CN111548762A - 一种用于矫形鞋塑型的热熔胶及其制作工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于矫形鞋塑型的热熔胶及其制作工艺,属于热熔胶的技术领域;该热熔胶由包含以下重量份的原料制成:TPU:65‑75份、PETG:10‑20份、PE:5‑15份、POE:4‑6份。本发明的热熔胶具有较高的邵氏硬度以及较好的抗拉伸性能,可以应用于矫正鞋的鞋头前衬和鞋跟后衬,增强矫正鞋的矫正效果。
Description
技术领域
本发明涉及热熔胶的技术领域,尤其是涉及一种用于矫形鞋塑型的热熔胶及其制作工艺。
背景技术
用于鞋头前衬和鞋跟后衬的热熔胶片作为鞋类产品的重要组成部分,其首要功能是保护脚尖和后脚跟。其中,如果运动鞋没有鞋尖和后跟护套,人们在做侧向运动时,鞋子由于鞋底的止滑效果而避免侧向滑动,但人体的脚部会因为缺乏支撑而随着惯性力向侧方滑动,而过度滑动很容易造成踝关节扭伤之类的运动伤害。因此,鞋头前衬和鞋跟后衬的热熔胶片不可或缺。
目前,授权公告号为CN105505280B的中国发明专利公开了一种TPU热熔胶及其制备方法,其中,该现有技术中的TPU热熔胶由如下重量百分比的原料制成:聚酯多元醇69-75%、二异氰酸酯22-28.5%、扩链剂1.8-3%、抗氧化剂0.2-0.5%、光稳定剂0.1-0.3%、催化剂0.02-0.04%。
其中,采用上述现有技术得到的TPU热熔胶具有良好的韧性和弹性,能够较好地抗拉伸,可以适用于鞋的后脚跟处,起固定支撑作用。
但是,上述现有技术中的TPU热熔胶的邵氏硬度较低,只有75-80°A,容易产生变形的问题;当将该TPU热熔胶应用于具有矫正功能的矫正鞋时,不利于矫正鞋矫正功能的实现。因此,需要提供一种具有邵氏硬度高且抗拉伸性能好的热熔胶,以应用于矫正鞋的鞋头前衬和鞋跟后衬。
发明内容
本发明的第一个目的在于是提供一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其具有较高的邵氏硬度以及较好的抗拉伸性能,可以应用于矫正鞋的鞋头前衬和鞋跟后衬。
为实现上述第一个目的,本发明提供了如下技术方案:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,由包含以下重量份的原料制成:
TPU:65-75份;
PETG:10-20份;
PE:5-15份;
POE:4-6份。
优选地,所述热熔胶由包含以下重量份的原料制成:
TPU:70份;
PETG:15份;
PE:10份;
POE:5份。
上述技术方案中,TPU为热塑性聚氨酯弹性体橡胶,随着TPU硬度的增加,热熔胶片材仍能保持良好的弹性以及耐磨性;另外,TPU的耐寒性突出,在零下35℃仍能保持良好的弹性以及柔顺性,且TPU可生物降解,是一种环保型弹性体材料。PETG是一种透明、非结晶性共聚酯,具有优秀的耐候性,可预防热熔胶片材变黄;另外,PETG还能增强热熔胶片材的硬度,使得热熔胶片材应用于矫形鞋时具有良好的定型作用。PE即聚乙烯,是一种热塑性树脂,在低温是仍能保持柔软性,具有优良的耐低温性能。POE是一种聚烯烃弹性体,与PE具有良好的协同增韧作用,能够提高热熔胶的抗拉伸性能。
优选地:所述热熔胶由包含以下重量份的原料制成:
TPU:65-75份;
PETG:10-20份;
PE:5-15份;
POE:4-6份;
改性填料:4-8份;
偶联剂:0.1-0.3份;
润滑剂:0.4-0.6份;
其中,所述改性填料包含重量比为(11-13):(7-9):(7-9)的无机填料、有机填料、
表面改性剂;所述表面改性剂由硅烷偶联剂与聚季铵盐按重量比(1-2):(3-4)混合而成。
上述技术方案中,加入改性填料,改性填料与PETG具有协同作用,能够进一步提高热熔胶片材的硬度。其中,无机填料与有机填料配合使用时得到的热熔胶片材的硬度优于单独使用无机填料或有机填料时得到的热熔胶片材的硬度,且表面改性剂中的硅烷偶联剂与聚季铵盐两者协同对无机填料以及有机填料进行改性,有利于进一步提高无机、有机复合填料应用于热熔胶片材时的硬度性能。加入偶联剂可以改善改性填料与弹性体之间的界面性能,有利于提高改性填料在热熔胶片材中的分布均匀性。加入润滑剂可以改善弹性体在挤出机内的流动性,有利于提高热熔胶片材的生产效率。
优选地:所述改性填料包括以下步骤:
(1.1)填料表面改性处理:按配方称取无机填料、有机填料以及表面改性剂,然后将无机填料、有机填料以及表面改性剂搅拌均匀,得到预制改性填料;
(1.2)干燥:干燥预制改性填料,得到干燥后的预制改性填料;
(1.3)粉碎:粉碎干燥后的预制改性填料得到改性填料。
采用表面改性剂对无机填料以及有机填料进行改性,得到改性填料,该改性填料与PETG具有协同作用,能够进一步提高热熔胶片材的硬度。
优选地:所述改性填料包含重量比为3:2:2的无机填料、有机填料、表面改性剂。
当应用于热熔胶片材的改性填料包含重量比为3:2:2的无机填料、有机填料、表面改性剂时,热熔胶片材的硬度性能最优。
优选地:所述表面改性剂由硅烷偶联剂与聚季铵盐按重量比1:4混合而成。
当表面改性剂由硅烷偶联剂与聚季铵盐按重量比1:4混合而成时,由该表面改性剂改性得到的改性填料应用于热熔胶片材时,热熔胶片材的硬度性能最优。
优选地:所述改性填料的平均粒径为1000-1500目。
改性填料的平均粒径控制在1000-1500目,当改性填料的平均粒径小于1500或大于1000目时,均不利于改性填料的分散,容易降低热熔胶片材的硬度性能。
优选地:所述无机填料为轻质碳酸钙、高岭土、膨润土中的任意一种或几种的混合物。
轻质碳酸钙、高岭土以及膨润土等具有价格低且环保的优点,有利于降低热熔胶的生产成本以及有利于减少热熔胶片材对环境的污染。
优选地:所述有机填料为玉米淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉中的任意一种或几种的混合物。
玉米淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉均为植物淀粉,具有原料易得、价格低且环保的优点,同样有利于降低热熔胶的生产成本以及有利于减少热熔胶片材对环境的污染。
优选地:所述偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂中的任意一种或几种的混合物。
偶联剂为钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂中的任意一种或几种的混合物,原因是钛酸酯偶联剂或硅烷偶联剂更有利于改善改性填料与弹性体之间的截面性能。
优选地:所述润滑剂为白油、聚乙烯蜡中的任意一种或几种的混合物。
润滑剂的主要作用是改善弹性体在挤出机内的流动性,白油或者聚乙烯蜡在熔融状态时,能够减小弹性体与挤出机内壁的摩擦力,具有便于弹性体流动的效果。
本发明的第二个目的在于提供一种用于制备上述热熔胶的制作工艺,其具有步骤简单、操作方便的优点。
为实现上述第二个目的,本发明提供了如下技术方案:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶制作工艺,包括以下步骤:
(1)配料:按配方称取TPU、PETG、PE、POE、改性填料、偶联剂以及润滑剂并搅拌均匀,得到混合料;
(2)成型:将混合料经挤出机加热挤出成型得到基材,挤出温度为110-120℃;其中,基材挤出的同时,在基材的两侧压覆无纺布,并经过冷水辊冷却定型,得到热熔胶片材。
上述方案中,TPU、PETG、PE、POE、改性填料、偶联剂以及润滑剂共混挤出得到具有更高邵氏硬度以及更好抗拉伸性能的热熔胶片材,不仅步骤简单,而且操作便利。
综上所述,本发明具有以下有益效果:
第一、本发明中的TPU为热塑性聚氨酯弹性体橡胶,随着TPU硬度的增加,热熔胶片材仍能保持良好的弹性以及耐磨性;另外,TPU的耐寒性突出,在零下35℃仍能保持良好的弹性以及柔顺性,且TPU可生物降解,是一种环保型弹性体材料。PETG是一种透明、非结晶性共聚酯,具有优秀的耐候性,可预防热熔胶片材变黄;另外,PETG还能增强热熔胶片材的硬度,使得热熔胶片材应用于矫形鞋时具有良好的定型作用。PE即聚乙烯,是一种热塑性树脂,在低温是仍能保持柔软性,具有优良的耐低温性能。POE是一种聚烯烃弹性体,与PE具有良好的协同增韧作用,能够提高热熔胶的抗拉伸性能。
第二、加入改性填料,改性填料与PETG具有协同作用,能够进一步提高热熔胶片材的硬度。其中,无机填料与有机填料配合使用时得到的热熔胶片材的硬度优于单独使用无机填料或有机填料时得到的热熔胶片材的硬度,且表面改性剂中的硅烷偶联剂与聚季铵盐两者协同对无机填料以及有机填料进行改性,有利于进一步提高无机、有机复合填料应用于热熔胶片材时的硬度性能。加入偶联剂可以改善改性填料与弹性体之间的界面性能,有利于提高改性填料在热熔胶片材中的分布均匀性。加入润滑剂可以改善弹性体在挤出机内的流动性,有利于提高热熔胶片材的生产效率。
第三、本发明的方法,具有步骤简单、操作方便的优点。
具体实施方式
原料来源
本发明中所采用的原料来源见下表1:
表1原料来源
改性填料制备例
改性填料制备例1-4的配方如下表2:
表2改性填料制备例1-4的配方(单位/kg)
上述制备例1-4中改性填料的制备方法包括以下步骤:
(1.1)填料表面改性处理:按上述表2中的配方称取无机填料、有机填料以及表面改性剂,然后将无机填料、有机填料以及表面改性剂搅拌均匀,得到预制改性填料;
(1.2)干燥:干燥预制改性填料,得到干燥后的预制改性填料,干燥温度50℃,干燥时间30min;
(1.3)粉碎:粉碎干燥后的预制改性填料得到改性填料,取目数为1000目、1250目以及1500目改性填料备用。
实施例
实施例1-15中的热熔胶的配方如下表3:
表3热熔胶实施例1-15的配方(单位/kg)
原料 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 |
TPU | 70 | 65 | 75 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
PETG | 15 | 10 | 20 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
PE | 10 | 5 | 15 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
POE | 5 | 4 | 6 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
改性填料 | 0 | 0 | 0 | 6 | 4 | 8 | 6 | 6 |
硅烷偶联剂 | 0 | 0 | 0 | 0.2 | 0 | 0.3 | 0.2 | 0.2 |
钛酸酯偶联剂 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.1 | 0 | 0 | 0 |
白油 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 0.6 | 0.5 | 0.5 |
聚乙烯蜡 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.4 | 0 | 0 | 0 |
原料 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例11 | 实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | |
TPU | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | |
PETG | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | |
PE | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
POE | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
改性填料 | 6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
普通填料 | 0 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 0 | |
硅烷偶联剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
白油 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
实施例1:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其制备工艺包括以下步骤:
(1)配料:按表3中的配方称取70kgTPU、15kgPETG、10kgPE以及5kgPOE并搅拌均匀,得到混合料;
(2)成型:将混合料经挤出机挤出成型得到基材,挤出温度为115℃;其中,基材挤出的同时,在基材的两侧压覆无纺布,并经过冷水辊冷却定型,得到热熔胶片材。
实施例2:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例1的区别在于:
步骤(1)中称取65kgTPU、10kgPETG、5kg PE以及4kg POE;步骤(2)中挤出温度为110℃。
实施例3:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例1的区别在于:
步骤(1)中称取75kgTPU、20kgPETG、15kg PE以及6kg POE;步骤(2)中挤出温度为120℃。
实施例4:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例1的区别在于:
步骤(1)中按表3中的配方称取70kgTPU、15kgPETG、10kgPE、5kgPOE、6kg制备例1中制得的目数为1250目的改性填料、0.2kg硅烷偶联剂以及0.5kg白油并搅拌均匀,得到混合料。
实施例5:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:
步骤(1)中按表3中的配方称取70kgTPU、15kgPETG、10kgPE、5kgPOE、4kg制备例1中制得的目数为1000目的改性填料、0.1kg钛酸酯偶联剂以及0.4kg聚乙烯蜡并搅拌均匀,得到混合料。
实施例6:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:
步骤(1)中按表3中的配方称取70kgTPU、15kgPETG、10kgPE、5kgPOE、8kg制备例1中制得的目数为1500目的改性填料、0.3kg硅烷偶联剂以及0.6kg白油并搅拌均匀,得到混合料。
实施例7:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:改性填料为制备例2中制得的目数为1250目的改性填料。
实施例8:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:改性填料为制备例3中制得的目数为1250目的改性填料。
实施例9:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:改性填料为制备例4中制得的目数为1250目的改性填料。
实施例10:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:利用6kg普通填料代替6kg制备例1中制得的目数为1250目的改性填料,普通填料由60kg轻质碳酸钙与40kg玉米淀粉搅拌均匀而成,且普通填料的目数为1250目。
实施例11:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:利用6kg普通填料代替6kg制备例1中制得的目数为1250目的改性填料,普通填料由60kg轻质碳酸钙、40kg玉米淀粉以及40kg硅烷偶联剂搅拌均匀并干燥粉碎制得,且普通填料的目数为1250目。
实施例12:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:利用6kg普通填料代替6kg制备例1中制得的目数为1250目的改性填料,普通填料由60kg轻质碳酸钙、40kg玉米淀粉以及40kg聚季铵盐搅拌均匀并干燥粉碎制得,且普通填料的目数为1250目。
实施例13:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:利用6kg普通填料代替6kg制备例1中制得的目数为1250目的改性填料,普通填料由100kg轻质碳酸钙以及40kg聚季铵盐搅拌均匀并干燥粉碎制得,且普通填料的目数为1250目。
实施例14:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:利用6kg普通填料代替6kg制备例1中制得的目数为1250目的改性填料,普通填料由100kg玉米淀粉以及40kg聚季铵盐搅拌均匀并干燥粉碎制得,且普通填料的目数为1250目。
实施例15:
一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,与实施例4的区别在于:不添加改性填料。
对比例
对比例1-5中对照品的配方如下表4:
表4对比例1-5中对照品的配方(单位/kg)
原料 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 |
TPU | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
PETG | 0 | 0 | 15 | 15 | 15 |
PE | 10 | 10 | 0 | 10 | 0 |
POE | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 |
改性填料 | 6 | 0 | 6 | 6 | 6 |
硅烷偶联剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
白油 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
对比例1:
与实施例4的区别在于:未添加PETG。
对比例2:
与实施例4的区别在于:未添加PETG以及改性填料。
对比例3:
与实施例4的区别在于:未添加PE。
对比例4:
与实施例4的区别在于:未添加POE。
对比例5:
与实施例4的区别在于:未添加PE以及POE。
对比例例6:
背景技术中授权公告号为CN105505280B的中国发明专利产品。
性能数据检测
(1)邵氏硬度:采用邵氏A硬度计或邵氏D硬度计进行检测,各待测样品的厚度、形状、大小一致;其中,在检测的时候,检测人员根据经验进行检测前的预判,从而决定用邵氏A硬度计还是用邵氏D硬度计来进行测试。一般手感弹性比较大或者说偏软的制品,检测人员可以直接判断用邵氏A硬度计测试,而手感基本没什么弹性或者说偏硬的就可以用邵氏D硬度计进行测试,为方便比较,本表5中采用邵氏D硬度计测得的邵氏D硬度通过换算公式换算为邵氏A硬度。
(2)拉伸强度:采用万能材料试验机进行检测,各待测样品的厚度、形状、大小、检测参数均一致。
表5检测数据结果
样品 | 硬度/A | 抗拉强度/MPa |
实施例1 | 100° | 43.2 |
实施例2 | 95° | 42.8 |
实施例3 | 96° | 43.0 |
实施例4 | 125° | 45.3 |
实施例5 | 120° | 45.0 |
实施例6 | 121° | 45.1 |
实施例7 | 118° | 44.9 |
实施例8 | 119° | 44.7 |
实施例9 | 124° | 44.8 |
实施例10 | 102° | 44.0 |
实施例12 | 112° | 44.4 |
实施例13 | 111° | 44.3 |
实施例14 | 113° | 44.1 |
实施例15 | 96° | 44.7 |
对比例1 | 90° | 44.8 |
对比例2 | 75° | 40.6 |
对比例3 | 110° | 24.6 |
对比例4 | 111° | 23.1 |
对比例5 | 110° | 18.3 |
对比例6 | 75° | 23.6 |
根据上述表5中实施例1-3中的数据与对比例6中的数据对比可知:采用65-75kgTPU、10-20kgPETG、5-15kgPE、4-6kgPOE经本发明的方法制得的热熔胶片材,其硬度以及抗拉强度均大大优于现有技术中的热熔胶。
根据上述表5中实施例1与实施例4-9中的数据对比可知:实施例4-9在实施例1的基础上加入了改性填料、偶联剂以及润滑剂,其中,改性填料、偶联剂以及润滑剂的加入,不仅提高了热熔胶片材的硬度,还增强了热熔胶片材的抗拉强度。
根据上述表5中实施例4与实施例10-12中的数据对比可知:当无机填料和有机填料不采用表面改性剂改性、或无机填料和有机填料单独采用硅烷偶联剂改性、或无机填料和有机填料单独采用聚季铵盐改性时,热熔胶片材的硬度以及抗拉强度均降低,说明表面改性剂中的硅烷偶联剂以及聚季铵盐对无机填料以及有机填料的改性具有协同作用。
根据上述表5中实施例4与实施例13-14中的数据对比可知:当仅仅采用单一的无机填料或者有机填料时,热熔胶片材的硬度以及抗拉强度均降低,说明改性填料中的无机填料以及有机填料具有协同作用。
根据上述表5中实施例4、实施例15与对比例1-2中的数据对比可知:当同时不添加改性填料与PETG、或单独添加PETG、或单独添加改性填料时得到的热熔胶,其硬度以及抗拉强度均较同时添加改性填料与PETG的热熔胶低,说明改性填料与PETG具有协同作用。
根据上述表5中实施例4与对比例3-5中的数据对比可知:当同时不添加PE与POE、或单独添加PE、或单独添加POE时得到的热熔胶,其硬度以及抗拉强度均较同时添加PE与POE的热熔胶低,说明PE与POE具有协同作用。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:由包含以下重量份的原料制成:
TPU:65-75份;
PETG:10-20份;
PE:5-15份;
POE:4-6份。
2.根据权利要求1所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:还包含以下重量份的原料:
改性填料:4-8份;
偶联剂:0.1-0.3份;
润滑剂:0.4-0.6份;
其中,所述改性填料包含重量比为(11-13):(7-9):(7-9)的无机填料、有机填料、表面改性剂;所述表面改性剂由硅烷偶联剂与聚季铵盐按重量比(1-2):(3-4)混合而成。
3.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:所述改性填料包括以下步骤:
(1.1)填料表面改性处理:按配方称取无机填料、有机填料以及表面改性剂,然后将无机填料、有机填料以及表面改性剂搅拌均匀,得到预制改性填料;
(1.2)干燥:干燥预制改性填料,得到干燥后的预制改性填料;
(1.3)粉碎:粉碎干燥后的预制改性填料得到改性填料。
4.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:所述改性填料包含重量比为3:2:2的无机填料、有机填料、表面改性剂。
5.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:所述表面改性剂由硅烷偶联剂与聚季铵盐按重量比1:4混合而成。
6.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶制作工艺,其特征在于: 所述改性填料的平均粒径为1000-1500目。
7.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:所述无机填料为轻质碳酸钙、高岭土、膨润土中的任意一种或几种的混合物。
8.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:所述有机填料为玉米淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉中的任意一种或几种的混合物。
9.根据权利要求2所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,其特征在于:所述偶联剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂中的任意一种或几种的混合物。
10.一种用于矫形鞋塑型的热熔胶的制作工艺,其特征在于:基于上述权利要求1-9任一所述的一种用于矫形鞋塑型的热熔胶,包括以下步骤:
(1)配料:按配方称取TPU、PETG、PE、 POE、、改性填料、偶联剂以及润滑剂并搅拌均匀,得到混合料;
(2)成型:将混合料经挤出机挤出成型得到基材,挤出温度为110-120℃;其中,基材挤出的同时,在基材的两侧压覆无纺布,并经过冷水辊冷却定型,得到热熔胶片材。
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