的步骤2.1制备而得的半组件结构上。本步骤所用到的设备与步骤2.1相同,如图14所示。辊压过程包括:(1)将步骤2.1制得的半组件结构(包括平面、曲面、球面等形状)固定在滚动平台的专用模具上,模具所用的材料不像钢那么硬(示例性的材料包括但不限于橡胶、硅胶、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂等),对于曲面产品来说,模具需要根据玻璃的曲率来进行定制,通常模具的肖氏硬度大于50,辊轴和玻璃的曲率偏差小于10%。(2)调整ECD的边缘和第一胶层的边缘的相对位置,以使得两个边缘对齐,或者使得第一胶层的边缘超出ECD的边缘。(3)如图15和图16所示,ECD和步骤2.1制得的半组件结构被辊轴辊压,辊轴所用的材料不像钢那么硬(示例性的材料包括但不限于橡胶、硅胶、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚酯、环氧树脂等),辊轴需要根据玻璃的曲率进行定制,滚轴的肖氏硬度通常低于100,滚轴与玻璃之间的曲率偏差小于10%。在辊压过程中,施加于ECD和第一玻璃上的压力范围为100Pa-1000kPa。
2.3由第一玻璃、第一胶层、ECD和第二胶层形成的半组件结构:将第二胶层粘附于由方法D的步骤2.2制备而得的半组件结构上。具体的辊压过程与方法D的步骤2.1相同,此处不再赘述。
3.对合两个半组件结构:
3.1在一些实施例中,第一半组件是由方法D的步骤2.1制备而得的一个半组件,第二半组件是由方法D的步骤2.2制备而得的另一个半组件。将第一半组件和第二半组件通过垂直压合方式进行对合。本步骤所用的压合设备如图10或图11所示。将第一半组件固定于一个模具的表面,将第二半组件固定于另一个模具的表面。在压合之前,两个模具以一定距离隔开,以避免第一半组件和第二半组件的任何接触。当真空压力达到设定值时,通常大于95%,一个模具压合至另一个模具上,压合时间5s-30min,压合压力1kPa-1000kPa。
3.2在一些实施例中,第一半组件是由方法D的步骤2.3制备而得的一个半组件,第二半组件是第二玻璃。将第一半组件和第二半组件通过垂直压合方式进行对合。本步骤所用的压合设备如图10或图11所示。将第一半组件固定于一个模具的表面,将第二半组件固定于另一个模具的表面。在压合之前,两个模具以一定距离隔开,以避免第一半组件和第二半组件的任何接触。当真空压力达到设定值时,通常大于95%,一个模具压合至另一个模具上,压合时间5s-30min,压合压力1kPa-1000kPa。
4.压合步骤:和方法C的步骤4相同,此处不再赘述。
5.将密封胶滴入两片玻璃的间隙中:如图13所示,将密封胶滴入两片玻璃的间隙中,具体的工艺和材料要求和方法C的步骤5相同。
6.固化:具体步骤和方法C的步骤6相同。
实施例1:使用方法A来制备曲率半径为3000mm的电致变色天窗
100.通过激光切割设备来准备材料:切割厚度500μm的ECD,激光切割设备的激光移动速度设置为100mm/s,激光功率设置为30W,频率设置为100Hz,激光距离ECD层的高度为0.2cm。选用的LOCA材料的粘度为300cps。ECD的结构如图17所示,包括依次堆叠的第一透明基底102、第一导电层104、电致变色材料层106、固态电解质层108、离子存储层110、第二导电层112和第二透明基底114。第一导电层104和第二导电层112上引出导线,用于连接至外部电源116。
110.在第一玻璃上设置密封部:选用粘度为2000000cps的密封胶,使用160℃的热熔胶胶水分配器,将密封胶均匀地滴加在第一玻璃的边缘。胶水分配器的针头直径为4mm,流速为5mL/min,密封部的厚度为1.5mm,宽度为3mm。
120.预组装步骤:(1)将第一玻璃1310-a固定于与玻璃的曲率相对应的模具上。(2)通过胶水分配器将LOCA滴加至玻璃中间,LOCA的重量为200g。(3)将ECD放置于LOCA表面,然后再次滴加LOCA至ECD上,滴胶过程同前(2)相同。(4)将第二玻璃固定在另一个与玻璃的曲率相对应的定制模具上。(5)在压合之前,两个模具以一定距离隔开,以避免第一半组件和第二半组件的任何接触。当真空压力达到设定值时,通常大于95%,一个模具压合至另一个模具上,压合时间15min,压合压力500kPa。
130.固化预组装的电致变色天窗:在压合之后,LOCA均匀地分布在ECD和两层玻璃之间形成胶层,然后采用UV对LOCA进行固化,能量为2000mJ/cm2
实施例2:使用方法A来制备曲率半径为0mm的电致变色天窗
200.通过激光切割设备来准备材料:与实施例1的步骤100相同,此处不再赘述。
210.在第二玻璃上设置密封部:选用宽度5.0mm、厚度2.0mm的丁基胶条,贴在第二玻璃的四周。
220.预组装步骤:和实施例1的步骤120相同,此处不再赘述。
230.固化预组装的电致变色天窗:和实施例1的步骤130相同。
实施例3:使用方法B来制备曲率半径为3000mm的电致变色天窗
300.通过模切机来准备材料:设置模切机参数以切割PVB:使用形状与玻璃相匹配的订制模具,压力为5t,模具距离胶层的初始高度为1.0cm。
310.在第一玻璃上设置密封部:选用粘度为2000000cps的密封胶,使用120℃的热熔胶胶水分配器,将密封胶均匀地滴加在第一玻璃的边缘。胶水分配器的针头直径为4mm,流速为8mL/min,密封部的厚度为1.5mm,宽度为5mm。
320.预组装:如图1所示,将第一玻璃、第一胶层、预组装ECD、第二胶层和第二玻璃依序层叠,得到堆叠结构。
330.预压成型:(1)将堆叠结构放入硅胶袋中。(2)用真空发生器连接硅胶袋的真空管,保持抽真空状态,真空度达到80%。(3)当硅胶袋的真空度在室温下维持了15min后,将硅胶袋置入100℃高温箱中,放置30min。(4)然后,将硅胶袋在真空中放置直至温度下降至60℃。
340.压合步骤:(1)将经过预压成型的产品放入高压釜中,加热60min。(2)完成在高压釜中的压合后,将高压釜内的压力降压至常压,待温度降至60℃时取出。
实施例4:使用方法C来制备曲率半径为1500mm的电致变色天窗
400.通过模切机来准备材料:设置模切机参数以切割PVB:使用形状与玻璃相匹配的订制模具,压力为5t,模具距离胶层的初始高度为0.38cm。
410.预组装:如图1所示,将第一玻璃、第一胶层、预组装ECD、第二胶层和第二玻璃依序层叠,得到堆叠结构。
420.预压成型:和实施例3的步骤330相同,此处不再赘述。
430.压合步骤:和实施例3的步骤340相同,此处不再赘述。
440.将密封胶滴入两片玻璃之间的间隙中:选择粘度为500cps的密封胶,通过胶水分配器将密封胶入两片玻璃的间隙中。胶水分配器的针头直径范围为0.5mm,胶水流量范围为5mL/min。通过UV固化密封胶,能量为4000mJ/cm2
实施例5:使用方法D来制备曲率半径为1500mm的电致变色天窗
500.通过模切机来准备材料:设置模切机参数以切割固态OCA或凝胶OCA:使用形状与玻璃相匹配的订制模具,压力为5t,模具距离胶层的初始高度为0.38cm。
510.制备第一半组件:通过辊压法将第一胶层贴附于第一玻璃上,辊压过程如图14所示。辊压过程包括:(1)将第一玻璃的表面固定在滚动平台的专用模具上,模具所用的材料为橡胶,模具根据玻璃的曲率来进行定制,模具的肖氏硬度为60,辊轴和玻璃的曲率偏差小于10%。(2)调整第一胶层的边缘和第一玻璃的边缘的相对位置。(3)如图15和图16所示,胶层和玻璃表面被辊轴辊压,辊轴所用的材料为硅胶,辊轴根据玻璃的曲率进行定制,滚轴的肖氏硬度通常为80,滚轴与玻璃之间的曲率偏差小于10%。在辊压过程中,施加于第一胶层和第一玻璃上的压力范围为6kPa。
520.制备第二半组件:通过辊压阀将第二胶层贴附于第二玻璃上,方法同步骤510。再通过辊压法将ECD贴附于第二胶层上,辊压过程包括:(1)将贴附有第二胶层的第二玻璃的表面固定在滚动平台的专用模具上,模具所用的材料为橡胶,模具根据玻璃的曲率来进行定制,模具的肖氏硬度为60,辊轴和玻璃的曲率偏差小于10%。(2)调整ECD的边缘和第二胶层的边缘的相对位置。(3)胶层和玻璃表面被辊轴辊压,辊轴所用的材料为硅胶,辊轴根据玻璃的曲率进行定制,滚轴的肖氏硬度通常为80,滚轴与玻璃之间的曲率偏差小于10%。在辊压过程中,施加于第一胶层和第一玻璃上的压力范围为6kPa。
530.将两个组件对合:(1)将步骤510制得的第一半组件固定在具有与玻璃相匹配的曲率半径的模具上。(2)将步骤520制得的第二半组件固定在具有与玻璃相匹配的曲率半径的另一个模具上。(3)在压合之前,两个模具以一定距离隔开,以避免第一半组件和第二半组件的任何接触。当真空压力达到设定值时,通常大于95%,将一个模具压合至另一个模具上,压合时间15min,压合压力500kPa。
540.压合步骤:和实施例4的步骤430相同,此处不再赘述。
550.将密封胶滴入两片玻璃之间的间隙中:和实施例4的步骤440相同,此处不再赘述。
本发明公开了一种采用全固态柔性薄膜ECD制备车天窗的简便工艺,它可以适用于任意不规则形状的车天窗,甚至是曲面车天窗。和现传统材料以及封装方法相比,全固态ECD薄膜在玻璃破碎时不会发生泄漏,更加安全。本发明使得电致变色天窗的工业生产具有很好的可制造性和成本效益,提高了生产良率,减少了浪费和不良率。
除了本发明公开的电致变色天窗,预组装的柔性固态薄膜ECD也适用于制造其它窗户设备,例如飞机电致变色窗户,轮船电致变色窗户,地铁电致变色窗户,火车电致变色窗户,建筑天窗,幕墙玻璃,汽车侧窗,展示柜门等。

Claims (9)

1.一种电致变色天窗,其特征在于,包括:
第一玻璃;
设置于所述第一玻璃上的第一胶层;
第二玻璃;
设置于所述第二玻璃上的第二胶层;
设置于所述第一胶层和所述第二胶层之间的全固态电致变色器件;以及
密封部,所述密封部设置于所述第一玻璃和所述第二玻璃的边缘,用于将所述全固态电致变色器件、所述第一胶层和所述第二胶层密封于所述第一玻璃和所述第二玻璃之间;
其中,所述第一胶层和所述第二胶层采用光学透明粘结剂;
所述第一胶层和/或所述第二胶层的边缘与所述全固态电致变色器件的边缘齐平或超出所述全固态电致变色器件的边缘;
所述密封部具有粘性和防水性能。
2.根据权利要求1所述的电致变色天窗,其特征在于,所述第一玻璃和所述第二玻璃均为平面或者曲面。
3.根据权利要求1所述的电致变色天窗,其特征在于,所述第一胶层和所述第二胶层包括液态光学透明胶,树脂光学透明胶,固态光学透明胶和热熔胶中的至少一种材料。
4.根据权利要求3所述的电致变色天窗,其特征在于,所述热熔胶包括乙烯醋酸乙烯酯和聚乙烯醇缩丁醛酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的电致变色天窗,其特征在于,所述密封部包括丁基橡胶,环氧橡胶,聚氨酯和丙烯酸酯中的至少一种。
6.一种电致变色天窗的制备方法,用于制备权利要求1~5任一项所述的电致变色天窗,其特征在于,方法包括:
在第一玻璃和/或第二玻璃上设置密封部;
将所述第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件、第二胶层和所述第二玻璃依序叠放;
固化所述第一胶层、所述第二胶层和所述密封部。
7.一种电致变色天窗的制备方法,用于制备权利要求1~5任一项所述的电致变色天窗,其特征在于,方法包括:
在第一玻璃和/或第二玻璃上设置密封部;
将所述第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件、第二胶层和所述第二玻璃依序叠放,得到堆叠结构;
对所述堆叠结构在第一压力下预压成型;
对所述堆叠结构在第二压力下进行压合,所述第二压力大于所述第一压力。
8.一种电致变色天窗的制备方法,用于制备权利要求1~5任一项所述的电致变色天窗,其特征在于,方法包括:
将第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件、第二胶层和第二玻璃依序叠放,得到堆叠结构;
对所述堆叠结构在第一压力下预压成型;
对所述堆叠结构在第二压力下进行压合,所述第二压力大于所述第一压力;
在所述堆叠结构的位于所述第一玻璃和所述第二玻璃之间的间隙中滴加粘合剂材料以形成密封部;
固化所述密封部,以制备得到所述电致变色天窗。
9.一种电致变色天窗的制备方法,用于制备权利要求1~5任一项所述的电致变色天窗,其特征在于,方法包括:
将第一玻璃和第一胶层贴合以形成第一半组件,将第二玻璃、第二胶层和全固态电致变色器件依序贴合以形成第二半组件;或将第一玻璃、第一胶层、全固态电致变色器件和第二胶层依序贴合以形成第一半组件,将第二玻璃作为第二半组件;
将所述第一半组件和所述第二半组件对合以形成所述第一玻璃、所述第一胶层、所述全固态电致变色器件、所述第二胶层和所述第二玻璃依序叠加的堆叠结构;
对所述堆叠结构进行压合;
在所述堆叠结构的位于所述第一玻璃和所述第二玻璃之间的间隙中滴加粘合剂材料以形成密封部;
固化所述密封部,以制备得到所述电致变色天窗。
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