CN111542307A - 用于护理角蛋白材料的组合物、其方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及一种用于护理角蛋白材料的固体组合物，其包含按重量相对于组合物的总重量计：a)至少20重量%的至少一种含有4至30个‑CH2CH2O‑基团的聚乙二醇；b)至少一种固体脂肪醇；和c)选自两性或两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物的至少一种表面活性剂。

Description

用于护理角蛋白材料的组合物、其方法和用途
技术领域
本公开涉及为皮肤提供良好清洁和/或卸妆能力以及良好感觉的组合物。特别地，该组合物为皮肤提供温热效应并因此可用于皮肤的深层清洁和/或卸妆。
背景技术
在清洁和/或卸妆组合物的领域中，“软固体”组合物构成因它们的清洁效力、卸妆力、冲洗能力和它们的化妆品品质（柔软、干爽感、易使用等）而受到消费者喜爱的一类产品。它们已知是在应力作用下（如在皮肤表面上涂抹或例如通过从具有多孔壁（格栅）的装置挤出）软化的固体组合物。
消费者追寻没有给皮肤留下任何残留并留下清新的皮肤整理（skin finish）并同时容易施加在皮肤上的用于清洁皮肤和/或卸妆的“软固体”型组合物。
一些已知的可用于清洁皮肤和/或卸妆的软固体组合物包含二氧化硅气凝胶粒子、蜡、烃基油和非离子表面活性剂。
但是，消费者经常发现这种类型的产品在皮肤，特别是皮肤毛孔的清洁方面不够有效。
另一方面，由于其打开毛孔并因此深层清洁皮肤的能力，温热清洁剂是流行。市场上的温热清洁剂的一个主要技术是使用无机盐或沸石，它们在与水接触时分解，以产生放热反应。但是，盐与水的反应如此猛烈以致其经常提供不舒适和瞬时的过热，这不持久并且不能如预期受控。
最后但同样重要的是，除上述性质外，消费者对化妆品的独特使用体验越来越感兴趣。特别地，在施用过程中提供舒适和可感知的转化（transformation）的化妆品始终受到消费者的喜爱。
但是，上文提到的现有技术无法提供具有上述性质的用于皮肤的清洁和/或卸妆的组合物。
因此需要配制具有改进的深层清洁效果和独特使用体验的用于护理角蛋白材料，特别是用于角蛋白材料的清洁和/或卸妆的固体组合物。
由于该产品在施用时的温热效应，使得这样的深层清洁效果成为可能并可被感知。
独特使用体验是指在角蛋白材料，特别是皮肤上施用的过程中本发明的组合物从固体组合物转化成液体油性组合物。
此外，需要配制具有所有上述性质并经时稳定的此类组合物。
发明公开
本发明的一个目的是提供克服上述技术问题的用于护理角蛋白材料的固体组合物。
本发明旨在为用于护理角蛋白材料，特别是用于皮肤的清洁和/或卸妆的组合物提供深层清洁效果。
本发明旨在提供在施用过程中提供良好起泡的用于角蛋白材料的清洁和/或卸妆的组合物。
本发明旨在提供在施用后提供良好皮肤感觉的用于角蛋白材料的清洁和/或卸妆的组合物。
因此，本发明人发现至少20重量%的至少一种特定聚乙二醇、至少一种固体脂肪醇和至少一种特定表面活性剂的组合可实现本发明的目标。
本发明提供温热效应。“温热效应”意在表示当作为清洁剂施加本发明的组合物时在角蛋白材料上可感知的温度升高。
“独特使用体验”意在表示本发明的组合物在施加过程中的质地转化。具体而言，其是指本发明的组合物在用手指施加在皮肤上时从固体组合物转化成液体油性组合物的现象。这样的转化提供根据本发明的组合物在皮肤上融化的感觉，因此增强温热效应的感觉。
“皮肤感觉”是指在施用本发明的组合物后清新、水润（watery）和温和的感觉。
本文所用的术语“角蛋白材料”被理解为是指皮肤、指甲或粘膜，在至少一个实施方案中是指皮肤。
更特别地，本发明还旨在提供具有良好起泡性质的用于角蛋白材料的清洁和/或卸妆的组合物。
本发明还旨在提供具有良好的储存稳定性的此类组合物。“稳定性”意在表示在其制造后至少一个月，尤其是在其制造后至少两个月没有发生其结构或性质的任何显著变化的组合物。
本发明还涉及一种用于护理角蛋白材料，特别是皮肤的清洁和/或卸妆的方法，其中将根据本发明的组合物施加到角蛋白材料，特别是皮肤上。
在阅读下列说明书和实施例时更清楚显现本发明的其它特征和优点。
在下文中，措辞“至少一种”等同于“一种或多种”，并且除非另行指明，数值范围的界限包括在该范围内。
附图描述
图1显示当水分别与PEG-8、甘油和丙二醇混合时的温度升高和温度升高持续时间。
发明详述
因此，根据本发明的组合物是一种用于护理角蛋白材料的固体组合物，其包含按重量相对于组合物的总重量计：
a) 至少20重量%的至少一种含有4至30个-CH2CH2O-基团的聚乙二醇；和
b) 至少一种固体脂肪醇；和
c) 选自两性或两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物的至少一种表面活性剂。
聚乙二醇
因此，根据本发明的组合物包含至少20重量%的至少一种含有4至30个-CH2CH2O-基团的聚乙二醇。
根据本发明，聚乙二醇（也称为PEG）是具有式(A)的结构的聚醚化合物，
H-(O-CH2CH2)n-OH 式(A)
其中n是4至30的整数。
作为聚乙二醇可提到例如BP公司以商品名Breox PEG 200出售的PEG-4、DowChemical公司以商品名Carbowax Sentry PEG 300出售的PEG-6、BASF公司以商品名Pluracare® E 400出售的PEG-8（或聚乙二醇400 (polyethylene 400)）、Dow Chemical公司以Carbowax Sentry Polyethylene Glycol 600NF, FCC Grade为名出售的PEG-12、DowChemical公司以Carbowax Sentry Polyethylene Glycol 1000 NF, FCC Grade为名出售的PEG-20或其混合物。
根据一个优选实施方案，适用于本发明的聚乙二醇包含6至20，更优选8至12个-CH2CH2O-基团。
根据最优选的实施方案，在本发明中使用PEG-8。
根据本发明，聚乙二醇以相对于组合物的总重量计20重量%至90重量%，优选30重量%至70重量%，更优选40重量%至60重量%的量存在。
固体脂肪醇
本发明的组合物包含至少一种固体脂肪醇。
术语“脂肪醇”是指包含8至40个碳原子，优选12至34或甚至12至30个碳原子并包含至少一个羟基OH的长链脂族醇。这些脂肪醇既没有氧化烯化也没有甘油化。
“固体脂肪醇”在室温（25℃）和大气压（780 mmHg或1 atm.）下是固体；它们不溶于水，即它们具有小于1质量%，优选小于0.5重量%的水溶解度。
优选地，固体脂肪醇具有结构R-OH，其中R是指饱和或不饱和的直链烃基，任选被一个或多个羟基取代，包含12至30个碳原子。
优选地，用于本发明的固体脂肪醇选自具有12至30个碳原子的脂肪醇。
作为固体脂肪醇，可以提到月桂醇、肉豆蔻醇（1-十四烷醇）、鲸蜡醇（1-十六烷醇）、棕榈油醇（顺式-9-十六碳烯-1-醇）、硬脂醇（1-十八烷醇）、花生醇（1-二十烷醇）、山嵛醇（1-二十二烷醇）、瓢儿菜醇(erucyl alcohol)（顺式-13-二十二烯-1-醇）、木焦醇(lignoceryl alcohol)（1-二十四烷醇）、蜜蜡醇(ceryl alcohol)（1-二十六烷醇）、蜂蜡醇(myricyl alcohol)或蜂花醇(melissyl alcohol)（1-三十烷醇）。
更优选地，根据本发明，固体脂肪醇选自具有12至22个碳原子的醇，如月桂醇、鲸蜡醇（1-十六烷醇）、硬脂醇（1-十八烷醇）、花生醇（1-二十烷醇）、山嵛醇（1-二十二烷醇）或其混合物。
更特别地，固体脂肪醇选自鲸蜡醇（1-十六烷醇）、硬脂醇（1-十八烷醇）或其混合物。
作为脂肪醇，可提到BASF公司以Lanette 16为名出售的鲸蜡醇。
脂肪醇可以是混合物，这意味着例如几种物类可以混合物形式共存于商品中，尤其具有不同链长。
作为这样的脂肪醇混合物，可提到BASF以Lanette® O Or为名出售的鲸蜡硬脂醇，其中主要含有鲸蜡醇和硬脂醇的混合物。
根据一个实施方案，固体脂肪醇以相对于组合物的总重量计1重量%至20重量%，优选2重量%至10重量%的量存在。
表面活性剂
本发明的组合物包含选自两性或两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物的至少一种表面活性剂。对本发明而言，这些表面活性剂基于它们的起泡和清洁性质选择。
根据一个实施方案，表面活性剂可选自两性或两性离子表面活性剂。
可用于本发明的两性或两性离子表面活性剂可以是任选季铵化的仲或叔脂族胺衍生物，其中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。
特别可提到甜菜碱、(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱如椰油酰胺基丙基甜菜碱、和(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱及其混合物。
在可用的任选季铵化的仲或叔脂族胺衍生物中，也可以提到分别具有下列结构(A1)和(A2)的产物：
(A1) Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
其中：
Ra代表衍生自优选存在于水解椰油中的酸RaCOOH的C10-C30烷基或烯基，庚基、壬基或十一烷基；
Rb代表β-羟乙基，
Rc代表羧甲基；
m等于0、1或2，
Z代表氢原子或羟乙基或羧甲基；
(A2) Ra’-CON(Z)CH2-(CH2)m’-N(B)(B')
其中：
B代表-CH2CH2OX'，其中X'代表-CH2-COOH、CH2-COOZ’、CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ’或氢原子，
B'代表-(CH2)z-Y'，其中z = 1或2，且Y'代表COOH、COOZ’、CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’，
m'等于0、1或2，
Z代表氢原子或羟乙基或羧甲基，
Z’代表来自碱金属或碱土金属，如钠、钾或镁的离子；铵离子；或来自有机胺，特别是来自氨基醇，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷的离子，
Ra'代表优选存在于水解亚麻籽油或椰子油中的酸Ra'COOH的C10-C30烷基或烯基，烷基，特别是C17烷基基团及其异构形式(iso form)，或不饱和C17基团。
对应于式(A2)的化合物是优选的。
在其中X’代表氢原子的对应于式(A2)的化合物中，可以提到在CTFA词典中分类在椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、癸酰两性基乙酸钠和辛酰两性基乙酸钠名下的化合物。
另一些对应于式(A2)的化合物是椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸。
可提到的实例包括Rhodia公司以商品名Miranol® C2M Concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐、以商品名Miranol Ultra C 32出售的椰油酰两性基乙酸钠和Chimex公司以商品名CHIMEXANE HA出售的产品。
也可使用式(A3)的化合物：
(A3) Ra’’-NH-CH(Y’’)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n’-N(Rd)(Re)
其中：
- Ra''代表优选存在于水解亚麻籽油或椰子油中的酸Ra''-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基；
- Y'’代表基团–C(O)OH、-C(O)OZ’’、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团CH2-CH(OH)-SO3-Z’’，其中Z’’代表来自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或来自有机胺的离子；
- Rd和Re互相独立地代表C1-C4烷基或羟烷基；且
- n和n'互相独立地是指1至3的整数。
在对应于式(A3)的化合物中，特别可提到在CTFA词典中分类在二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠名下的化合物，如Chimex公司以CHIMEXANE HB为名出售的那种。
优选地，两性或两性离子表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基两性基乙酸盐和(C8-C20)烷基两性基二乙酸盐及其混合物，优选(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱，尤其是椰油酰胺基丙基甜菜碱。
可以提到EVONIK GOLDSCHMIDT公司以TEGO® ΒIN CK D为名出售的产品椰油酰胺基丙基甜菜碱。
根据一个实施方案，表面活性剂可选自阴离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂“是指仅含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。
在本说明书中，当其带有至少一个永久负电荷或当其在本发明的组合物的使用条件（例如介质或pH）下可离子化为带负电荷的物类并且不含任何阳离子电荷时，物类被称为“阴离子型”。
阴离子表面活性剂可以是硫酸盐、磺酸盐和/或羧酸（或羧酸盐）表面活性剂。无需说，可以使用这些表面活性剂的混合物。
在本说明书中要理解的是：
- 羧酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个羧酸或羧酸根官能（-COOH或-COO-）并可任选也包含一个或多个硫酸根和/或磺酸根官能；
- 磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能（-SO3H或-SO3 –）并可任选也包含一个或多个硫酸根官能，但不包含任何羧酸根官能；和
- 硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸根官能，但不包含任何羧酸根或磺酸根官能。
可用的羧酸阴离子表面活性剂因此包含至少一个羧酸或羧酸根官能（-COOH或-COO-）。
它们可选自下列化合物：氨基酸阴离子表面活性剂；烷基-D-半乳糖苷糖醛酸(alkyl-D-galactosideuronic acid)、烷基醚羧酸、烷基(C6-30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸；以及这些化合物的盐；
这些化合物的烷基和/或酰基包含6至30个碳原子，尤其是12至28，更好地14至24或甚至16至22个碳原子；芳基优选是指苯基或苄基；
这些化合物任选聚氧化烯化，尤其是聚氧乙烯化，然后优选包含1至50个环氧乙烷单元，更好地2至10个环氧乙烷单元。
也可使用多糖苷多羧酸的C6-C24烷基单酯，如C6-C24烷基多糖苷-柠檬酸酯、C6-C24烷基多糖苷酒石酸酯和C6-C24烷基多糖苷磺基琥珀酸酯，及其盐。
在一个实施方案中，所述阴离子型氨基酸表面活性剂衍生自氨基酸的羧酸盐，其中位于氨基酸盐的α-碳或β-碳上的胺基团被C8至C22脂肪酸衍生物酰化。
这些氨基酸的羧酸盐可通过常规手段，如通过用碱中和各自的氨基酸形成。位于中和的氨基酸的α-碳或β-碳上的胺基团通过公知的Schotten-Baumann反应在碱存在下被脂肪酸卤（酰基卤）酰化，以产生酰胺，由此形成所需表面活性剂反应产物，即氨基酸表面活性剂。用于氨基酸羧酸盐的酰化的合适酰基卤包括酰基氯、溴、氟和碘。酰基卤可通过使饱和或不饱和、直链或支链C8至C22脂肪酸与亚硫酰卤（溴、氯、氟和碘）反应制备。代表性的酰基卤包括但不限于选自癸酰氯、十二烷酰氯（月桂酰氯）、椰油酰氯（椰子油衍生的脂肪酸氯）、十四烷酰氯（肉豆蔻酰氯）、十六烷酰氯（棕榈酰氯）、十八烷酰氯（硬脂酰氯）、9-十八碳烯酰氯（octadecenoyl chloride）（油酰氯）、二十烷酰氯（花生酰氯）、二十二烷酰氯（山嵛酰氯）和它们的任何混合物的酰基氯。其它酰基卤包括上述脂肪酸的溴化物、氟化物和碘化物。在2008年8月21日公开的美国专利申请公开No. 2008/0200704中阐述了制备酰基卤的方法以及替代性的将氨基酸酰化的方法，该申请经此引用并入本文。
在一个实施方案中，所述氨基酸表面活性剂由式(I)表示：
Figure 882214DEST_PATH_IMAGE001
式(I)
其中：
Z代表具有8至22个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烃基，
X是氢或甲基，
n是0或1，
Y选自氢、-CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2C6H5、-CH2C2H4OH、-CH2OH、-CH(OH)CH3、-(CH2)4NH2、-(CH2)3NHC(NH)NH2、-CH2C(O)O-M+、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，其中COO是抗衡阴离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
根据本发明的一个实施方案，在式(I)中：
Z代表饱和或不饱和、直链或支链C8至C22烷基，
X是氢或甲基，
n是0，
Y选自氢、-(CH2)2C(O)OH、-(CH2)2C(O)O-M+，且
M是成盐阳离子，其中COO是抗衡阴离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
氨基酸表面活性剂的实例是丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、苯基丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸、缬氨酸、肌氨酸的盐和它们的任何混合物。更具体地，可以提到如下氨基酸表面活性剂：辛酰谷氨酸二钾、十一碳烯酰谷氨酸二钾、辛酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸二钠、月桂酰谷氨酸二钠、硬脂酰谷氨酸二钠、十一碳烯酰谷氨酸二钠、辛酰谷氨酸钾、椰油酰谷氨酸钾、月桂酰谷氨酸钾、肉豆蔻酰谷氨酸钾、硬脂酰谷氨酸钾、十一碳烯酰谷氨酸钾、辛酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠、橄榄油酰谷氨酸钠、棕榈酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、十一碳烯酰谷氨酸钠、椰油酰基甲基β-丙氨酸盐、月桂酰β-丙氨酸盐、月桂酰甲基β-丙氨酸盐、肉豆蔻酰基β-丙氨酸盐、月桂酰甲基β-丙氨酸钾、椰油酰丙氨酸钠、椰油酰基甲基β-丙氨酸钠和肉豆蔻酰基甲基β-丙氨酸钠、棕榈酰甘氨酸盐、月桂酰甘氨酸钠、椰油酰甘氨酸钠、肉豆蔻酰甘氨酸钠、月桂酰甘氨酸钾、椰油酰甘氨酸钾、月桂酰肌氨酸钾、椰油酰肌氨酸钾、椰油酰肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、油酰肌氨酸钠、棕榈酰肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸铵、月桂酰天冬氨酸钠、肉豆蔻酰天冬氨酸钠、椰油酰天冬氨酸钠、己酰天冬氨酸钠、月桂酰天冬氨酸二钠、肉豆蔻酰天冬氨酸二钠、椰油酰天冬氨酸二钠、己酰天冬氨酸二钠、月桂酰天冬氨酸钾、肉豆蔻酰天冬氨酸钾、椰油酰天冬氨酸钾、己酰天冬氨酸钾、月桂酰天冬氨酸二钾、肉豆蔻酰天冬氨酸二钾、椰油酰天冬氨酸二钾、己酰天冬氨酸二钾及其混合物。
更优选地，在式(I)中：
Z代表饱和或不饱和的直链C8至C22烷基，
X是氢或甲基，
n是0，
Y选自氢或-(CH2)2C(O)OH，且
M是成盐阳离子，其中COO是抗衡阴离子，例如钠、钾、铵或三乙醇胺。
作为市售氨基酸表面活性剂可以提到例如酰基肌氨酸盐，例如Ciba公司以Sarkosyl NL 97®为名出售或SEPPIC公司以Oramix L 30®为名出售的月桂酰肌氨酸钠、Nikkol公司以Nikkol Sarcosinate MN®为名出售的肉豆蔻酰肌氨酸钠或Nikkol公司以Nikkol Sarcosinate PN®为名出售的棕榈酰肌氨酸钠；丙氨酸盐，例如Nikkol公司以Sodium Nikkol Alaninate LN 30®为名出售或Kawaken公司以Alanone ALE®为名出售的N-月桂酰-N-甲基酰胺基丙酸钠，和Kawaken公司以Alanone Alta®为名出售的N-月桂酰-N-甲基丙氨酸三乙醇胺；N-酰基谷氨酸盐，例如Ajinomoto公司以Amisoft® LS 11为名出售的月桂酰谷氨酸钠、Ajinomoto公司以Acylglutamate CT-12®为名出售的三乙醇胺单椰油酰谷氨酸盐和Ajinomoto公司以Acylglutamate LT-12®为名出售的三乙醇胺月桂酰谷氨酸盐；甘氨酸盐，例如Ajinomoto公司以Amilite GCS-12®为名出售的N-椰油酰甘氨酸钠、SinoLion公司以Eversoft YCK-100K为名出售的椰油酰甘氨酸钾；天冬氨酸盐，例如Mitsubishi公司以Asparack®为名出售的三乙醇胺N-月桂酰天冬氨酸盐和三乙醇胺N-肉豆蔻酰天冬氨酸盐的混合物；柠檬酸盐，和它们的任何混合物。
在上述羧酸表面活性剂中，还可提到聚氧化烯化烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个环氧烷，特别是环氧乙烷基团的那些，如Kao公司以Akypo为名出售的化合物。
可用的聚氧化烯化烷基(酰胺基)醚羧酸优选选自式(1)的那些：
Figure 799354DEST_PATH_IMAGE002
其中：
- R1代表直链或支链C6-C24烷基或烯基、烷基(C8-C9)苯基、基团R2CONH-CH2-CH2-，其中R2是指直链或支链C9-C21烷基或烯基，
优选地，R1是C8-C20，优选C8-C18烷基，且芳基优选是指苯基，
- n是2至24，优选2至10的整数或小数（平均值），
- A是指H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
也有可能使用式(1)的化合物的混合物，特别是含有不同基团R1的化合物的混合物。
特别优选的聚氧化烯化烷基(酰胺基)醚羧酸是式(1)的那些，其中：
- R1是指C12-C14烷基、椰油酰基、油基、壬基苯基或辛基苯基，
- A是指氢或钠原子，且
- n为2至20，优选2至10不等。
更优选使用式(1)的化合物，其中R1是指C12烷基，A是指氢或钠原子且n为2至10。
优选地，羧酸阴离子表面活性剂选自，独自或作为混合物：
- 酰基谷氨酸盐，尤其为C6-C24或甚至C12-C20；
- 酰基肌氨酸盐，尤其为C6-C24或甚至C12-C20；
- 酰基乳酸盐，尤其为C12-C28或甚至C14-C24；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
- (C6-C24)烷基醚羧酸盐，尤其是(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
- 聚氧化烯化(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸，特别是包含2至50个环氧乙烷基团的那些；
特别是以碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
可用的磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能（-SO3H或-SO3 –）。
它们可选自下列化合物：烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐(paraffin sulfonate)、烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、烷基磺基乙酸酯、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐；烷基磺基月桂酸酯；以及这些化合物的盐；
这些化合物的烷基包含6至30个碳原子，尤其是12至28，更好地14至24或甚至16至22个碳原子；芳基优选是指苯基或苄基；这些化合物可能被聚氧化烯化，尤其是聚氧乙烯化，然后优选包含1至50个环氧乙烷单元，更好地2至10个环氧乙烷单元。
优选地，磺酸盐阴离子表面活性剂选自，独自或作为混合物：
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基琥珀酸酯磺酸盐，尤其是月桂基琥珀酸酯磺酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基醚琥珀酸酯磺酸盐；
- (C6-C24)酰基羟乙磺酸盐，优选(C12-C18)酰基羟乙磺酸盐，
特别是以碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
可用的硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸根官能（-OSO3H或-OSO3 -）。
它们可选自下列化合物：烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基酰胺基醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯、甘油单酯硫酸酯；以及这些化合物的盐；
这些化合物的烷基包含6至30个碳原子，尤其是12至28，更好地14至24或甚至16至22个碳原子；芳基优选是指苯基或苄基；这些化合物可能被聚氧化烯化，尤其是聚氧乙烯化，然后优选包含1至50个环氧乙烷单元，更好地2至10个环氧乙烷单元。
硫酸盐阴离子表面活性剂优选选自，独自或作为混合物：
- 烷基硫酸盐，尤其为C6-C24或甚至C12-C20,
- 烷基醚硫酸盐，尤其为C6-C24或甚至C12-C20，优选包含2至20个环氧乙烷单元；特别是以碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
当阴离子表面活性剂为盐形式时，所述盐可选自碱金属盐，如钠或钾盐、铵盐、胺盐，特别是氨基醇盐，和碱土金属盐，如镁盐。
可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐，特别是钠或镁盐。
阴离子表面活性剂优选选自，独自或作为混合物：
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基硫酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基醚硫酸盐；优选包含2至20个环氧乙烷单元；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基琥珀酸酯磺酸盐，尤其是月桂基琥珀酸酯磺酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基醚琥珀酸酯磺酸盐；
- (C6-C24)酰基羟乙磺酸盐，优选(C12-C18)酰基羟乙磺酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基肌氨酸盐；
- (C6-C24)烷基醚羧酸盐，优选(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
- 聚氧化烯化(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个环氧烷，特别是环氧乙烷基团的那些；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
特别是以碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式。
阴离子表面活性剂更优选选自，独自或作为混合物：
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
根据一个优选实施方案，阴离子表面活性剂选自月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾或其混合物。
再根据另一实施方案，表面活性剂可选自非离子表面活性剂。
它们可选自醇、α-二醇和(C1-20)烷基酚，这些化合物被聚乙氧基化和/或聚丙氧基化和/或聚甘油化，环氧乙烷和/或环氧丙烷基团数可能为1至100，且甘油基团数可能为2至30；或这些化合物包含至少一个包含8至30个碳原子，尤其是16至30个碳原子的脂肪链。
也可提到环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺、包含平均1至5，特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；优选含有2至40个环氧乙烷单元的乙氧基化脂肪酸山梨糖醇酐酯、脂肪酸酯，如甘油的脂肪酸酯，如硬脂酸甘油酯SE，蔗糖的脂肪酸酯，如蔗糖硬脂酸酯，含有2至150摩尔环氧乙烷的聚氧化烯化和优选聚氧乙烯化脂肪酸酯，包括氧乙烯化植物油、N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物，如(C10-14烷基)胺氧化物或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
也可提到烷基(多)糖苷类型的非离子表面活性剂，尤其由下列通式表示：R1O-(R2O)t-(G)v
其中：
- R1代表包含6至24个碳原子，尤其是8至18个碳原子的直链或支链烷基或烯基，或其直链或支链烷基包含6至24个碳原子，尤其是8至18个碳原子的烷基苯基；
- R2代表包含2至4个碳原子的亚烷基，
- G代表包含5至6个碳原子的糖单元，
- t是指0至10，优选0至4的值，
- v是指1至15，优选1至4的值。
优选地，烷基多糖苷表面活性剂是上式的化合物，其中：
- R1是指包含8至18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烷基，
- R2代表包含2至4个碳原子的亚烷基，
- t是指0至3的值，优选等于0，
- G是指葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖；
- 聚合度，即v的值，可能为1至15，优选1至4；平均聚合度更特别为1至2。
糖单元之间的糖苷键通常为1-6或1-4类型，优选1-4类型。优选地，烷基(多)糖苷表面活性剂是烷基(多)葡糖苷表面活性剂。C8/C16烷基(多)糖苷1,4，尤其是癸基葡糖苷(decyl glucoside)和辛基/癸基葡糖苷(caprylyl/capryl glucoside)最特别优选。
在商品中，可以提到COGNIS公司以PLANTAREN® (600 CS/U、1200和2000)或PLANTACARE® (818、1200和2000)为名出售的产品；SEPPIC公司以ORAMIX CG 110和ORAMIXNS 10为名出售的产品；BASF公司以LUTENSOL GD 70为名出售的产品，或CHEM Y公司以AG10LK为名出售的产品。
任选地，可以使用硬脂酸甘油酯SE，例如Evonik Goldschmidt公司出售的Tegin®Pellets，蔗糖硬脂酸酯，例如Evonik Goldschmidt公司出售的Tego® Care SE 121，C8/C16-烷基(多)糖苷1,4，尤其作为53%水溶液，如Cognis以标号Plantacare® 818 UP出售的那些。
优选地，非离子表面活性剂选自硬脂酸甘油酯SE、蔗糖硬脂酸酯、(C8-18烷基)(多)糖苷及其混合物。
根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含选自阴离子型氨基酸表面活性剂的至少一种表面活性剂。
更优选地，适用于本发明的组合物的表面活性剂选自，独自或作为混合物：
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
根据一个特别优选的实施方案，阴离子表面活性剂选自月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾或其混合物。
根据一个实施方案，表面活性剂以相对于组合物的总重量计1重量%至20重量%，优选2重量%至10重量%的量存在。
无水组合物
任选地，本发明的组合物是无水的。
无水介质的用途是在暴露于水之前承载放热加热剂而不将其活化。
本文所用的术语“无水”是指含有基于组合物的总重量计5重量%或更少的水的组合物。
在一个实施方案中，该组合物具有3%或更少的水。在一个实施方案中，该组合物具有1%或更少的水。
本文所用的术语“无水”是指没有将水添加到该组合物中并且水仅以结构水的形式包含，其在一些情况下无法避免并作为成分的一部分以极少量引入。
因此根据一个优选实施方案，本发明涉及用于护理角蛋白材料的固体组合物，其包含按重量相对于组合物的总重量计：
a) 少于或等于5重量%的水；
b) 40重量%至60重量%的PEG-8；
c) 2重量%至10重量%的选自鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物的至少一种固体脂肪醇；和
d) 2重量%至10重量%的选自月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾或其混合物的至少一种阴离子表面活性剂。
固体性
根据本发明，该组合物是固体组合物。优选地，本发明的组合物是可模制成膏（balm）或棒的固体组合物。
温热效应
本发明的组合物当施加在角蛋白材料，如皮肤上时提供可感知的温热效应。
在一个实施方案中，本发明的组合物配置为在暴露于水和混合能时通过温热提供至少1.5℃的最小升温。例如，在一个实施方案中，手动激活根据本发明的组合物产生大约2-3℃的升温。使用Clarisonic®刷头，相同组合物生成大约2-4℃的升温。
在一个实施方案中，该组合物配置为在暴露于水和手动混合能时温热至少40秒。在以下实施例中实现这样的时间范围并且是为使用者提供持久效力所必需的。
另外，用刷头激活该组合物导致达到峰值温热前的持续时间比手动激活短。尽管温热的持续时间可维持类似的时间量，但当使用刷头激活时，使用者更快和更强烈地感觉到热。
附加多元醇
根据本发明的一个实施方案，该组合物进一步包含至少一种不同于如上所述的聚乙二醇的含有C2-C8碳链的多元醇。
除如上所述的丙二醇外，多元醇的非限制性实例是甘油、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇或其混合物。更优选地，适用于本发明的多元醇选自甘油、丙二醇或其混合物。
根据一个优选实施方案，当存在时，附加多元醇以相对于组合物的总重量计0.1重量%至50重量%，优选10重量%至40重量%的量存在。
任选地，根据一个特定的优选实施方案，本发明涉及用于角蛋白材料，特别是皮肤的清洁和/或卸妆的固体组合物，其包含按重量相对于组合物的总重量计：
a) 少于或等于5重量%的水；
b) 40重量%至60重量%的PEG-8；
c) 2重量%至10重量%的选自鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物的至少一种固体脂肪醇；
d) 2重量%至10重量%的选自月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾或其混合物的至少一种阴离子表面活性剂；和
e) 10重量%至40重量%的甘油。
使用方法
在另一方面中，提供一种清洁方法，其包含施加如本文中公开的本发明的组合物。
在一些实施方案中，该组合物用于清洁，如清洁皮肤。将组合物递送到要清洁的区域，如皮肤部分上。然后也可施加水。在另一些实施方案中，对水和本发明的组合物的混合物施加手动能（例如对皮肤进行摩擦、擦洗、按摩、洗涤、打磨（abrading）等）。
在一个实施方案中，将水和该组合物的混合物递送到皮肤上。
在一个实施方案中，清洁皮肤部分进一步包括将皮肤去角质。
在一个实施方案中，清洁皮肤部分进一步包括从皮肤上卸除彩妆。
下列实施例用于例示而非限制本公开的实施方案。
如本文所用，所有百分比按总组合物的重量计（wt.%）。
所有数值范围包括更窄的范围；界定的范围上限和下限可互换以建立没有明确界定的其它范围。本文中公开的所有范围和值是包含界限的和可组合的。例如，落在本文所述的范围内的本文所述的任何值或点可充当最小或最大值以推导出子范围，等等。
本文所用的术语“包含”、“具有”和“包括”在它们的开放、非限制意义上使用。
术语“一”和“该”被理解为包括复数以及单数。
短语“至少一种”是指“一种或多种”（反之亦然），并因此包括个别组分以及混合物/组合。
本说明书中引用的所有出版物和专利申请出于任何和所有目的经此引用并入本文，就像各个出版物或专利申请明确地逐一被指明经此引用并入本文。在本公开与经此引用并入本文的任何出版物或专利申请之间不一致的情况下，以本公开为准。
上述说明书例示和描述了本公开。另外，本公开仅展示和描述了示例性的实施方案，但如上文提到，要理解的是，其能够在各种其它组合、修改和环境中使用并且能够作出在如本文表达的本公开概念的范围内、与上述教导和/或相关领域的技能或知识相称的变动或修改。上文描述的实施方案进一步意在解释申请人已知的最佳模式并使本领域其它技术人员能够在这样的或其它的实施方案中和在其特定应用或用途所需的各种修改下利用本公开。因此，本说明书无意将本发明限于本文中公开的形式。也意在将所附权利要求书解释为包括替代实施方案。
实施例
仅为举例说明提供下列实施例，并且无意构成限制。
在各下列实施例中，所给的组分量以活性材料(AM)计。
表1: 本发明的配制物和对比配制物的组成
Figure 641408DEST_PATH_IMAGE003
。
对比配制物1’不含如本发明要求保护的聚乙二醇；对比配制物1’’不含如本发明中要求保护的固体脂肪醇。
制备本发明的配制物的程序:
首先，混合上表中的成分并在80℃下均化直至所有成分完全溶解。
然后，在冰浴中在200rpm的搅拌速度下将上文获得的混合物冷却到室温。
对比配制物1’不含PEG-8；对比配制物1’’不含如要求保护的固体脂肪醇。
评估上文提到的配制物的各种性质。
配制物的温热效应
测量PEG-8、丙二醇和甘油的温热效应。分别将2克上述成分放在硅酮基底上，并使用注射器将2毫升室温(20℃)水添加到配制物中。然后将热电偶（Jinko Handheld metersJK802，China）放在硅酮基底上以记录温度。使用刷头在100-200g的力，2 rev/秒下混合配制物和水1分钟。结果显示在图1中。
在施加过程中的固体性、转化性质和化妆品性质
由一组10名消费者分别在前臂上使用上列配制物作为皮肤清洁产品评估配制物的固体性、转化性质和化妆品性质如起泡和皮肤感觉，并对每种配制物打分。程序如下：
将0.5克上文提到的配制物分别置于手掌上；
用吸移管将配制物与1克水混合；
在手掌之间摩擦15秒（每秒4圈）；
集合手掌中的泡沫以防止滴落；
评估所得泡沫的体积和密度；
用水冲掉泡沫并评估皮肤感觉。
分数5: 至少80%的消费者认为效果良好并符合预期；
分数4: 60%至80%（不包括80%）的消费者认为效果良好并符合预期；
分数3: 至少50%的消费者认为效果良好并符合预期；
分数2: 多于60%的消费者认为效果差并且不可接受；
分数1: 多于80%的消费者认为效果差并且不可接受。
结果如下：
Figure 98934DEST_PATH_IMAGE004
。
由上述结果表明，本发明的配制物1至3经时稳定，并由于在施加过程中发生的转化而表现出独特使用体验；此外，它们都具有良好的起泡和皮肤感觉。另一方面，对比配制物1’不稳定，因此不可接受，对比配制物1’’是液体组合物，其没有表现出独特使用体验，即没有转化。
关于温热效应，根据图1中所示的结果，当存在PEG-8时，与水的混合物表现出极好的温热效应，升温大于2℃，持续多于60秒。明显的是，由于PEG-8，本发明的配制物1至3具有良好的温热效应。

Claims (15)

1.一种用于护理角蛋白材料的固体组合物，其包含按重量相对于组合物的总重量计：
a) 至少20重量%的至少一种含有4至30个-CH2CH2O-基团的聚乙二醇；
b) 至少一种固体脂肪醇；和
c) 选自两性或两性离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物的至少一种表面活性剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述聚乙二醇是式(A)的化合物
H-(O-CH2CH2)n-OH 式(A)
其中n是4至30的整数；优选地，n为6至20；更优选地，n为8至12；甚至更优选地，所述聚乙二醇是PEG-8。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述聚乙二醇以相对于组合物的总重量计20重量%至90重量%，优选30重量%至70重量%，更优选40重量%至60重量%的量存在。
4.权利要求1至3任一项的组合物，其中所述脂肪醇是R-OH，其中R是指饱和或不饱和的直链烃基，任选被一个或多个羟基取代，包含12至30个碳原子；所述固体脂肪醇优选选自肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、二十烷醇、山嵛醇、瓢儿菜醇、木焦醇、蜜蜡醇、蜂蜡醇、蜂花醇或其混合物；优选鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物。
5.上述权利要求1至4任一项的组合物，其中所述脂肪醇以相对于组合物的总重量计1重量%至20重量%，优选2重量%至10重量%的量存在。
6.上述权利要求1至5任一项的组合物，其中所述两性或两性离子表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱如椰油酰胺基丙基甜菜碱、和(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱及其混合物；优选选自(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱；更优选椰油酰胺基丙基甜菜碱。
7.上述权利要求1至6任一项的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自：
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基硫酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基醚硫酸盐；优选包含2至20个环氧乙烷单元；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基琥珀酸酯磺酸盐，尤其是月桂基琥珀酸酯磺酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20烷基醚琥珀酸酯磺酸盐；
- (C6-C24)酰基羟乙磺酸盐，优选(C12-C18)酰基羟乙磺酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基肌氨酸盐；
- (C6-C24)烷基醚羧酸盐，优选(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
- 聚氧化烯化(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个环氧烷，特别是环氧乙烷基团的那些；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐；
- C6-C24，尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
或其混合物；
更优选选自C6-C24，尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐；C6-C24，尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；或其混合物；甚至更优选选自月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾或其混合物。
8.上述权利要求1至7任一项的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺、包含平均1至5，特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；优选含有2至40个环氧乙烷单元的乙氧基化脂肪酸山梨糖醇酐酯、脂肪酸酯，如甘油的脂肪酸酯，如硬脂酸甘油酯SE，蔗糖的脂肪酸酯，如蔗糖硬脂酸酯，含有2至150摩尔环氧乙烷的聚氧化烯化和优选聚氧乙烯化脂肪酸酯，包括氧乙烯化植物油、N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物、胺氧化物，如(C10-14烷基)胺氧化物或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物、(C6-24烷基)多糖苷或其混合物；优选选自硬脂酸甘油酯SE、蔗糖硬脂酸酯、(C8-18烷基)(多)糖苷或其混合物。
9.上述权利要求1至8任一项的组合物，其中所述表面活性剂以相对于组合物的总重量计1重量%至20重量%，优选2重量%至10重量%的量存在。
10.上述权利要求1至9任一项的组合物，其进一步包含至少一种不同于聚乙二醇a)的含有C2-C8碳链的附加多元醇。
11.上述权利要求1至10任一项的组合物，其中所述多元醇选自甘油、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇或其混合物；所述多元醇优选是甘油。
12.上述权利要求1至11任一项的组合物，其中所述多元醇，当存在时，以相对于组合物的总重量计0.1重量%至50重量%，优选10重量%至40重量%的量存在。
13.上述权利要求1至12任一项的组合物，其中所述组合物是无水的。
14.一种用于角蛋白材料，特别是皮肤的清洁和/或卸妆的固体组合物，其包含按重量相对于组合物的总重量计：
a) 少于或等于5重量%的水；
b) 40重量%至60重量%的PEG-8；
c) 2重量%至10重量%的选自鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物的至少一种固体脂肪醇；
d) 2重量%至10重量%的选自月桂酰谷氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾或其混合物的至少一种阴离子表面活性剂；和
e) 10重量%至40重量%的甘油。
15.用于护理角蛋白材料的方法，特别是用于角蛋白材料的清洁和/或卸妆的方法，其包括在角蛋白材料上施加根据上述权利要求1至14任一项的组合物。
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