CN111567548A - 一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物及其应用，其中联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：(0.8‑8)；还提供了一种含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯1‑4份、噻虫嗪3‑8份、溶剂油2‑10份、分散剂0.2‑1.5份、乳化剂2‑7份、稳定剂0.1‑0.8份、增稠剂0.05‑0.25份、消泡剂0.1‑0.7份、防腐剂0.1‑0.5份、防冻剂2.3‑7.5份、酸碱调节剂0.03‑0.18份、水70‑95份。

Description

一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物及其应用。

背景技术

联苯菊酯是一种高效合成除虫菊酯杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广，对螨也有较好防效，作用迅速。在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期长。适用于包括茄子、白菜、花椰菜、莴苣等在内的多种作物上各种鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨的防治。而噻虫嗪是第二代烟碱类的高效低毒杀虫剂，具有触杀、胃毒活性，且具有很强的内吸活性、安全性高、杀虫谱更广及作用速度快、持效期长等特点，适用于防治小麦蚜虫，小麦蚜虫俗称油虫、腻虫、蜜虫，是小麦的主要害虫之一，可对小麦进行刺吸危害，影响小麦光合作用及营养吸收、传导。小麦抽穗后集中在穗部危害，形成秕粒，使千粒重降低造成减产。

然而，在农业生产的实际过程中，防治小麦蚜虫最容易产生的问题是小麦蚜虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性小麦蚜虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，目前有联苯菊酯和噻虫嗪复配使用的组合物，但很多组合物混用的比例没有科学依据，随意混在一起不仅达不到增效作用，有时反而起到拮抗作用，浪费药剂，而且现有技术中并没有使用二者的复配来防治小麦蚜虫；另外，很多组合物还存在着不能长期存放、分散性差、悬浮率较低等问题。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：(0.8-8)。

作为本发明一种优选的技术方案，其剂型选自悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、粉剂、水剂、片剂、颗粒剂中的一种。

本发明的第二个方面提供了一种含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯1-4份、噻虫嗪3-8份、溶剂油2-10份、分散剂0.2-1.5份、乳化剂2-7份、稳定剂0.1-0.8份、增稠剂0.05-0.25份、消泡剂0.1-0.7份、防腐剂0.1-0.5份、防冻剂2.3-7.5份、酸碱调节剂0.03-0.18份、水70-95份。

作为本发明一种优选的技术方案，其制备原料还包括羧酸盐类化合物。

作为本发明一种优选的技术方案，所述稳定剂选自白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨润土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、硅酸镁铝中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述硅酸镁铝的粒径为800-1100目。

作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂为磺酸盐类化合物。

作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂为聚醚类化合物；所述聚醚类化合物中含有长碳链和/或苯环结构。

本发明的第三个方面提供了含唑虫酰胺和丁醚脲的悬浮剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将分散剂、防腐剂、抗冻剂、崩解剂加入水中，搅拌混合，再加入唑虫酰胺、丁醚脲搅拌混合后，最后加入增粘剂、崩解剂和消泡剂，混合均匀，即得。

本发明的第四个方面提供了含唑虫酰胺和丁醚脲的农药组合物应用，应用于斜纹夜蛾、茶小绿叶蝉、橘红蜘蛛、柑橘蚧壳虫、西花蓟马、白粉虱、茶叶茶黄蓟马、茶叶茶尺蠖的防治。

有益效果：本发明提供了一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物及其应用，通过联苯菊酯和噻虫嗪的复配，并对其比例进行有效控制，得到了具有增效作用的使用范围；还提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其应用较为便捷，但是药物的溶解度较低，稳定剂在水系中使用分散性差，浪费药物，长期使用对环境不利；本发明通过对分散剂的筛选、乳化剂的筛选以及增稠剂、消泡剂等进行优化，得到了具有高分散性、高存放稳定性的悬乳剂；优选的唑虫酰胺和丁醚脲的农药组合物悬浮剂配方，实现了保持整个体系的均匀性的同时，提高了悬浮制剂的稳定性和防治功效。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：(0.8-8)。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：(1-5)。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：2。

联苯菊酯

本发明所述联苯菊酯的纯品为白色固体，在水中溶解度为0.1mg/l，溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、庚烷。微溶于戊烷、甲醇，原药在25℃稳定1年以上，在常温下贮存稳定性大于1年。在pH为5-9(21℃)的条件下稳定21天，在土壤中DT50-65-125天。熔点：68-71℃，密度d25 1.210，25℃时蒸气压为2.4×10-2帕。

本发明所述联苯菊酯对光稳定，在酸性介质中也比较稳定，但在碱性介质中会分解。主要用于防治棉铃虫、棉红蜘蛛、桃小食心虫、梨小食心虫、山楂叶螨、柑桔红蜘蛛、黄斑蝽、茶翅蝽、菜蚜、菜青虫、小菜蛾、茄子红蜘蛛、茶细蛾等20多种害虫。

噻虫嗪

本发明所述噻虫嗪原药外观为灰黄色至白色结晶粉末；熔点：139.1℃，蒸汽压：6.6×10-9Pa(25℃)，溶解度：(25℃，g/L纯品)水4.1，熔点139.1℃，蒸汽压6,6Pa(25℃)。有机溶剂(25℃，g/L)：丙酮48，乙酸乙酯7.0，甲醇13，二氯甲烷110，已烷>1mg/L、辛醇620mg/L、甲苯680mg/L。

噻虫嗪是一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及土壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等有良好的防效。

发明人在实验中发现，分别使用噻虫嗪和联苯菊酯，对害虫都有一定的杀害作用，但是如果将联苯菊酯和噻虫嗪按照重量份比为1：(0.8-8)混合，会具有协同增效的作用，尤其是对于小麦蚜虫类害虫而言，其增效杀虫作用更为突出；其可能存在的原因是由于，联苯菊酯通过与昆虫神经细胞轴突部位Na⁺通道上的特定位点结合，改变神经膜的三维结构，离子通道空隙变小，神经膜对Na⁺透性降低，产生毒性；而噻虫嗪是一种新型氯代烟碱类杀虫剂，作用于昆虫神经接合后膜，通过与烟碱乙酰胆碱受体结合，干扰昆虫神经系统正常传导，使得害虫出现麻痹并死亡；本发明将上述两种化合物复配使用，严格控制二者之间的比例，用于防治小麦蚜虫不仅具有增效作用，防治效果显著提高，持续时间更长，而且具有触杀、胃毒、内吸活性，具有更高的活性、更好的安全性、更广的杀虫谱及作用速度快、持效期长等特点，进一步提高了防效，减少了有效成分用量，延缓了害虫抗药性的产生，并减少对环境的污染。

但是，为了提高农药组合物的利用率和便捷程度，需要将农药组合物制备成不同的剂型。

本发明中对所述含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物的剂型不做特殊限定，可以通过本领域技术人员所熟知的方法进行制备得到本领域技术人员所熟知的各类剂型使用。

在一种优选的实施方式中，其剂型选自悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、粉剂、水剂、片剂、颗粒剂中的一种。

本发明的第二个方面提供了一种含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯1-4份、噻虫嗪3-8份、溶剂油2-10份、分散剂0.2-1.5份、乳化剂2-7份、稳定剂0.1-0.8份、增稠剂0.05-0.25份、消泡剂0.1-0.7份、防腐剂0.1-0.5份、防冻剂2.3-7.5份、酸碱调节剂0.03-0.18份、水70-95份。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯2-3.5份、噻虫嗪4-7份、溶剂油5-8份、分散剂0.5-1份、乳化剂3-6份、稳定剂0.2-0.6份、增稠剂0.1-0.18份、消泡剂0.3-0.6份、防腐剂0.2-0.4份、防冻剂3-6份、酸碱调节剂0.06-0.12份、水75-85份。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯3份、噻虫嗪6份、溶剂油7份、分散剂0.8份、乳化剂4份、稳定剂0.4份、增稠剂0.14份、消泡剂0.5份、防腐剂0.3份、防冻剂5份、酸碱调节剂0.1份、水80份。

溶剂油

本发明所述溶剂油是五大类石油产品之一。溶剂油的用途十分广泛。可分为食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、医药、电子部件等溶剂油。

在一种优选的实施方式中，本发明所述溶剂油选自链烷烃溶剂油、环烷烃溶剂油、芳香烃溶剂油中的一种或多种。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述溶剂油为链烷烃溶剂油。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述链烷烃溶剂油为200#溶剂油。

本发明优选链烷烃溶剂油加入体系中，可以增加联苯菊酯和噻虫嗪的溶解性，尤其是采用200#溶剂油，其中含有苯类化合物以及辛烷、壬烷等烷烃类化合物，低毒、环保、溶解力强、挥发性好。

乳化剂

本发明所述乳化剂是能使两种或两种以上互不相溶的组分的混合液体形成稳定的乳状液的一类化合物。

其作用原理是在乳化过程中，分散相以微滴(微米级)的形式分散在连续相中，乳化剂降低了混合体系中各组分的界面张力，并在微滴表面形成较坚固的薄膜或由于乳化剂给出的电荷而在微滴表面形成双电层，阻止微滴彼此聚集，而保持均匀的乳状液。从相的观点来说，乳状液仍是非均相体系。

乳状液中的分散相可以是水相，也可以是油相，大多数为油相；连续相可以是油相，也可以是水相，大多数为水相。

乳化剂是一种表面活性剂，分子中有亲水基和亲油基。为了表示乳化剂的亲水性或亲油性，通常采用“亲水亲油平衡值(HLB值)”，HLB值愈低，其亲油性愈强；反之，HLB值愈高，其亲水性愈强。各种乳化剂的HLB值不同，为了获得稳定的乳状液，必须选择合适的乳化剂。

在一种优选的实施方式中，本发明所述乳化剂为聚醚类化合物。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述聚醚类化合物中含有长碳链和/或苯环结构。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述聚醚类化合物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的组合，其中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的质量比为1：(1-4)：(0.5-2)。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述聚醚类化合物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的组合，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的质量比为1：(1-4)：(0.5-2)。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述聚醚类化合物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的组合，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的质量比为1：2：0.8。

本发明所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料还包括羧酸盐类化合物。

在一种优选的实施方式中，按重量份计，所述羧酸盐类化合物为0.2-0.7份

在一种最优选的实施方式中，按重量份计，本发明所述羧酸盐类化合物0.6份。

在一种优选的实施方式中，本发明所述羧酸盐类化合物中含有脂肪醇结构。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述羧酸盐类化合物为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠。

发明人在实验中发现，通过添加乳化剂，可以有效地提高溶剂油在水系中的乳化效果，尤其是采用聚醚类化合物，其乳化效果较佳，其可能存在的原因是由于，本发明选择的聚醚类化合物中含有烷基长碳链结构，其表面易于吸附联苯菊酯和噻虫嗪，有效降低药物在分散介质中的表面性能，且聚醚类化合物中具有大量的醚键，极易与分散介质形成氢键缔合，使得体系迅速形成水包油的乳液，提高含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂的乳化效果。

但是，经过长时间放置，含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂易发生油层漂浮的现象，发明人意外的发现，加入少量羧酸盐类化合物可以有效地解决上述技术问题，经分析，其可能的原因是由于，聚醚磷酸酯中含有多个苯环，空间位阻较大，有利于提高聚醚羧酸盐之间的静电斥力，进而减弱油滴之间的内聚力，使油滴不能聚结长大，从而使乳液可以长期存放，增加乳液长期存放的稳定性；尤其是当乳化剂与羧酸盐类化合物的质量比为(2-7)：0.6时，效果最佳。

稳定剂

本发明所述稳定剂是指能增加溶液、胶体、固体、混合物稳定性能的物质。

在一种优选的实施方式中，本发明所述稳定剂选自白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨润土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、硅酸镁铝中的一种或多种。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述稳定剂为白炭黑和硅酸镁铝的组合，其中白炭黑和硅酸镁铝的质量比为1：(0.5-1.5)。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述稳定剂为白炭黑和硅酸镁铝的组合，其中白炭黑和硅酸镁铝的质量比为1：1。

在一种优选的实施方式中，本发明所述硅酸镁铝的粒径为800-1100目。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述硅酸镁铝的粒径为1000目，可通过商购得到，厂家包括但不限于郑州旭鑫化工有限公司。

增稠剂

本发明所述增稠剂又称胶凝剂，是一种能增加胶乳、液体黏度的物质。

在一种优选的实施方式中，本发明所述增稠剂选自可溶性淀粉、黄原胶、羧甲基纤维素钠中的一种或多种。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述增稠剂为黄原胶。

本发明采用稳定剂和增稠剂的复配，不仅能保持持久药效力，而且使得体系具有优异的悬浮率；其可能存在的原因是由于，白炭黑具有超高表面积，具有极高吸附力，易于悬浮，有良好的亲和性及化学稳定性；特殊粒径的硅酸镁铝具有独特的三维空间链式结构，二者的存在可以提高农药悬乳剂对植物、害虫的吸附力，即使在雨水、冲洗和寒冷的条件下，仍能长期保持不变。但是白炭黑和硅酸镁铝在水系中的溶解性较差，而且白炭黑和硅酸镁铝表面含有大量的羟基，易于团聚，下沉；发明人意外的发现，通过添加黄原胶，可以缓解上述技术问题，可能是因为黄原胶有利于溶胶分子构成类似胶的网状结构，可以提高分散介质的粘度，降低粒子的沉降速度，提高体系的悬浮率性；但是，为防止影响无机颗粒的分散性和体系的流动性，需要合理的控制黄原胶的含量，经过实验发现，当稳定剂与增稠剂的质量比为(0.1-0.8)：(0.05-0.25)时，效果最佳。

分散剂

本发明所述分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。可均一分散那些难于溶解于液体的无机、有机的固体及液体颗粒，同时也能防止颗粒的沉降和凝聚，形成安定悬浮液所需的两亲性试剂。

在一种优选的实施方式中，本发明所述分散剂为磺酸盐类化合物。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述磺酸盐类化合物中含有苯磺酸和/或萘磺酸结构。

在一种更优选的实施方式中，本发明所述磺酸盐类化合物为二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的组合，其中二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的质量比为1：(0.5-3)。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述磺酸盐类化合物为二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的组合，其中二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的质量比为1：2。

在一种优选的实施方式中，本发明所述分散剂还包括木质素磺酸钠。

在一种优选的实施方式中，本发明所述木质素磺酸钠与二丁基萘磺酸钠的质量比为(0.5-1.5)：1。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述木质素磺酸钠与二丁基萘磺酸钠的质量比为1：1。

虽然体系具有优异的悬浮率，但是其悬浮分散性较差，并且经过在高低温的条件下，悬乳剂还是会发生沉降的现象；发明人在实验中发现，通过添加分散剂，可以有效地提高溶剂无机颗粒在水系中的分散均匀性，尤其是采用磺酸盐类化合物，其分散效果较佳，其可能存在的原因是由于，本发明选择的磺酸盐类化合物中含有苯磺酸和萘磺酸结构，易于吸附在无机颗粒的表面，降低无机颗粒的表面自由能，而磺酸盐类化合物中还含有烷基碳链结构，可以阻止粒子之间相互凝结，提高农药组合物在水系中的分散效果；此外，本发明采用的磺酸盐类化合物还可以减弱害虫对农药组合物的抗药性，其可能是由于，本发明采用了二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的复配作为乳化剂，其烷基碳链结构在降低农药组合物表面性能的同时，还降低了害虫体表的表面能，加快了农药组合物与害虫作用的速度，使得害虫没有足够的时间进行消毒作用。但是，经过在高低温条件下长时间放置，含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂易发生沉淀析出的现象，发明人意外的发现，加入少量木质素磺酸钠可以有效地解决上述技术问题，经分析，其可能的原因是由于，木质素磺酸钠含有特殊的分子结构，在界面上易形成高粘度的界面膜，妨碍和阻止无机颗粒在体系中聚集，而且磺酸盐类乳化剂可以在粒子表面有序排列，依靠其空间位阻，增加无机颗粒的分散均匀性，从而使乳液可以长期存放不析出，增加其高低温存放稳定性。

为保证悬乳剂同时具有优异的乳液稳定性和高低温存放稳定性，本发明合理调控了乳化剂和分散剂的比例，严格控制了体系的亲水亲油平衡，尤其当乳化剂和分散剂的质量比为(2-7)：(0.2-1.5)时，效果最佳。

消泡剂

本发明所述消泡剂是指能降低水、溶液、悬浮液等的表面张力，防止泡沫形成，或使原有泡沫减少或消灭的物质。

在一种优选的实施方式中，本发明所述消泡剂选自乙醇、有机硅消泡剂、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、磷酸三丁酯中的一种或多种。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述消泡剂为有机硅消泡剂。

在一种优选的实施方式中，本发明所述有机硅消泡剂的粘度在25℃下为45-65mPa·s。

本发明所述消泡剂可通过商购得到，厂家包括但不限于江苏省海安石油化工厂，牌号为消泡王470。

防腐剂

本发明所述防腐剂是指能抑制微生物活动，防止腐败变质的一类添加剂。

在一种优选的实施方式中，本发明所述防腐剂选自苯甲酸钠、山梨酸钾、乳酸钠、丙酸钙、对羟苯甲酸、中的一种或多种。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述防腐剂为苯甲酸钠。

本发明所述苯甲酸钠是一种白色颗粒或晶体粉末，无臭或微带安息香气味，味微甜，有收敛味。也称安息香酸钠，相对分子质量144.12。在空气中稳定，易溶于水，其水溶液的pH值为8，溶于乙醇。

防冻剂

本发明所述防冻剂又称阻冻剂，是一类加入到其他液体中以降低其冰点、提高抗冻能力的物质。它也具有溶解冰晶和阻止冰晶长大的作用。

在一种优选的实施方式中，本发明所述防冻剂为小分子醇。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述防冻剂为丙二醇。

酸碱调节剂

本发明所述酸碱调节剂亦称pH调节剂，是用以维持或改变体系酸碱度的物质。

在一种优选的实施方式中，本发明所述酸碱调节剂选自柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种。

在一种最优选的实施方式中，本发明所述酸碱调节剂为柠檬酸。

本发明的第三个方面提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将分散剂、乳化剂、稳定剂、消泡剂、防腐剂加入水中，搅拌混合；再加入联苯菊酯、噻虫嗪、溶剂油的混合溶液，搅拌；最后加入增稠剂、防冻剂、酸碱调节剂，搅拌，即得。

本发明的第四个方面提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物的应用，应用于棉铃虫、棉红蜘蛛、桃小食心虫、梨小食心虫、山楂叶螨、柑桔红蜘蛛、黄斑蝽、茶翅蝽、菜蚜、菜青虫、小菜蛾、茄子红蜘蛛、茶细蛾、小麦蚜虫、小麦二叉蚜等害虫的防治。

有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。

实施例

为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，所述提取物的提取方法均为常规的提取方法。

实施例1

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：0。

实施例2

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为0：1。

实施例3

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：8。

实施例4

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为2：7。

实施例5

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为3：6。

实施例6

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为4：5。

实施例7

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为5：4。

实施例8

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯1-4份、噻虫嗪3份、溶剂油6份、分散剂7份、乳化剂0.8份、稳定剂4份、增稠剂0.14份、消泡剂0.5份、防腐剂0.3份、防冻剂5份、酸碱调节剂0.1份、水80份。

所述溶剂油为链烷烃溶剂油。

所述链烷烃溶剂油为200#溶剂油。

所述乳化剂为聚醚类化合物。

所述聚醚类化合物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的组合，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的质量比为1：2：0.8。

所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料还包括羧酸盐类化合物。按重量份计，本发明所述羧酸盐类化合物0.6份。

所述羧酸盐类化合物为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠。

所述稳定剂为白炭黑和硅酸镁铝的组合，其中白炭黑和硅酸镁铝的质量比为1：1。

所述硅酸镁铝的粒径为1000目，可通过商购得到，厂家为郑州旭鑫化工有限公司。

所述增稠剂为黄原胶。

所述分散剂为磺酸盐类化合物。

所述磺酸盐类化合物为二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的组合，其中二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的质量比为1：2。

所述分散剂还包括木质素磺酸钠。

所述木质素磺酸钠与二丁基萘磺酸钠的质量比为1：1。

所述消泡剂为有机硅消泡剂，厂家为江苏省海安石油化工厂，牌号为消泡王470。

所述防腐剂为苯甲酸钠。

所述防冻剂为丙二醇。

所述酸碱调节剂为柠檬酸。

所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将分散剂、木质素磺酸钠、乳化剂、羧酸盐类化合物、稳定剂、消泡剂、防腐剂加入水中，搅拌混合；再加入联苯菊酯、噻虫嗪、溶剂油的混合溶液，搅拌；最后加入增稠剂、防冻剂、酸碱调节剂，搅拌，即得。

实施例9

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯1份、噻虫嗪3份、溶剂油2份、分散剂0.2份、乳化剂2份、稳定剂0.1份、增稠剂0.05份、消泡剂0.1份、防腐剂0.1份、防冻剂2.3份、酸碱调节剂0.03份、水70份。

所述溶剂油为链烷烃溶剂油。

所述链烷烃溶剂油为200#溶剂油。

所述乳化剂为聚醚类化合物。

所述聚醚类化合物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的组合，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的质量比为1：2：0.8。

所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料还包括羧酸盐类化合物。按重量份计，本发明所述羧酸盐类化合物0.2份。

所述羧酸盐类化合物为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠。

所述稳定剂为白炭黑和硅酸镁铝的组合，其中白炭黑和硅酸镁铝的质量比为1：1。

所述硅酸镁铝的粒径为1000目，可通过商购得到，厂家为郑州旭鑫化工有限公司。

所述增稠剂为黄原胶。

所述分散剂为磺酸盐类化合物。

所述磺酸盐类化合物为二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的组合，其中二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的质量比为1：2。

所述分散剂还包括木质素磺酸钠。

所述木质素磺酸钠与二丁基萘磺酸钠的质量比为1：1。

所述消泡剂为有机硅消泡剂，厂家为江苏省海安石油化工厂，牌号为消泡王470。

所述防腐剂为苯甲酸钠。

所述防冻剂为丙二醇。

所述酸碱调节剂为柠檬酸。

所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将分散剂、木质素磺酸钠、乳化剂、羧酸盐类化合物、稳定剂、消泡剂、防腐剂加入水中，搅拌混合；再加入联苯菊酯、噻虫嗪、溶剂油的混合溶液，搅拌；最后加入增稠剂、防冻剂、酸碱调节剂，搅拌，即得。

实施例10

提供了含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料包括如上所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯4份、噻虫嗪8份、溶剂油10份、分散剂1.5份、乳化剂7份、稳定剂0.8份、增稠剂0.25份、消泡剂0.7份、防腐剂0.5份、防冻剂7.5份、酸碱调节剂0.18份、水95份。

所述溶剂油为链烷烃溶剂油。

所述链烷烃溶剂油为200#溶剂油。

所述乳化剂为聚醚类化合物。

所述聚醚类化合物为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的组合，所述三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的质量比为1：2：0.8。

所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其制备原料还包括羧酸盐类化合物。按重量份计，本发明所述羧酸盐类化合物0.7份。

所述羧酸盐类化合物为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠。

所述稳定剂为白炭黑和硅酸镁铝的组合，其中白炭黑和硅酸镁铝的质量比为1：1。

所述硅酸镁铝的粒径为1000目，可通过商购得到，厂家为郑州旭鑫化工有限公司。

所述增稠剂为黄原胶。

所述分散剂为磺酸盐类化合物。

所述磺酸盐类化合物为二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的组合，其中二丁基萘磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠的质量比为1：2。

所述分散剂还包括木质素磺酸钠。

所述木质素磺酸钠与二丁基萘磺酸钠的质量比为1：1。

所述消泡剂为有机硅消泡剂，厂家为江苏省海安石油化工厂，牌号为消泡王470。

所述防腐剂为苯甲酸钠。

所述防冻剂为丙二醇。

所述酸碱调节剂为柠檬酸。

所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将分散剂、木质素磺酸钠、乳化剂、羧酸盐类化合物、稳定剂、消泡剂、防腐剂加入水中，搅拌混合；再加入联苯菊酯、噻虫嗪、溶剂油的混合溶液，搅拌；最后加入增稠剂、防冻剂、酸碱调节剂，搅拌，即得。

实施例11

与实施例8类似，不同之处在于，所述含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂的制备原料中不包括脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠。

实施例12

与实施例8类似，不同之处在于，所述聚醚类化合物中无三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯。

实施例13

与实施例8类似，不同之处在于，所述聚醚类化合物中无蓖麻油聚氧乙烯醚。

实施例14

与实施例8类似，不同之处在于，所述稳定剂为白炭黑。

实施例15

与实施例8类似，不同之处在于，所述分散剂中无木质素磺酸钠。

实施例16

与实施例8类似，不同之处在于，所述磺酸盐类化合物中无二丁基萘磺酸钠。

实施例17

与实施例8类似，不同之处在于，所述磺酸盐类化合物中无十二烷基苯磺酸钠。

实施例18

与实施例8类似，不同之处在于，所述乳化剂与分散剂的质量比为1：2。

实施例19

与实施例8类似，不同之处在于，所述乳化剂与分散剂的质量比为1：0.01。

性能评价

1、毒力测试

供试靶标：采集小麦二叉蚜Schizaphisgraminum(Rondani)若干，室内用盆栽小麦苗繁育数代，挑选健康一致的无翅雌成蚜作为供测试虫。

试验方法：母液设置。先将联苯菊酯、噻虫嗪原药用分析纯丙酮溶解后配成母液，然后按照有效成分配比以1:8、2:7、3:6、4:5、5:4(联苯菊酯:噻虫嗪)混合配成混剂母液。

毒力测定方法：采用浸渍法。在预备试验的基础上，将两单剂及不同配比的联苯菊酯·噻虫嗪混剂母液分别用含0.1％吐温80水溶解稀释配成5个系列等比质量浓度，各置于250mL烧杯中。将双面胶带粘于载玻片一端，然后用毛笔尖将雌成蚜轻轻挑起，并将蚜背轻贴于双面胶上。将贴有雌成蚜的载玻片置于培养皿内，4小时后用双目扩大镜镜检，凡蚜足不动者用针尖剔除。最后将有雌成蚜载玻片插入配好的药液中轻轻摇动，5s后拿出，用吸水纸吸去多余药液，将其置入放有新鲜小麦叶片的培养皿中，于20±2℃、相对湿度50±10％、自然光照的环境中培养，以浸含有相应的丙酮的0.1％吐温80水溶液为空白对照。每处理重复4次。处理后72小时检查结果。死亡标准：以毛笔尖轻触蚜体，蚜足不动者为死亡。

统计方法：以药剂浓度(mg/L)对数值为自变量x，以其对应的校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出两单剂不同配比的共毒系数，比较两单剂不同配比增效情况。

毒力测定结果：测定结果见表1。

表1联苯菊酯与噻虫嗪复配不同配比对小麦二叉蚜无翅成蚜毒力测定结果

实施例	毒力回归方程	r	LC<sub>50</sub>(mg/L)(95％置信限)	LC<sub>90</sub>(mg/L)	共毒系数
						实施例1	Y＝4.5991+1.6892x	0.9937	1.3676(1.2779-1.8415)	9.9078	-
实施例2	Y＝4.5440+1.7487x	0.9934	1.8230(1.3622-2.4398)	9.8551	-
						实施例3	Y＝4.7569+1.7704x	0.9918	1.3720(1.0196-1.8461)	7.2650	132.06
实施例4	Y＝4.7884+1.7530x	0.9884	1.3205(0.9810-1.7775)	7.1089	136.37
						实施例5	Y＝4.7995+1.8122x	0.9884	1.2901(0.9673-1.7206)	6.5737	138.74
实施例6	Y＝4.7936+1.7690x	0.9928	1.3082(0.9745-1.7561)	6.9366	136.00
						实施例7	Y＝4.7601+1.7645x	0.9879	1.3676(1.0157-1.8415)	7.2826	129.30

通过采用虫体浸渍法的试验结果表明：联苯菊酯与噻虫嗪按照有效成分配比以1:8、2:7、3:6、4:5、5:4比例复配时，对小麦二叉蚜无翅成蚜共毒系数分别为132.06、136.37、138.74、136.00、129.30，均表现为增效作用，其中联苯菊酯与噻虫嗪以3:6比例复配时的共毒系数最高，增效作用最显著，因此联苯菊酯与噻虫嗪按该比例复配防治小麦蚜虫增效作用最佳。

2、分散性测试

参照GB/T14825规定进行测定，在250mL量筒中装入249mL自来水，用注射器分别吸取实施例8-19所制备的悬乳剂样品ImL注入水中，观察分散情况。将观察到的现象细分以下8个等级。

1级：在水中不能自动分散，呈团块快速下降，无浑油液出现，全部样品沉到底部；

2级：在水中不能自动分散，呈团块下降，有浑油液出现，全部样品沉到底部；

3级：在水中不能自动分散，呈团下降，有明显浑油液出现，部分样品沉到底部；

4级：在水中自动分散，呈团、颗粒团缓慢下降，量筒有1/3的浑油液出现，部分样品沉到底部；

5级：在水中自动分散，呈云团缓慢下降，量筒有1/2的浑油液出现，部分样品沉到底部；

6级：在水中自动分散，呈云团缓慢下降，量筒有3/4的浑油液出现，部分样品沉到底部；

7级：在水中呈云雾状自动分散，无明显颗粒团缓慢下降，浑油液迅速扩散；

8级：在水中呈云雾状自动分散。

3、低温稳定性测试

将实施例8-19制备得到的悬乳剂在0℃下放置7d后，恢复至常温，测试其悬浮率。

4、热储存稳定性测试

将实施例8-19制备得到的悬乳剂在55℃下放置15d后，观察是否有絮凝、分层、沉淀现象，等级测试：A无分层；B有少量分层；C有大量分层；D有少量沉淀；E有大量沉淀。

其测试结果如下表2所示。

表2测试结果

	分散性	悬浮率/％	热储存稳定性
				实施例8	8	93.2	A
实施例9	8	92.8	A
				实施例10	8	92.1	A
实施例11	4	70.2	E
				实施例12	4	72.5	D
实施例13	4	73.5	D
				实施例14	6	68.3	B
实施例15	2	71.6	D
				实施例16	3	74.9	C
实施例17	3	76.4	C
				实施例18	5	80.3	B
实施例19	5	81.6	B

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，其特征在于，所述联苯菊酯和噻虫嗪的重量份比例为1：(0.8-8)。

2.根据权利要求1所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物，其特征在于，其剂型选自悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、粉剂、水剂、片剂、颗粒剂中的一种。

3.一种含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其特征在于，其制备原料包括如权利要求1所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的农药组合物；按重量份计，包括联苯菊酯1-4份、噻虫嗪3-8份、溶剂油2-10份、分散剂0.2-1.5份、乳化剂2-7份、稳定剂0.1-0.8份、增稠剂0.05-0.25份、消泡剂0.1-0.7份、防腐剂0.1-0.5份、防冻剂2.3-7.5份、酸碱调节剂0.03-0.18份、水70-95份。

4.根据权利要求3所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其特征在于，其制备原料还包括羧酸盐类化合物。

5.根据权利要求3所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其特征在于，所述稳定剂选自白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨润土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、硅酸镁铝中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其特征在于，所述硅酸镁铝的粒径为800-1100目。

7.根据权利要求3所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其特征在于，所述分散剂为磺酸盐类化合物。

8.根据权利要求3所述的含联苯菊酯和噻虫嗪的悬乳剂，其特征在于，所述乳化剂为聚醚类化合物；所述聚醚类化合物中含有长碳链和/或苯环结构。

9.根据权利要求3-8任一项所述的含唑虫酰胺和丁醚脲的悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将分散剂、防腐剂、抗冻剂、崩解剂加入水中，搅拌混合，再加入唑虫酰胺、丁醚脲搅拌混合后，最后加入增粘剂、崩解剂和消泡剂，混合均匀，即得。

10.根据权利要求1-9任一项所述的含唑虫酰胺和丁醚脲的农药组合物应用，其特征在于，应用于斜纹夜蛾、茶小绿叶蝉、橘红蜘蛛、柑橘蚧壳虫、西花蓟马、白粉虱、茶叶茶黄蓟马、茶叶茶尺蠖的防治。