CN111533871A - 一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶 - Google Patents

一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子材料技术领域，具体提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶，该组合物按重量份数计，包括：聚醚多元醇25‑50份；聚酯多元醇30‑50份；聚氧化丙烯二醇5‑8份；所述聚醚多元醇的EO与PO质量比为9‑3:1，EO封端率为40‑90％，数均分子量为2000‑4000，将上述聚醚多元醇与聚氧化丙烯二醇和聚酯多元醇按照特定比例复配后得到的组合物，能够发挥协同作用，不仅具有高反应活性，加速PUR固化，显著提高聚氨酯热熔胶的剥离强度，而且使得到的聚氨酯热熔胶中含有大量亲水基团，具有较高亲水性，显著提高聚氨酯热熔胶的透湿性能。

Description

一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热 熔胶
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶。
背景技术
聚氨酯热熔胶(以下简称PUR)是一类含端-NCO基团的聚氨酯胶黏剂，使用时，将其加热到熔融温度以上时，其中热塑性的链段(结晶性或无定型，通常指预聚体中聚醚或聚酯软段以及异氰酸酯和扩链剂组成的硬段)无规排列，使其具有一定的流动性而可趁热涂覆于被粘材料表面。当PUR冷却至熔点以下时，以上所述那些链段开始聚集，使体系失去流动性，进而赋予湿固化热熔胶初始粘接强度，并且定位。然而对于传统的热塑性热熔胶来讲，粘结力就到此为止了。但对湿固化聚氨酯热熔胶来说，在完成初步的粘结定位以后，PUR中NCO活性基团与空气中的水以及被粘材料表面存在的羟基、氨基等活性基团发生反应，并扩链交联，最终使胶层既有热塑性链段聚集形成的微区，起到物理交联点的作用；又有NCO活性基团与水或其他活泼氢反应形成的化学交联。由于发生了化学交联，使胶层变成了热固性树脂，再加热时已经不能使其熔融了，从而有效地提高了其剥离强度、耐热性和耐溶剂性能。
目前，市场上用于纺织领域的湿固化聚氨酯热熔胶，特别用于尼龙(防水5级)织物的PUR，贴合后的粘结强度较低。一般情况下，为了提高PUR的剥离强度，可以加入结晶性聚酯多元醇或提高含量，也可以提高MDI的含量从而提高硬段含量。中国专利文献CN107163898A，该专利提出了利用聚酯多元醇、胺基硅油和硅烷偶联剂对传统的反应型聚氨酯热熔胶进行改性以提高低表面能材料的粘结力，尽管上述技术方案能够在一定程度上提高了剥离强度，但是因结晶性聚酯多元醇含量或MDI含量的提高导致PUR复合面料的透湿性大幅度的下降，特别对医疗防护服和贴身内衣的舒适度产生较大的负面影响，使得人们在日常运动过程中身体产生的汗气无法排除，感到闷热、潮湿粘身。因此，如何在提高聚氨酯热熔胶剥离强度的同时，提高PUR产品透湿性能是当前面临的一个难题。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中追求较高的剥离强度时易导致聚氨酯热熔胶透湿性能低下的缺陷，从而提供一种聚氨酯热熔胶及其制备方法。
为此，本发明提供如下技术方案：
本发明提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，按重量份数计，包括：
聚醚多元醇 25-50份；
聚酯多元醇 30-50份；
聚氧化丙烯二醇 5-8份；
所述聚醚多元醇的EO与PO质量比为9-3:1，EO封端率为40-90％，数均分子量为2000-4000。
其中，所述聚醚多元醇为使用甘油或者二甘醇为起始剂与环氧丙烷和/或环氧乙烷在常规工艺条件下反应得到，通过调整起始剂中各原料与环氧丙烷和/或环氧乙烷的配比，本领域技术人员可以制备得到EO与PO质量比为9-3:1，EO封端率为40-90％，数均分子量为2000-4000的聚醚多元醇。也可以但不局限于采用以下市售聚醚多元醇：
VORANOL CP4800：由陶氏化学公司(DOW)提供，数均分子量为2000，EO与PO质量比为3:1，EO封端率为40％；
Desmophen 3900：由拜耳集团(BAYER)提供，数均分子量为2000，EO与PO质量比为3:1，EO的封端率为42％。
进一步地，所述聚氧化丙烯二醇的数均分子量为1000-3000。
进一步地，所述聚酯多元醇选自聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种。
进一步地，所述聚酯多元醇为包括聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇的混合物。
进一步地，所述聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇的质量比为1-3:1。
本发明还提供了一种聚氨酯热熔胶，其原料包括上述任一所述的组合物。
进一步地，包括如下重量份数的原料
所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物 70-100份；
异氰酸酯 20-30份。
进一步地，所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，
还包括0-20重量份的亲水剂、0-20重量份的增粘树脂、0-2重量份的抗氧化剂和0-0.05重量份的催化剂。
进一步地，所述增粘树脂为萜烯酚醛树脂、松香树脂、酚醛树脂和聚萜烯树脂中的一种。
进一步地，所述催化剂为2,2-二吗啉代乙基醚、三乙烯二胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N-二甲基苄胺，二(甲基氨基乙基)醚，三亚乙基二胺和二甲基烷基胺三亚乙基二胺中的至少一种。
进一步地，所述抗氧化剂为(N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼)、(四[β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊醇酯)、(N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰基]己二胺、)、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯)和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯中的至少一种。
本发明还提供了一种聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：将所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物混合，预热脱水后与异氰酸酯混合，反应，熟化。
进一步地，所述预热脱水步骤的温度为110-120℃，时间为3-4h，真空度≤200Pa；优选真空度为100-200Pa；所述反应步骤的温度为85-95℃，反应时间为60-90min；所述熟化步骤的温度为80-85℃，熟化时间为1-2h。
进一步地，在反应完成后，熟化步骤之前加入所述的催化剂混匀。
本发明还提供了上述任一所述的聚氨酯热熔胶，或者上述任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶用于制备涂覆产品的用途。
本发明还提供了一种涂覆方法，包括如下步骤：将上述任一所述的聚氨酯热熔胶，或者上述任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶施加到一基质表面，随后固化。
本发明还提供了一种涂覆产品，包括一基材以及将上述任一所述的聚氨酯热熔胶，或者上述任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶施加到所述基材上形成的涂层。
本发明还提供了一种粘接产品的制备方法，包含以下步骤：
(1)将上述任一所述的聚氨酯热熔胶，或者上述任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶到一基材的至少一个表面；
(2)加热并干燥施加有组合物的基材表面；
(3)使经步骤(2)处理的基材表面与所述基材自身或一另外的基材的表面接触，得到所述粘接产品。
进一步地，所述基材选自木材、塑料、金属、玻璃、纺织品、合金、织物、人造革、纸张、卡纸、EVA、橡胶、真皮、玻璃纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚烯烃、热塑性聚氨酯、聚氨酯泡棉、聚合物纤维和石墨纤维中的至少一种。
本发明还提供了一种上述所述的制备方法制得的粘接产品。
1.本发明提供的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚氧化丙烯二醇，数均分子量为2000-4000，EO与PO质量比为9-3:1，EO封端率为40-90％的聚醚多元醇与聚氧化丙烯二醇和聚酯多元醇按照特定比例复配后得到的组合物，能够发挥协同作用，不仅具有高反应活性，加速PUR固化，显著提高聚氨酯热熔胶的剥离强度，而且使得到的聚氨酯热熔胶中含有大量亲水基团，具有较高亲水性，显著提高聚氨酯热熔胶的透湿性能。
2.本发明提供的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，所述聚酯多元醇选自聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种，通过上述聚酯多元醇的加入，能够显著提升聚氨酯热熔胶的剥离强度，并且选用聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇的混合物联合使用，不仅能利用聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇的无结晶性与本发明聚醚多元醇和聚氧化丙烯二醇更好地发挥协同作用使制得的PUR具有更加优异的柔软性和透湿性，而且利用聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇具有较强的刚性，进一步提高剥离强度，使得制备的聚氨酯热熔胶具有更好的柔软性，更高的透湿性和剥离强度。
3.本发明提供的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，通过控制所述聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇的质量比为1-3:1，能够进一步提升剥离强度，且不会对熔融粘度产生不利影响。
4.本发明提供的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，数均分子量为2000-4000，EO与PO质量比为9-3:1，EO封端率为40-90％的聚醚多元醇与聚氧化丙烯二醇和聚酯多元醇按照特定比例复配后得到的组合物，可以显著降低聚氨酯热熔胶的硬度，从而提高聚氨酯热熔胶制作的织物的柔软性和舒适性；进一步地，通过采用质量比为1-3:1的聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇为聚酯多元醇，能够进一步降低聚氨酯热熔胶的硬度，提高织物的柔软性。
5.本发明提供的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，当聚氧化丙烯二醇的分子量过大时，会使合成聚氨酯热熔胶的熔融粘度偏大，不利于后期的施胶工艺，而且分子量大反应活性也低；分子量过小时会使聚氨酯热熔胶的熔融粘度偏低，后期的贴合工艺中很容易渗到面料中，会使复合面料手感变硬，影响整体的手感，通过限定所述聚氧化丙烯二醇的数均分子量为1000-3000，能够使反应活性进一步提高，合成得到的聚氨酯热熔胶处于适宜的熔融粘度，有利于后期施胶工艺，且复合面料手感柔软。
6.本发明提供的聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：将所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物混匀，预热脱水后与异氰酸酯混合、反应，熟化，本发明通过所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物的添加，使得聚氨酯热熔胶具有明显提高的透湿性能、降低熔融粘度和硬度，从而提高聚氨酯热熔胶的柔软性和舒适性，且对聚氨酯热熔胶剥离强度无不利影响，进一步地，在反应完成后，熟化步骤之前加入所述的催化剂混匀，能够加速催化PUR于后期应用时与水汽的反应，增强交联，以达到最佳的最终粘接效果。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。其中，理论NCO％是指聚氨酯热熔胶中所剩理论异氰酸酯基的质量占异氰酸酯、聚醚多元醇和聚酯多元醇质量之和的质量百分数，是按照下述公式计算得到的，NCO％＝(A)/(B+C+D)，其中A为聚氨酯热熔胶中所剩余理论异氰酸酯基的质量；B为异氰酸酯的质量；C为聚醚多元醇的质量；D为聚酯多元醇的质量。
实施例1
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为3:1、EO封端率为40％的聚醚多元醇，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
其中，本实施例的聚醚多元醇由如下方法制得：(1)将530.6g起始剂一缩二乙二醇和50g催化剂氢氧化钾加入到常压不锈钢反应釜中进行搅拌熔化，熔化温度为80℃，然后，真空减压，在115℃、1330Pa下脱水2h，当含水量达到0.3％时停止脱水，制得醇钾溶液。(2)通入氮气到不锈钢反应釜中置换其中含有的氧气，使其氧含量低于100ppm，然后升温到100℃，在搅拌下加入2367.3g环氧丙烷，反应热由夹套冷却水移除，使反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将环氧丙烷投完后进行内压反应，再投7101.7g环氧乙烷封端，反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将规定量的环氧乙烷投完后进行内压反应1h后，制得粗聚醚多元醇。(3)在90℃下加入纯水和磷酸进行中和，加入吸附剂硅酸镁搅拌1h后，真空脱水，真空度控制在1330Pa，脱水合格后进行过滤，制得聚醚多元醇，该聚醚多元醇的数均分子量为2000、EO与PO质量比为3:1、EO封端率为40％。
本实施例还提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，21.81g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例2
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％的聚醚多元醇，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
其中，本实施例的聚醚多元醇由如下方法制得：(1)将530.6g起始剂一缩二乙二醇和50g催化剂氢氧化钾加入到常压不锈钢反应釜中进行搅拌熔化，熔化温度为80℃，然后，真空减压，在115℃、1330Pa下脱水2h，当含水量达到0.3％时停止脱水，制得醇钾溶液。(2)通入氮气到不锈钢反应釜中置换其中含有的氧气，使其氧含量低于100ppm，然后升温到100℃，在搅拌下加入1578.2g环氧丙烷，反应热由夹套冷却水移除，使反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将环氧丙烷投完后进行内压反应，再投7890.8g环氧乙烷封端，反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将规定量的环氧乙烷投完后进行内压反应1h后，制得粗聚醚多元醇。(3)在90℃下加入纯水和磷酸进行中和，加入吸附剂硅酸镁搅拌1h后，真空脱水，真空度控制在1330Pa，脱水合格后进行过滤，制得聚醚多元醇，该聚醚多元醇的数均分子量为2000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％。
本实施例还提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，21.81g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例3
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为9:1、EO封端率为87％的聚醚多元醇，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
其中，本实施例的聚醚多元醇由如下方法制得：(1)将530.6g起始剂一缩二乙二醇和50g催化剂氢氧化钾加入到常压不锈钢反应釜中进行搅拌熔化，熔化温度为80℃，然后，真空减压，在115℃、1330Pa下脱水2h，当含水量达到0.3％时停止脱水，制得醇钾溶液。(2)通入氮气到不锈钢反应釜中置换其中含有的氧气，使其氧含量低于100ppm，然后升温到100℃，在搅拌下加入946.9g环氧丙烷，反应热由夹套冷却水移除，使反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将环氧丙烷投完后进行内压反应，再投8522.1g环氧乙烷封端，反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将规定量的环氧乙烷投完后进行内压反应1h后，制得粗聚醚多元醇。(3)在90℃下加入纯水和磷酸进行中和，加入吸附剂硅酸镁搅拌1h后，真空脱水，真空度控制在1330Pa，脱水合格后进行过滤，制得聚醚多元醇，该聚醚多元醇的数均分子量为2000、EO与PO质量比为9:1、EO封端率为87％。
本实施例还提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，21.81g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例4
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％的聚醚多元醇(采用实施例2的方法制得)，30g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，23.21g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例5
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，5g数均分子量为3000聚氧化丙烯二醇，25g数均分子量为4000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％的聚醚多元醇，37g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和13g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
其中，本实施例的聚醚多元醇由如下方法制得：(1)将265.3g起始剂一缩二乙二醇和50g催化剂氢氧化钾加入到常压不锈钢反应釜中进行搅拌熔化，熔化温度为80℃，然后，真空减压，在115℃、1330Pa下脱水2h，当含水量达到0.3％时停止脱水，制得醇钾溶液。(2)通入氮气到不锈钢反应釜中置换其中含有的氧气，使其氧含量低于100ppm，然后升温到100℃，在搅拌下加入1622.5g环氧丙烷，反应热由夹套冷却水移除，使反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将环氧丙烷投完后进行内压反应，再投8112.3g环氧乙烷封端，反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将规定量的环氧乙烷投完后进行内压反应1h后，制得粗聚醚多元醇。(3)在90℃下加入纯水和磷酸进行中和，加入吸附剂硅酸镁搅拌1h后，真空脱水，真空度控制在1330Pa，脱水合格后进行过滤，制得聚醚多元醇，该聚醚多元醇的数均分子量为4000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括80g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括10g聚萜烯树脂，1g四[β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊醇酯，20g亲水剂H-24，25.35g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.01gN,N-二甲基苄胺；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚萜烯树脂、四[β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊醇酯和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至120℃，在真空度为200Pa的条件下脱水4h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热熔化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为150Pa的条件下反应90min。反应结束后，将N,N-二甲基苄胺加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为1.5h，然后保持出料温度为95℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化1h，即得。
实施例6
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％的聚醚多元醇(采用实施例2的方法制得)，15g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和15g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，其70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24，21.12g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热熔化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应60min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例7
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，5g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，50g数均分子量为2000、EO与PO质量比为3:1、EO封端率为42％的聚醚多元醇(Desmophen 3900)，25g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和20g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，配方包括100g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括21.81g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为100Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热熔化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为150Pa的条件下反应90min。反应结束后，保持出料温度为90℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在85℃的烘箱中进行熟化，熟化1h，即得。
实施例8
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为3:1、EO封端率为40％的聚醚多元醇(VORANOL CP4800)，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括20g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，20.31g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g催化剂，理论NCO％设定为3％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例9
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为3:1、EO封端率为40％的聚醚多元醇(VORANOL CP4800)，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括20g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，23.36g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g催化剂，理论NCO％设定为4％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实施例10
本实施例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为3:1、EO封端率为40％的聚醚多元醇(VORANOL CP4800)，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本实施例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本实施例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括20g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，26.63g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g催化剂，理论NCO％设定为5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
对比例1
本对比例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，40g数均分子量为2000，EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％的聚醚多元醇(采用实施例2的方法制得)、20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本对比例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本对比例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24，20.70g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方称取聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
对比例2
本对比例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，8g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，32g数均分子量为2000、EO与PO质量比为1:2、EO封端率为55％的聚醚多元醇，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
其中，本对比例的聚醚多元醇由如下方法制得：(1)将530.6g起始剂一缩二乙二醇和50g催化剂氢氧化钾加入到常压不锈钢反应釜中进行搅拌熔化，熔化温度为80℃，然后，真空减压，在115℃、1330Pa下脱水2h，当含水量达到0.3％时停止脱水，制得醇钾溶液。(2)通入氮气到不锈钢反应釜中置换其中含有的氧气，使其氧含量低于100ppm，然后升温到100℃，在搅拌下加入6312.7g环氧丙烷，反应热由夹套冷却水移除，使反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将环氧丙烷投完后进行内压反应，再投3156.3g环氧乙烷封端，反应温度保持在120℃，反应压力在0.35Mpa，将规定量的环氧乙烷投完后进行内压反应1h后，制得粗聚醚多元醇。(3)在90℃下加入纯水和磷酸进行中和，加入吸附剂硅酸镁搅拌1h后，真空脱水，真空度控制在1330Pa，脱水合格后进行过滤，制得聚醚多元醇，该聚醚多元醇的数均分子量为2000、EO与PO质量比为1:2、EO封端率为55％。
本对比例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本对比例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2gN,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24，21.81g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
对比例3
本对比例提供了一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，包括，32g数均分子量为1000聚氧化丙烯二醇，8g数均分子量为2000、EO与PO质量比为5:1、EO封端率为55％的聚醚多元醇(采用实施例2的方法制得)，20g聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和10g聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇。
本对比例提供了一种聚氨酯热熔胶，其配方包括70g本对比例的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，还包括15g萜烯类酚醛树脂，2g N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼，10g亲水剂H-24(南通恒光大公司提供)，25.16g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和0.05g2,2-二吗啉代乙基醚；理论NCO％设定为3.5％。
上述聚氨酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤：
按配方重量称取聚氧化丙烯二醇、聚醚多元醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、萜烯类酚醛树脂、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼和亲水剂H-24，搅拌混合均匀，加热升温至110℃，在真空度为200Pa的条件下脱水3h。然后将物料降温至60℃，加入在70℃水浴中预热融化处理2h的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌，控制温度为90℃，真空度为100Pa的条件下反应90min。反应结束后，将2,2-二吗啉代乙基醚加入反应釜中搅拌均匀，搅拌时间为0.5h，然后保持出料温度为85℃，氮气保护下快速出料并封装于铝箔袋中，然后在80℃的烘箱中进行熟化，熟化2h，即得。
实验例1
取上述实施例1-10和对比例1-3制得的聚氨酯热熔胶以及市场上主流产品(汉高Liotex UR 7528-21，波士XPU18424和富乐TL5201)共16组样品，将这16组样品分别在90℃的温度下进行加热，然后分别用上胶量为12g/m2胶辊点涂布于热塑性聚氨酯弹性体(TPU)薄膜上(热熔胶涂层到TPU薄膜中的覆盖率仅为32.3％)，再利用复合机组(无锡市先河自动化设备有限公司)在复合间隙-0.2mm、层压温度90℃条件下与尼龙面料复合，并置于30℃，湿度80％的恒温恒湿环境中放置12h。将复合后的织物剪成宽2.5cm、长20cm的布条，检测各组的克重(单位面积布料所含胶的质量)，参考国家标准GB/T7124-2008的方法选择相同克重12g/m2的样品测试各组织物12h、24h、36h后的剥离强度，参考JISL1099-2012 B-1测定各组织物透湿性能。
参照国家标准GB/T2794-1995的方法测定各实施例和对比例制得的聚氨酯热熔胶的熔融粘度，采用D型邵氏硬度计参考国家标准GB/T 2411-2008测定各实施例和对比例制得的聚氨酯热熔胶的硬度。参照标准HG/T 2409-92测定各实施例和对比例制得的聚氨酯热熔胶的NCO％。
表1实施例1-10和对比例1-3制得的聚氨酯热熔胶的性能测试结果
Figure BDA0002490402320000201
通过表1中数据可以看出，本发明实施例1-10制得的聚氨酯热熔胶所复合的织物的透湿量和剥离强度均明显高于汉高、波士和富乐的相应产品以及对比例1-3所复合的织物的透湿量。相比于对比例2-3，本发明实施例1-10制得的聚氨酯热熔胶的邵氏硬度均有明显降低，相比于实施例5和7，本发明其余实施例通过对原料组成和配比进一步优化，具有更低的硬度，通过上述这些实施例制得的聚氨酯热熔胶复合的织物具有更好的柔软性和舒适性。从实施例1-3比较可知，当EO与PO的质量比优选为5:1时，剥离强度较高的同时能够获得良好透湿性的聚氨酯热熔胶。从实施例1和实施例8-10比较可以看出，当理论NCO％为3-4％时，剥离强度较高的同时能够获得良好透湿性的聚氨酯热熔胶。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (15)

1.一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，其特征在于，按重量份数计，包括：
聚醚多元醇 25-50份；
聚酯多元醇 30-50份；
聚氧化丙烯二醇 5-8份；
所述聚醚多元醇的EO与PO质量比为9-3:1，EO封端率为40-90％，数均分子量为2000-4000。
2.根据权利要求1所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，其特征在于，所述聚酯多元醇选自聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，其特征在于，所述聚酯多元醇是质量比为1-3:1的聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇和聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇的混合物。
4.根据权利要求1-3中任一所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物，其特征在于，所述聚氧化丙烯二醇的数均分子量为1000-3000。
5.一种聚氨酯热熔胶，其特征在于，包括如下重量份数的原料：
所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物 70-100份；
异氰酸酯 20-30份。
6.根据权利要求5所述的聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、改性二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和改性多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种；
还包括0-20重量份的亲水剂、0-20重量份的增粘树脂、0-2重量份的抗氧化剂和0-0.05重量份的催化剂；
所述增粘树脂为萜烯酚醛树脂、松香树脂、酚醛树脂和聚萜烯树脂中的一种；
所述催化剂为2,2-二吗啉代乙基醚、三乙烯二胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N-二甲基苄胺、二(甲基氨基乙基)醚、三亚乙基二胺和二甲基烷基胺三亚乙基二胺中的至少一种；
所述抗氧化剂为N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰]肼、四[β-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊醇酯、N,N-双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酰基]己二胺、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸十八碳醇酯中的至少一种。
7.一种聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将所述的辅助提高聚氨酯透湿性的组合物混匀，预热脱水后与异氰酸酯混合，反应，熟化。
8.根据权利要求7所述的聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，所述预热脱水步骤的温度为110-120℃，时间为3-4h，真空度≤200Pa；优选真空度为100-200Pa；所述反应步骤的温度为85-95℃，反应时间为60-90min；所述熟化步骤的温度为80-85℃，熟化时间为1-2h。
9.根据权利要求7或8所述的聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，在反应完成后，熟化步骤之前加入催化剂混匀。
10.权利要求5或6所述的聚氨酯热熔胶，或者权利要求7-9中任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶用于制备涂覆产品的用途。
11.一种涂覆方法，其特征在于，包括如下步骤：将权利要求5或6所述的聚氨酯热熔胶，或者权利要求7-9中任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶施加到一基质表面，随后固化。
12.一种涂覆产品，包括基材以及将权利要求5或6所述的聚氨酯热熔胶，或者权利要求7-9中任一所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶施加到所述基材上形成的涂层。
13.一种粘接产品的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)将所述的聚氨酯热熔胶，或者所述的制备方法制得的聚氨酯热熔胶到一基材的至少一个表面；
(2)加热并干燥施加有组合物的基材表面；
(3)使经步骤(2)处理的基材表面与所述基材自身或一另外的基材的表面接触，得到所述粘接产品。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述基材选自木材、塑料、金属、玻璃、纺织品、合金、织物、人造革、纸张、卡纸、EVA、橡胶、真皮、玻璃纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚烯烃、热塑性聚氨酯、聚氨酯泡棉、聚合物纤维和石墨纤维中的至少一种。
15.一种权利要求13或14所述的制备方法制得的粘接产品。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113787801A (zh) * 2021-07-27 2021-12-14 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种多层复合口罩材料及其制备方法
CN114213617A (zh) * 2021-12-20 2022-03-22 河北邦泰氨纶科技有限公司 一种防护服用高透湿热塑性聚氨酯及其制备方法
CN114989765A (zh) * 2021-03-01 2022-09-02 深圳科创新源新材料股份有限公司 一种热塑性底部填充材料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6040028A (en) * 1998-01-13 2000-03-21 Bayer Corporation Removable polyurethane adhesives with improved temperature resistance properties
CN1341133A (zh) * 1999-01-20 2002-03-20 H.B.富勒许可和金融公司 耐水解性极好的透湿气性高的热熔湿固化聚氨酯粘合剂
CN102336883A (zh) * 2011-07-14 2012-02-01 无锡市万力粘合材料有限公司 面料复合用反应型聚氨酯热熔胶的制备方法
CN108251039A (zh) * 2017-12-20 2018-07-06 上海康达化工新材料股份有限公司 一种高透湿功能面料用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110452655A (zh) * 2019-07-31 2019-11-15 东莞市澳中电子材料有限公司 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6040028A (en) * 1998-01-13 2000-03-21 Bayer Corporation Removable polyurethane adhesives with improved temperature resistance properties
CN1341133A (zh) * 1999-01-20 2002-03-20 H.B.富勒许可和金融公司 耐水解性极好的透湿气性高的热熔湿固化聚氨酯粘合剂
CN102336883A (zh) * 2011-07-14 2012-02-01 无锡市万力粘合材料有限公司 面料复合用反应型聚氨酯热熔胶的制备方法
CN108251039A (zh) * 2017-12-20 2018-07-06 上海康达化工新材料股份有限公司 一种高透湿功能面料用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110452655A (zh) * 2019-07-31 2019-11-15 东莞市澳中电子材料有限公司 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
全国工业表面活性剂生产技术协作组，全国工业表面活性剂中心编: "《2000工业表面活性剂技术经济文集》", 31 October 2000, 大连出版社 *
梅自强主编: "《纺织工业中的表面活性剂》", 30 April 2001, 中国石化出版社 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989765A (zh) * 2021-03-01 2022-09-02 深圳科创新源新材料股份有限公司 一种热塑性底部填充材料及其制备方法和应用
CN114989765B (zh) * 2021-03-01 2024-02-20 深圳科创新源新材料股份有限公司 一种热塑性底部填充材料及其制备方法和应用
CN113787801A (zh) * 2021-07-27 2021-12-14 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种多层复合口罩材料及其制备方法
CN113787801B (zh) * 2021-07-27 2023-09-15 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种多层复合口罩材料及其制备方法
CN114213617A (zh) * 2021-12-20 2022-03-22 河北邦泰氨纶科技有限公司 一种防护服用高透湿热塑性聚氨酯及其制备方法

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