CN111548470B - 一种聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及制备方法。该聚氨酯硬泡组合聚醚，原料包括聚醚多元醇和甲酸甲酯，所述聚醚多元醇包括质量比为(10‑30)：(15‑78)：(3‑60)：(2‑8)的聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D；聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D的官能度、羟值不同。本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚，保证聚氨酯硬泡具有良好的泡沫尺寸稳定性，相较于大量使用高官能度聚醚多元醇的聚氨酯硬泡，能够有效降低料液粘度，泡沫流动性好，泡沫密度分布均匀，降低了加工难度。

Description

一种聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯材料领域，具体涉及一种聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及制备方法。
背景技术
聚氨酯硬质泡沫(简称聚氨酯硬泡)是异氰酸酯和聚醚在发泡剂、催化剂、阻燃剂等多种助剂的作用下，通过专用设备混合，经高压喷涂现场发泡而成的高分子聚合物。在实际生产中，聚氨酯硬质泡沫的原料主要为聚氨酯硬泡组合聚醚(又称白料)和异氰酸酯(又称黑料)，其中，聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)一般由聚醚单体、泡沫稳定剂、交联剂、催化剂、发泡剂等多种组份组合而成。聚氨酯硬泡作为优异的保温材料，在保温领域如建筑、冷库冷链、管道保温和家电等领域有着广泛的应用。
发泡剂是使聚氨酯硬质泡沫成孔的物质，用于聚氨酯硬泡的物理发泡剂经历了从第一代的一氟三氯甲烷(CFC-11)、第二代的氢化氟氯烃类发泡剂(HCFC-141b)、第三代的氢化氟烷烃类化合物(HFC)到目前最新的第四代的氢氟烯烃(HFO)。根据《蒙特利尔议定书》，141b在我国已经退出了家电领域，最终将被全面淘汰；HFC作为过渡产品，在发达国家也已经开始限制性使用；HFO由于目前价格极其昂贵，且需要开发专门对应的表面活性剂和催化剂等助剂以使组合料有良好的储存稳定性而没有大规模商业化应用；戊烷发泡剂由于闪点低，设备需要防静电、防爆改造，且与聚醚的相容性差。
相比于上述物理发泡剂，甲酸甲酯作为第四代的绿色环保型物理发泡剂，其沸点与141b相似，分子量低，用量只有141b、HFC、HFO的1/3-1/2，且成本低廉，臭氧消耗潜值(ODP)为零，全球变暖潜值(GWP)极低，但甲酸甲酯具有很强的溶剂化效应，使制得的聚氨酯硬质泡沫尺寸稳定性差，容易收缩。为此，中国专利文献(CN106188485A)提供了一种环保型聚氨酯泡沫塑料发泡材料，以甲酸甲酯为发泡剂，分别搭配以蔗糖、邻甲苯二胺、山梨醇为起始剂的高官能度聚醚多元醇以及复配催化剂，解决了甲酸甲酯泡沫塑料尺寸稳定性差的问题。但是大量使用高官能度聚醚使料液粘度大，与异氰酸酯较难混合均匀，提高了加工难度，且泡沫流动性差。加入低官能度的聚醚能够改善料液粘度，降低加工难度，但是无法解决甲酸甲酯造成的泡沫尺寸稳定性差的问题。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服以甲酸甲酯作为发泡剂制备聚氨酯硬质泡沫时，选用高官能度聚醚多元醇作为原料其加工难度高、泡沫流动性差，选用低官能度聚醚多元醇作为原料使制得的聚氨酯硬质泡沫尺寸稳定性差、容易收缩的缺陷，从而提供一种聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及制备方法。
第一方面，本发明提供一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料包括聚醚多元醇和甲酸甲酯，所述聚醚多元醇包括质量比为(10-30)：(15-78)：(3-60)：(2-8)的聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D；
其中，所述聚醚多元醇A的官能度为4.6-5.1，羟值为340-395mgKOH/g；所述聚醚多元醇B的官能度为4.0-4.5，羟值为355-520mgKOH/g；所述聚醚多元醇C的官能度为3-3.9，羟值为320-460mgKOH/g；所述聚醚多元醇D的官能度为2，羟值为9mgKOH/g。
进一步地，所述聚醚多元醇A的官能度为4.8-5.1，羟值为360-395mgKOH/g；所述聚醚多元醇B的官能度为4.2-4.4，羟值为355-520mgKOH/g；所述聚醚多元醇C的官能度为3-3.7，羟值为320-460mgKOH/g；所述聚醚多元醇D的官能度为2，羟值为9mgKOH/g。
进一步地，所述聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D的质量比为(15-20)：(25-78)：(3-55)：(2-5)。
进一步地，所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，按重量份数，包括聚醚多元醇100份和甲酸甲酯6-14份。
进一步地，所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，还包括：
水0.3-3份，
泡沫稳定剂1.5-2.5份，
催化剂1.0-3.6份，
阻燃剂0-30份。
进一步地，所述催化剂包括：胺类催化剂1.0-3.5份和金属催化剂0-0.1份，
其中，所述胺类催化剂包括五甲基二亚乙基三胺(Polycat 5)、五甲基二亚丙基三胺(Polycat 77)、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪(Polycat 41)、N，N-二甲基苄胺(BDMA)、2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)、2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐(TMR-2)中的至少一种；
所述金属催化剂包括醋酸钾(Polycat 46)、二(十二烷基硫)二丁基锡(T-120)中的至少一种。
进一步地，所述催化剂选自五甲基二亚乙基三胺(Polycat 5)、五甲基二亚丙基三胺(Polycat 77)、N，N-二甲基苄胺(BDMA)、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪(Polycat41)、2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐(TMR-2)、醋酸钾(Polycat 46)中的至少两种。
进一步地，所述催化剂由以下原料组成：
五甲基二亚乙基三胺0.1份、五甲基二亚丙基三胺0.5份和N，N-二甲基苄胺0.4份；
五甲基二亚乙基三胺0.2份、五甲基二亚丙基三胺1.2份、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪1.1份、2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐1.0份和醋酸钾0.1份；
五甲基二亚丙基三胺1.0份和N，N-二甲基苄胺2.5份。
进一步地，所述阻燃剂包括磷酸三乙酯(TEP)、三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)中的至少一种。
进一步地，所述聚醚多元醇D为丙二醇起始的聚醚多元醇。
进一步地，所述聚醚多元醇A为蔗糖起始的聚醚多元醇；所述聚醚多元醇B包括蔗糖起始的聚醚多元醇、山梨醇起始的聚醚多元醇中的至少一种；所述聚醚多元醇C包括蔗糖起始的聚醚多元醇、甘油起始的聚醚多元醇中的至少一种。
第二方面，本发明提供一种所述的聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法，包括：
将所述聚氨酯硬泡组合聚醚除甲酸甲酯以外的其他原料混合，得到混合物；
将所述混合物冷却降温至15℃以下，加入甲酸甲酯混合，得到所述聚氨酯硬泡组合聚醚。
第三方面，本发明提供一种聚氨酯硬质泡沫，按重量份数计，包括：聚氨酯硬泡组合聚醚118-150份和异氰酸酯130-222份，
其中，所述聚氨酯硬泡组合聚醚为所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，或者所述的制备方法得到的聚氨酯硬泡组合聚醚。
进一步地，所述异氰酸酯包括聚合二苯甲烷二异氰酸酯。
第四方面，本发明提供一种所述的聚氨酯硬质泡沫的制备方法，包括：
将所述聚氨酯硬泡组合聚醚和异氰酸酯混合发泡，得到所述聚氨酯硬质泡沫。
进一步地，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚，以甲酸甲酯作为物理发泡剂，选择聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D复配，在形成聚氨酯硬泡材料的过程中，主要由聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和异氰酸酯交联形成泡孔结构的主体部分，聚醚多元醇D官能度为2、羟值低，与泡孔结构主体部分交联程度较低且具有较长分子链，能够与甲酸甲酯充分接触，进而屏蔽掉甲酸甲酯对泡孔结构的溶胀作用，不会弱化泡孔结构的强度，保证聚氨酯硬泡具有良好的泡沫尺寸稳定性；不同官能度的聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C相互配合使用，相较于大量使用高官能度聚醚多元醇的聚氨酯硬泡，能够有效降低料液粘度，与异氰酸酯容易混合均匀，泡沫流动性好，泡沫密度分布均匀，降低了加工难度。
2.本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚，催化剂选自五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、N，N-二甲基苄胺、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐、醋酸钾中的至少两种，使聚氨酯硬泡组合聚醚具有较好的储存稳定性，有利于聚氨酯硬泡组合聚醚的运输和储存。
3.本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚，聚醚多元醇A、聚醚多元醇B和聚醚多元醇C的选择范围广，可以选用本领域常用的聚醚多元醇搭配调整，例如聚醚多元醇A为蔗糖起始的聚醚多元醇；所述聚醚多元醇B包括蔗糖起始的聚醚多元醇、山梨醇起始的聚醚多元醇中的至少一种；所述聚醚多元醇C包括蔗糖起始的聚醚多元醇、甘油起始的聚醚多元醇中的至少一种，相较于邻甲苯二胺为起始剂的聚醚多元醇而言，具有成本低、容易获得的优点，有利于降低聚氨酯硬泡的生产成本。
4.本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法，先将除甲酸甲酯以外的其他原料混合得到的混合物冷却降温至15℃以下，再加入甲酸甲酯混合，减少了混合过程中甲酸甲酯的挥发，制备方法简便、容易操作，适用于大规模生产。
5.本发明提供的聚氨酯硬质泡沫，包括异氰酸酯和所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，聚氨酯硬泡组合聚醚的料液粘度适宜，与异氰酸酯容易混合均匀，泡沫流动性好，泡沫密度分布均匀，制得的聚氨酯硬质泡沫具有良好的泡沫尺寸稳定性。
6.本发明提供所述的聚氨酯硬质泡沫的制备方法，将所述聚氨酯硬泡组合聚醚和异氰酸酯混合发泡得到，制备过程在室温下进行，操作简单，适用于大规模生产。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器均可以通过市购获得，只要满足本发明限定的条件即可，包括但不限于下述实施例采用的如下来源的原料：
聚醚多元醇8360：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 8360，以蔗糖和甘油共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.8，羟值范围为340-380mgKOH/g；
聚醚多元醇R8336：由山东一诺威新材料有限公司提供，产品牌号INOVOL R8336，以蔗糖起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.8，羟值范围为345-375mgKOH/g；
聚醚多元醇8038：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 8038，以山梨醇和甘油共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.4，羟值范围为360-400mgKOH/g；
聚醚多元醇NJ-6209：由句容宁武新材料股份有限公司提供，产品牌号NJ-6209，以山梨醇起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.4，羟值范围为355-395mgKOH/g；
聚醚多元醇4111：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 4111，以蔗糖和二甘醇共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.3，羟值范围为410-450mgKOH/g；
聚醚多元醇NJ-8212：由句容宁武新材料股份有限公司提供，产品牌号NJ-8212，以蔗糖起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.3，羟值范围为400-460mgKOH/g；
聚醚多元醇4110A：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 4110A，以蔗糖和二甘醇共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度3.7，羟值为440-460mgKOH/g
聚醚多元醇G305：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol G 305，以丙三醇起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度3，羟值范围为320-340mgKOH/g；
聚醚多元醇NJ-305：由句容宁武新材料股份有限公司提供，产品牌号NJ-305，以丙三醇起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度3，羟值范围为320-340mgKOH/g；
聚醚多元醇C1510：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol C1510，以丙二醇起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度2，分子量12000，羟值9mgKOH/g；
聚醚多元醇8238A：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 8238A，以蔗糖起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度5.1，羟值范围为375-395mgKOH/g；
聚醚多元醇635：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 635，以山梨醇和甘油共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.4，羟值范围为480-520mgKOH/g；
聚醚多元醇8638：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 8638)，以蔗糖和甘油共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得(含棕榈油)，官能度4.2，羟值360-400mgKOH/g；
聚醚多元醇450L：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RF 450L，以蔗糖和甘油共起始，与环氧丙烷经加聚反应制得，官能度4.7，羟值445-455mgKOH/g；
聚醚多元醇TD385L：由佳化化学股份有限公司提供，产品牌号Puranol RFTD385L，以邻甲苯二胺起始，与环氧丙烷和环氧丙烷经加聚反应制得，官能度3.7，羟值380-420mgKOH/g；
泡沫稳定剂L-6100NT：(耐水解型聚硅氧烷-氧化烯烃共聚物)，由Momentive公司提供；
泡沫稳定剂M8805：(耐水解型聚硅氧烷-氧化烯烃共聚物)，由江苏美思德化学股份有限公司提供；
甲酸甲酯：由佳化化学股份有限公司提供；
异氰酸酯PM-200：NCO含量为30.5-32.0％，由万华化学集团股份有限公司提供。
在实施例中，Polycat 5代表五甲基二亚乙基三胺；BDMA代表N，N-二甲基苄胺；Polycat 77代表五甲基二亚丙基三胺；Polycat 41代表1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪；TMR-2代表2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐；Polycat 46代表醋酸钾；Polycat 8代表N，N-二甲基环己胺；HCFC-141b代表一氟二氯乙烷；阻燃剂TEP代表磷酸三乙酯。
实施例1
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000101
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)150kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为118/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，注射压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
实施例2
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000102
Figure BDA0002442658130000111
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)150kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为118/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
实施例3
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000112
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)150kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为118/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
实施例4
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000121
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)150kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为118/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
实施例5
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000131
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)149.9kg和异氰酸酯PM-200(黑料)222kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为148/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
实施例6
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000141
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)117.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)130kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为111/100，黑白料温均稳定到20-25℃，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
对比例1
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000151
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)153kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为120/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
对比例2
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000161
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去HCFC-141b的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入HCFC-141b，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)134.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)153kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为114/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
对比例3
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000162
Figure BDA0002442658130000171
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)150kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为118/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
对比例4
一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料如下：
Figure BDA0002442658130000172
上述聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法如下：
(1)称取各原料，将除去甲酸甲酯的其他原料放入混料釜中，以2000r/min搅拌30min，得到混合物；
(2)开启混料釜的冷却水，将混合物冷却至15℃以下，加入甲酸甲酯，以1500r/min搅拌30min后出料包装。
一种聚氨酯硬质泡沫，制备方法如下：
(1)分别称取上述制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)127.5kg和异氰酸酯PM-200(黑料)169kg；
(2)将黑料和白料分别加入高压机中，高压机混合黑白料比设置为132/100，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar，高压机均匀混合发泡制得聚氨酯硬质泡沫。
测试例1
对实施例1-6和对比例1-2中制得的聚氨酯硬质泡沫进行切割测试，测试70℃、95％相对湿度条件下放置24h后的尺寸稳定性，以及常温条件下的压缩强度和导热系数。
尺寸稳定性的测试方法参照中华人民共和国国家标准GB/T8811-2008《硬质泡沫塑料尺寸稳定性试验方法》；
压缩强度的测试方法参照中华人民共和国国家标准GB/T8813-2008《硬质泡沫塑料压缩性能的测定》；
导热系数的测试方法参照中华人民共和国国家标准GB/T10295-2008《绝热材料稳态热阻及有关特性的测定热流计法》。
测试结果如表1所示。
表1聚氨酯硬质泡沫测试结果
Figure BDA0002442658130000191
由表1中的测试结果可以看出，使用甲酸甲酯作为发泡剂，在不加入聚醚多元醇C1510的情况下(对比例1)，泡沫收缩明显，尺寸形变较大，当加入聚醚多元醇C1510后，尺寸形变显著降低，解决了甲酸甲酯溶剂化造成的泡沫尺寸稳定性差的问题。实施例6在加入了大量含油聚醚的情况下，尺寸稳定性依然较好。实施例1-6相较于对比例1而言，压缩强度略有提高，导热系数变化不大，证明使用本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚具有优异的尺寸稳定性，并且能够保证较好的耐压性能和较低的导热系数。
由实施例1-6和对比例2的测试结果可以看出，用甲酸甲酯作为发泡剂，配合使用聚醚多元醇C1510，其聚氨酯硬质泡沫样品尺寸稳定性甚至好于HCFC-141b作为发泡剂的聚氨酯硬质泡沫样品，并且压缩强度和导热系数差别不大。
由实施例1-4和对比例4的测试结果可以看出，用甲酸甲酯作为发泡剂，配合使用聚醚多元醇C1510，其聚氨酯硬质泡沫样品和大量使用聚醚多元醇的聚氨酯硬质泡沫样品相比，能实现更好的尺寸稳定性。
测试例2
分别测试实施例2和对比例3制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)的储存稳定性，测试方法如下：
取刚刚制备完成的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)3kg，平均分为3组；
第一组(储存0天)制备完成后立即与异氰酸酯PM-200(黑料)以107/100黑白料比在FOAMAT上做反应性测试(黑白料温均稳定到23±1℃)；
第二组(储存3天)在制备完成后密封于60℃的烘箱中储存3天，取出并与异氰酸酯PM-200(黑料)以107/100黑白料比在FOAMAT上做反应性测试(黑白料温均稳定到23±1℃)；
第三组(储存7天)在制备完成后密封于60℃的烘箱中储存7天，取出并与异氰酸酯PM-200(黑料)以107/100黑白料比在FOAMAT上做反应性测试(黑白料温均稳定到23±1℃)；
通过反应性测试分别得到：乳白时间CT、凝胶时间GT和不粘手时间TFT，测试结果如表2所示。
表2聚氨酯硬泡组合聚醚反应性测试结果
Figure BDA0002442658130000201
Figure BDA0002442658130000211
由表2的测试结果可以看出，本发明提供的聚氨酯硬泡组合聚醚具有很好的储存稳定性，甲酸甲酯对实施例2选用的催化剂影响很小，而对比例2中，聚氨酯硬泡组合聚醚的储存稳定性很差，储存3天后反应明显变慢，证明N，N-二甲基环己胺(Polycat 8)在甲酸甲酯体系中不稳定。
测试例3
分别测试实施例1-4和对比例4制备的聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)的流动性测试方法如下：
实施例1-4取聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)和异氰酸酯PM-200(黑料)总共200克与塑料流动管中混合，其中白料91.7g，黑料108.3g。观察发泡料在垂直流动管中的发泡长度以及沿长度方向的密度分布(最大密度与最小密度差距)。
对比例4中聚氨酯硬泡组合聚醚(白料)和异氰酸酯PM-200(黑料)总共200克与塑料流动管中混合，其中白料86.2g，黑料113.8g。观察发泡料在垂直流动管中的发泡长度以及沿长度方向的密度分布(最大密度与最小密度差距)。
测试结果如表3所示。
表3泡沫流动性测试结果
Figure BDA0002442658130000221
从表3可以看出，由于采用聚醚官能度和羟值不同，对比例4大量采用高官能度高羟值聚醚，流动性变差，泡沫流动困难，导致密度分布不均匀，实施例1-4的流动性要显著好于对比例4，实施例1-4的流动管泡沫密度差显著小于对比例4，证明本发明提供的聚氨酯硬质泡沫不仅具有优异的尺寸稳定性，还具有良好的泡沫稳定性，泡沫密度分布均匀，降低了加工难度。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (11)

1.一种聚氨酯硬泡组合聚醚，原料包括聚醚多元醇和甲酸甲酯，其特征在于，所述聚醚多元醇包括质量比为(10-30)：(15-78)：(3-60)：(2-8)的聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D；
其中，所述聚醚多元醇A的官能度为4.6-5.1，羟值为340-480mgKOH/g；所述聚醚多元醇B的官能度为4.0-4.5，羟值为355-520mgKOH/g；所述聚醚多元醇C的官能度为3-3.9，羟值为320-460mgKOH/g；所述聚醚多元醇D的官能度为2，羟值为9mgKOH/g；
按重量份数，包括聚醚多元醇100份和甲酸甲酯6-14份；
还包括：水0.3-3份，泡沫稳定剂1.5-2.5份，催化剂1.0-3.6份，阻燃剂0-30份；
所述催化剂包括：胺类催化剂1.0-3.5份和金属催化剂0-0.1份，
其中，所述胺类催化剂包括五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、N，N-二甲基苄胺、2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐中的至少一种；所述金属催化剂包括醋酸钾、二(十二烷基硫)二丁基锡中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，其特征在于，所述聚醚多元醇A的官能度为4.8-5.1，羟值为340-395mgKOH/g；所述聚醚多元醇B的官能度为4.2-4.4，羟值为355-520mgKOH/g；所述聚醚多元醇C的官能度为3-3.7，羟值为320-460mgKOH/g；所述聚醚多元醇D的官能度为2，羟值为9mgKOH/g。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，其特征在于，所述聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、聚醚多元醇C和聚醚多元醇D的质量比为(15-20)：(25-78)：(3-55)：(2-5)。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，其特征在于，所述催化剂选自五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、N，N-二甲基苄胺、1，3，5-三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、N，N-三甲基-1-丙胺的甲酸盐、醋酸钾中的至少两种。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，其特征在于，所述聚醚多元醇D为丙二醇起始的聚醚多元醇。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，其特征在于，所述聚醚多元醇A为蔗糖起始的聚醚多元醇；所述聚醚多元醇B包括蔗糖起始的聚醚多元醇、山梨醇起始的聚醚多元醇中的至少一种；所述聚醚多元醇C包括蔗糖起始的聚醚多元醇、甘油起始的聚醚多元醇中的至少一种。
7.权利要求1-6任一所述的聚氨酯硬泡组合聚醚的制备方法，其特征在于，包括：
将所述聚氨酯硬泡组合聚醚除甲酸甲酯以外的其他原料混合，得到混合物；
将所述混合物冷却降温至15℃以下，加入甲酸甲酯混合，得到所述聚氨酯硬泡组合聚醚。
8.一种聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，按重量份数计，包括：聚氨酯硬泡组合聚醚118-150份和异氰酸酯130-222份，
其中，所述聚氨酯硬泡组合聚醚为权利要求1-6任一所述的聚氨酯硬泡组合聚醚，或者权利要求7所述的制备方法得到的聚氨酯硬泡组合聚醚。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述异氰酸酯包括聚合二苯甲烷二异氰酸酯。
10.权利要求8或9所述的聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于，包括：
将所述聚氨酯硬泡组合聚醚和异氰酸酯混合发泡，得到所述聚氨酯硬质泡沫。
11.根据权利要求10所述的聚氨酯硬质泡沫的制备方法，其特征在于，控制混合发泡时的料温为20-25℃，压力为150bar。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115141342B (zh) * 2022-05-24 2023-08-04 佳化化学科技发展（上海）有限公司 用于聚氨酯硬质泡沫的聚醚组合物及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5922348A (en) * 1997-11-04 1999-07-13 Intercool Energy Corp. Integral skin foams
KR20130068781A (ko) * 2011-12-16 2013-06-26 대동공영(주) 난연성을 갖는 친환경적인 발포 팽창 폴리우레탄폼 조성물
CN103351476A (zh) * 2013-07-09 2013-10-16 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 一种用于保温聚氨酯塑料的发泡剂组合物
CN107163222A (zh) * 2017-06-28 2017-09-15 山东诺威新材料有限公司 耐储存甲酸甲酯聚氨酯仿木材料及其制备方法
CN107955119A (zh) * 2017-11-27 2018-04-24 山东诺威新材料有限公司 环保型阻燃冷链保温箱用组合聚醚及其制备方法
CN109320677A (zh) * 2018-09-29 2019-02-12 俞宝兴 绿色环保型聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬泡及制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5922348A (en) * 1997-11-04 1999-07-13 Intercool Energy Corp. Integral skin foams
KR20130068781A (ko) * 2011-12-16 2013-06-26 대동공영(주) 난연성을 갖는 친환경적인 발포 팽창 폴리우레탄폼 조성물
CN103351476A (zh) * 2013-07-09 2013-10-16 绍兴市恒丰聚氨酯实业有限公司 一种用于保温聚氨酯塑料的发泡剂组合物
CN107163222A (zh) * 2017-06-28 2017-09-15 山东诺威新材料有限公司 耐储存甲酸甲酯聚氨酯仿木材料及其制备方法
CN107955119A (zh) * 2017-11-27 2018-04-24 山东诺威新材料有限公司 环保型阻燃冷链保温箱用组合聚醚及其制备方法
CN109320677A (zh) * 2018-09-29 2019-02-12 俞宝兴 绿色环保型聚氨酯硬泡组合聚醚、聚氨酯硬泡及制备方法

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