CN111549198A - 一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法 - Google Patents

一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法 Download PDF

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魏小林
康润宁
宾峰
李森
李腾
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Abstract

本发明实施例涉及一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法,包括:制备钙钛矿型催化剂粉末;将所述钙钛矿催化剂粉末填充至固定床反应器装置中,并向所述固定床反应器装置通入放散煤气,使所述钙钛矿型催化剂粉末与所述放散煤气进行催化反应,使所述放散煤气中的CO转换为CO2。由此,本申请采用的方法工艺简便易于控制,CO催化燃烧效率高,烟气余热利用品质高,不需外部供热,运行成本低。使用本申请的方法处理高温放散煤气可以达到国家或地区的排放标准,并提高余热利用品质,拓宽余热利用方式,创造可观的经济效益。

Description

一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法
技术领域
本发明实施例涉及转炉放散煤气处理技术领域,尤其涉及一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法。
背景技术
转炉炼钢技术是我国钢铁企业主流的炼钢技术之一,在转炉炼钢过程中,会产生大量的高温转炉煤气。由于炼钢间歇性导致高温转炉煤气浓度具有很大的波动性,在炼钢前期和末期,高温转炉煤气含氧量高(>3%)且CO浓度低(<35%),不符合煤气回收标准,故在余热利用后便进行直燃放散,余热利用品质低,余热应用范围受到局限,造成严重的能量浪费和环境污染。
近年来,催化燃烧技术以其低能耗、高催化效率,操作简便等优点得到迅速发展,成为节能减排主要技术之一。
中国专利,授权公告号CN105642108B,公开了一种冶金行业中CO回收处理的方法,该方法通过低温等离子体耦合Cu基复合氧化物催化剂处理CO,可以实现低温条件下的CO催化燃烧,但催化剂并不适合高温放散煤气的催化燃烧。
钙钛矿型催化剂结构稳定,高温耐久性强,催化活性高,不同活性组成可以选择性催化不同污染物。中国专利,授权公告号CN104437079A,公开了一种钙钛矿型催化剂催化直接分解NO脱硝的方法,该方法采用微波加热法在BaMn1-xMgxO3(x=0-0.4)催化剂作用下直接分解NO,在100-400℃下实现脱除NO。但现有技术并未报道一种可以适用于低温及高温条件下的适应性功能催化剂。
上述研究虽然较多,但公开文献资料中未见有钙钛矿型催化剂催化燃烧高温放散煤气(CO)方法的报道,因此开发一种采用钙钛矿型催化剂实现高温转炉放散煤气高效自持燃烧方法,可为高温转炉放散煤气的综合利用提供一种变革性新技术,促进冶金行业的节能减排。
发明内容
为了解决上述技术问题或者至少部分地解决上述技术问题,本发明实施例提供了一种采用钙钛矿型催化剂实现高温转炉放散煤气高效自持燃烧方法。该方法包括:
制备钙钛矿型催化剂粉末;
将所述钙钛矿催化剂粉末填充至固定床反应器装置中,并向所述固定床反应器装置通入放散煤气,使所述钙钛矿型催化剂粉末与所述放散煤气进行催化反应,使所述放散煤气中的CO转换为CO2
在一个可能的实施方式中,所述制备钙钛矿催化剂粉末,包括:
采用溶胶凝胶法将一定量的前驱体溶于140mL乙醇中,升温至60℃,连续搅拌30min至前驱体充分溶解;
加入适量0.24mol/L草酸溶液,在80℃连续搅拌5-10h直至凝胶形成,然后室温下老化36-48h,在置于干燥箱105℃干燥12h;
放入马弗炉中500-700℃焙烧2-4h,最终得到对应的钙钛矿催化剂粉末。
在一个可能的实施方式中,所述放散煤气包括:CO、O2和N2
在一个可能的实施方式中,所述钙钛矿催化剂粉末的填充量0.5g,粒径为0.1-0.15mm。
本发明实施例提供的一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法,工艺简便易于控制,CO催化燃烧效率高,烟气余热利用品质高,不需外部供热,运行成本低。使用本发明方法处理高温放散煤气可以达到国家或地区的排放标准,并提高余热利用品质,拓宽余热利用方式,创造可观的经济效益。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法的流程图;
图2为本申请实施例提供的钙钛矿催化剂上高温放散煤气自持催化燃烧60min内的转化率图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方法进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例只是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动成果前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明的保护范围。
需要说明,若本发明实施例中有涉及方向性指示(诸如上、下、左、右、前、后等),则该方向性指示仅用于解释在某一特定姿态下各部件之间的相对位置关系,运动情况等,如果该特定姿态发生改变时,则该方向性指示也相应地随之改变。
图1为本申请实施例提供的一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法的流程图,如图1所示,该方法包括:
步骤S11、制备钙钛矿型催化剂粉末;
本实施例中,具体制备钙钛矿催化剂粉末的步骤如下:
采用溶胶凝胶法将一定量的前驱体溶于140mL乙醇中,升温至60℃,连续搅拌30min至前驱体充分溶解;
加入适量0.24mol/L草酸溶液,在80℃连续搅拌5-10h直至凝胶形成,然后室温下老化36-48h,在置于干燥箱105℃干燥12h;
放入马弗炉中500-700℃焙烧2-4h,最终得到对应的钙钛矿催化剂粉末。
步骤S12、将钙钛矿催化剂粉末填充至固定床反应器装置中,并向固定床反应器装置通入放散煤气,使钙钛矿型催化剂粉末与放散煤气进行催化反应,使放散煤气中的CO转换为CO2
需要说明的是,在本实施例中反应床中实现CO高效催化燃烧的同时,不再需要外部额外加热,反应本身会释放大量热量,实现CO自持燃烧,同时可使烟气温度再提高100℃以上。
作为一个示例,在固定床反应器装置中填充LaANiO3(A为过渡金属元素Cu、Mn、Fe、Co等)钙钛矿型催化剂,优选高温转炉放散煤气通过固定反应床时,在200-800℃发生气固表面催化反应,将高温放散煤气(CO)完全转化为CO2。反应床内压力为大气压或略高于大气压(<0.3Mpa)。
本实施例中,放散煤气为CO、O2和N2组成的混合气,其中CO浓度为25%,O2浓度为25%,利用QGS-08C红外线气体分析仪(CO量程为0-5%-30%,精度±2%FS)在线检测CO含量,BJYX-YX-306B热磁分析仪(O2量程为0-10%-40%,精度为±3%FS)在线检测O2含量。
本实施例中,实验所用石英管反应器内径4mm,外径6mm,在催化剂前端插入一支K型热电偶测温。
本实施例中,制备的LaANiO3(A为过渡金属元素Cu、Mn、Fe、Co等)钙钛矿型催化剂填充在石英管反应器内,填充量为0.5g,粒径为0.1-0.15mm,一定浓度的反应气通过反应床,在反应床温度在800℃下进行高温催化耐久性实验。
本实施例中,反应温度为800℃,模拟放散煤气组成为25%CO,25%O2,N2为平衡气,在反应时间60min以上,钙钛矿催化剂具有良好的高温耐久性和催化活性,可实现CO完全燃烧,燃烧效率达到100%,结果如图2。
由此可见,本申请实施例提供的一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法,工艺简便易于控制,CO催化燃烧效率高,烟气余热利用品质高,不需外部供热,运行成本低。使用本发明方法处理高温放散煤气可以达到国家或地区的排放标准,并提高余热利用品质,拓宽余热利用方式,创造可观的经济效益。
以上对发明的具体实施方式进行了详细说明,但是作为范例,本发明并不限制与以上描述的具体实施方式。对于本领域的技术人员而言,任何对该发明进行的同等修改或替代也都在本发明的范畴之中,因此,在不脱离本发明的精神和原则范围下所作的均等变换和修改、改进等,都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (4)

1.一种基于钙钛矿型催化剂使转炉放散煤气自持燃烧的方法,其特征在于,包括:
制备钙钛矿型催化剂粉末;
将所述钙钛矿催化剂粉末填充至固定床反应器装置中,并向所述固定床反应器装置通入放散煤气,使所述钙钛矿型催化剂粉末与所述放散煤气进行催化反应,使所述放散煤气中的CO转换为CO2
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述制备钙钛矿催化剂粉末,包括:
采用溶胶凝胶法将一定量的前驱体溶于140mL乙醇中,升温至60℃,连续搅拌30min至前驱体充分溶解;
入适量0.24mol/L草酸溶液,在80℃连续搅拌5-10h直至凝胶形成,然后室温下老化36-48h,在置于干燥箱105℃干燥12h;
放入马弗炉中500-700℃焙烧2-4h,最终得到对应的钙钛矿催化剂粉末。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述放散煤气包括:CO、O2和N2
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述钙钛矿催化剂粉末的填充量0.5g,粒径为0.1-0.15mm。
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