CN111517535A - 一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法 - Google Patents

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Abstract

一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，包括以下步骤：(1)提供镀铜废液，并调节其pH值为4‑5；(2)在镀铜废液中投加单价还原剂；(3)投加过氧化氢和绿矾的混合溶液；(4)加入适量的黄原酸酯及聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺；(5)将经步骤(4)处理的出水经过钛过滤网进入电极装置；(6)出水经过不锈钢网板电极进入过滤层，经过滤层处理后的水经出水管排出。本发明的方法充分利用化学镀铜废液中的铜离子，简化处理工艺，减少催化剂的投加，在使废液中各有价资源得到回收利用的同时，消除其它污染因素对环境造成的危害。

Description

一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，特别地，涉及一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法。
背景技术
镀铜工艺因具有通用性强，适用面广等特点，在工业生产中得到广泛应用。镀铜工艺经常采用化学镀铜技术，化学镀是指在不需要外加电流存在的情况下，利用适当的还原剂，在基体表面化学沉积形成金属或合金镀层的一种表面处理技术，因此又被称为不通电电镀或无电解电镀。化学镀铜溶液成分比较复杂，主要由铜盐、络合物、还原剂以及其它添加剂组成，在这些物质当中，硫酸铜作为铜源为镀液提供重金属离子；甲醛充当还原剂的作用，在化学镀铜的过程中将铜离子还原为金属铜。
而镀铜工艺产生的镀铜废液也大量增加。化学镀铜废液是一类性质较为特殊的废水，其中的重金属离子、CODCr的浓度均较高，并且含有甲醛等毒性较强的污染物，如果任其自由排放，将对自然生态环境及人类健康构成严重的潜在风险。因此，对于此类废水的处理要求较高。
镀铜废液中含有的大量重金属离子，对动植物表现出强烈的毒性，直接排放到环境中，不仅会对生态环境造成难以修复的污染，而且有毒物质会通过食物链的富集作用，逐渐对人的健康产生危害。
随着镀铜工艺复杂程度的增加以及镀铜工艺中大量难降解有机物的使用，导致镀铜废水的处理难度也越来越大，传统的污水处理方法难以对其进行有效的处理。再加上与之相关的废水排放标准不断提高，大部分现有镀铜废水处理工艺已无法顺利使其达标排放。因此对已有化学镀铜废液处理工艺进行升级已经到了势在必行的阶段。
发明内容
为解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法。本发明的方法充分利用化学镀铜废液中的铜离子，简化处理工艺，减少催化剂的投加，在使废液中各有价资源得到回收利用的同时，消除其它污染因素对环境造成的危害。
为实现上述目的，本发明提供了一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，包括以下步骤：
(1)提供镀铜废液，并调节其pH值为4-5；
(2)在镀铜废液中投加单价还原剂，通过反应将废液中的Cu2+转化为铜单质，铜单质负载于载体填料上；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；所述载体填料由椭圆形薄金属片弯曲制成，沿薄金属片长轴方向在薄金属片两侧形成两条翻边，椭圆形薄金属片中心区域设置有狭槽，其内部弯曲形成弧形条，所述翻边与弧形条两侧的金属片内弯形成圆形内弧，每个圆形内弧上均开有矩形狭槽，矩形狭槽的叶片向内弯；椭圆形薄金属片的厚度为0.5-1mm，每个圆形内弧上设置有2-3个矩形狭槽；
(3)在经过步骤(2)处理后包含单价还原剂的还原后离子、少量Cu2+的废液中投加过氧化氢和绿矾的混合溶液，然后静置，沉淀分层，上清液作为出水；
(4)将步骤(3)的出水的pH调节到6.8-7.2，向出水中加入适量的黄原酸酯及聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺，并搅拌20-25min，作为下一步出水；所述黄原酸酯包含以下重量份的原料：蚁醛15-20份，木质素7-8份，钾灰12-15份，硫碳5-6份，纯净水70-80份；
(5)将经步骤(4)处理的出水经过钛过滤网进入电极装置；在电极装置的两端的钛过滤网和不锈钢网板电极通过阳极线、阴极线与直流电源的正极和负极相连，为电极装置提供所需的电场；
(6)出水经过不锈钢网板电极进入过滤层，经过滤层处理后的水经出水管排出。
优选的，在所述步骤(2)中，Cu2+转化为铜单质的转化率为90％-95％，所述的单价还原剂为改性纳米单质铁。
在上述任一方案中优选的是，所述改性纳米单质铁的制备方法为：
(1)将浓度5-6g/L分散剂溶液10-15mL与浓度0.7-0.8mol/L的绿矾溶液120-150mL混合并搅拌均匀；
(2)将150-180mL 0.7-0.8mol/L的钾硼氢加入到上述混合液中，搅拌均匀使其充分反应，将反应后的溶液进行过滤，并用去离子水冲洗干净，抽干，得到稳定的纳米单质铁颗粒；
(3)将上述纳米单质铁颗粒移至无水酒精中搅拌15-20min，过滤，并用无水酒精冲洗4-5遍，抽滤，得到的产物真空干燥3-4天后，研磨后密封保存，即得改性纳米单质铁。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(3)中，过氧化氢和绿矾的质量比为8-10:1；所述废液与所述混合溶液的体积比为7-8:1。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(4)中，所述出水、黄原酸酯、聚合硫酸铁和聚丙烯酰胺的体积比为25-30:2-3:1:1。
在上述任一方案中优选的是，在所述步骤(5)中，所述电极装置为树脂型粒子电极层；在所述步骤(6)中，所述过滤层为吸附型生物滤料层。
在上述任一方案中优选的是，所述黄原酸酯的制备方法为：将上述重量份的木质素、钾灰和纯净水充分混合，搅拌均匀使木质素充分溶解，控制反应温度为70-80℃，反应压力为正常大气压；然后慢加所述重量份的蚁醛溶液，继续搅拌，恒温反应3-3.5h，将反应液冷却至35-40℃，然后慢加所述重量份的硫碳，搅拌3-3.5h，待反应完成，冷却静置，使黄原酸酯充分析出，过滤，再用纯净水洗涤至中性后，于60℃真空干燥15-18h，得到最终的黄原酸酯。
本发明是根据多年的实际应用实践和经验所得，采用最佳的技术手段和措施来进行组合优化，获得了最优的技术效果，并非是技术特征的简单叠加和拼凑，因此本发明具有显著的意义。
本发明的有益效果为：
1.本发明的方法充分利用化学镀铜废液中的铜离子，简化处理工艺，减少催化剂的投加，在使废液中各有价资源得到回收利用的同时，消除其它污染因素对环境造成的危害。
2.本发明的方法还原效率更高，能选择性吸附污染物，使处理效果明显提高；经还原反应可以得到较纯的铜晶体，解决废水资源化的问题。
3.本发明消除了重金属回用后废水中有机成分对环境造成的危害，能够去除或降低废水中的重金属离子，减少了后续微量重金属的去除难度，保证在回收有价资源的同时不对环境造成任何危害。
4.本发明在处理时能够提高废水BOD/COD的值，增加其可生化性，然后去除废水中的污染物，从而提高镀铜废水COD的去除率，并且可以有效去除废水中的重金属。
5.本发明合成的改性纳米单质铁粒径更小，还原性更好；在对含目标污染物废水处理过程中可以与目标污染物快速接触，通过提高传质速率，加快反应进程；能够高效去除重金属废水中各类污染物。
具体实施方式
下面将结合本申请的具体实施方式，对本申请的技术方案进行详细的说明，但如下实施例仅是用以理解本发明，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合，本申请可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，包括以下步骤：
(1)提供镀铜废液，并调节其pH值为4-5；
(2)在镀铜废液中投加单价还原剂，通过反应将废液中的Cu2+转化为铜单质，铜单质负载于载体填料上；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；所述载体填料由椭圆形薄金属片弯曲制成，沿薄金属片长轴方向在薄金属片两侧形成两条翻边，椭圆形薄金属片中心区域设置有狭槽，其内部弯曲形成弧形条，所述翻边与弧形条两侧的金属片内弯形成圆形内弧，每个圆形内弧上均开有矩形狭槽，矩形狭槽的叶片向内弯；椭圆形薄金属片的厚度为0.5-1mm，每个圆形内弧上设置有2-3个矩形狭槽；
(3)在经过步骤(2)处理后包含单价还原剂的还原后离子、少量Cu2+的废液中投加过氧化氢和绿矾的混合溶液，然后静置，沉淀分层，上清液作为出水；
(4)将步骤(3)的出水的pH调节到6.8-7.2，向出水中加入适量的黄原酸酯及聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺，并搅拌20-25min，作为下一步出水；所述黄原酸酯包含以下重量份的原料：蚁醛15-20份，木质素7-8份，钾灰12-15份，硫碳5-6份，纯净水70-80份；
(5)将经步骤(4)处理的出水经过钛过滤网进入电极装置；在电极装置的两端的钛过滤网和不锈钢网板电极通过阳极线、阴极线与直流电源的正极和负极相连，为电极装置提供所需的电场；
(6)出水经过不锈钢网板电极进入过滤层，经过滤层处理后的水经出水管排出。
在所述步骤(2)中，Cu2+转化为铜单质的转化率为90％-95％，所述的单价还原剂为改性纳米单质铁。
所述改性纳米单质铁的制备方法为：
(1)将浓度5-6g/L分散剂溶液10-15mL与浓度0.7-0.8mol/L的绿矾溶液120-150mL混合并搅拌均匀；
(2)将150-180mL 0.7-0.8mol/L的钾硼氢加入到上述混合液中，搅拌均匀使其充分反应，将反应后的溶液进行过滤，并用去离子水冲洗干净，抽干，得到稳定的纳米单质铁颗粒；
(3)将上述纳米单质铁颗粒移至无水酒精中搅拌15-20min，过滤，并用无水酒精冲洗4-5遍，抽滤，得到的产物真空干燥3-4天后，研磨后密封保存，即得改性纳米单质铁。
在所述步骤(3)中，过氧化氢和绿矾的质量比为8-10:1；所述废液与所述混合溶液的体积比为7-8:1。
在所述步骤(4)中，所述出水、黄原酸酯、聚合硫酸铁和聚丙烯酰胺的体积比为25-30:2-3:1:1。
在所述步骤(5)中，所述电极装置为树脂型粒子电极层；在所述步骤(6)中，所述过滤层为吸附型生物滤料层。
所述黄原酸酯的制备方法为：将上述重量份的木质素、钾灰和纯净水充分混合，搅拌均匀使木质素充分溶解，控制反应温度为70-80℃，反应压力为正常大气压；然后慢加所述重量份的蚁醛溶液，继续搅拌，恒温反应3-3.5h，将反应液冷却至35-40℃，然后慢加所述重量份的硫碳，搅拌3-3.5h，待反应完成，冷却静置，使黄原酸酯充分析出，过滤，再用纯净水洗涤至中性后，于60℃真空干燥15-18h，得到最终的黄原酸酯。
实施例2
一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，包括以下步骤：
(1)提供镀铜废液，并调节其pH值为4-5；
(2)在镀铜废液中投加单价还原剂，通过反应将废液中的Cu2+转化为铜单质，铜单质负载于载体填料上；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；所述载体填料由椭圆形薄金属片弯曲制成，沿薄金属片长轴方向在薄金属片两侧形成两条翻边，椭圆形薄金属片中心区域设置有狭槽，其内部弯曲形成弧形条，所述翻边与弧形条两侧的金属片内弯形成圆形内弧，每个圆形内弧上均开有矩形狭槽，矩形狭槽的叶片向内弯；椭圆形薄金属片的厚度为0.5-1mm，每个圆形内弧上设置有2-3个矩形狭槽；
(3)在经过步骤(2)处理后包含单价还原剂的还原后离子、少量Cu2+的废液中投加过氧化氢和绿矾的混合溶液，然后静置，沉淀分层，上清液作为出水；
(4)将步骤(3)的出水的pH调节到6.8-7.2，向出水中加入适量的黄原酸酯及聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺，并搅拌20-25min，作为下一步出水；所述黄原酸酯包含以下重量份的原料：蚁醛15-20份，木质素7-8份，钾灰12-15份，硫碳5-6份，纯净水70-80份；
(5)将经步骤(4)处理的出水经过钛过滤网进入电极装置；在电极装置的两端的钛过滤网和不锈钢网板电极通过阳极线、阴极线与直流电源的正极和负极相连，为电极装置提供所需的电场；
(6)出水经过不锈钢网板电极进入过滤层，经过滤层处理后的水经出水管排出。
在所述步骤(2)中，Cu2+转化为铜单质的转化率为90％-95％，所述的单价还原剂为改性纳米单质铁。
所述改性纳米单质铁的制备方法为：
(1)将浓度5-6g/L分散剂溶液10-15mL与浓度0.7-0.8mol/L的绿矾溶液120-150mL混合并搅拌均匀；
(2)将150-180mL 0.7-0.8mol/L的钾硼氢加入到上述混合液中，搅拌均匀使其充分反应，将反应后的溶液进行过滤，并用去离子水冲洗干净，抽干，得到稳定的纳米单质铁颗粒；
(3)将上述纳米单质铁颗粒移至无水酒精中搅拌15-20min，过滤，并用无水酒精冲洗4-5遍，抽滤，得到的产物真空干燥3-4天后，研磨后密封保存，即得改性纳米单质铁。
在所述步骤(3)中，过氧化氢和绿矾的质量比为8-10:1；所述废液与所述混合溶液的体积比为7-8:1。
在所述步骤(4)中，所述出水、黄原酸酯、聚合硫酸铁和聚丙烯酰胺的体积比为25-30:2-3:1:1。
在所述步骤(5)中，所述电极装置为树脂型粒子电极层；在所述步骤(6)中，所述过滤层为吸附型生物滤料层。
所述黄原酸酯的制备方法为：将上述重量份的木质素、钾灰和纯净水充分混合，搅拌均匀使木质素充分溶解，控制反应温度为70-80℃，反应压力为正常大气压；然后慢加所述重量份的蚁醛溶液，继续搅拌，恒温反应3-3.5h，将反应液冷却至35-40℃，然后慢加所述重量份的硫碳，搅拌3-3.5h，待反应完成，冷却静置，使黄原酸酯充分析出，过滤，再用纯净水洗涤至中性后，于60℃真空干燥15-18h，得到最终的黄原酸酯。
进一步的，所述聚合硫酸铁采用以下步骤制备：
取质量浓度为96-97％的工业用浓硫酸，将其加入去离子水中，配制出硫酸浓度为2.5-3moL/L的硫酸溶液；取硫酸亚铁固体粉末，将其加入制备的硫酸溶液中，搅拌混合均匀，制备硫酸亚铁的摩尔浓度为5-7moL/L的硫酸亚铁溶液；向硫酸亚铁溶液中加入灰锰氧及佳味酚，硫酸亚铁溶液、灰锰氧及佳味酚的质量比为40-45:1:6-10，使硫酸亚铁发生氧化、水解及聚合反应，制得聚合硫酸铁溶液；将聚合硫酸铁溶液置于0℃的冰水中降温，同时向其中加入Cr2(SO4)3、硫酸锰和硝酸高铁的混合物，所述聚合硫酸铁溶液和所述混合物的质量比为20-22:1，所述Cr2(SO4)3、硫酸锰和硝酸高铁的质量比为1:1-1.5:2，搅拌，制备得到最终的聚合硫酸铁。
本方法能够提高聚合硫酸铁的纯度，加入的Cr2(SO4)3、硫酸锰和硝酸高铁同时存在时，硫酸锰在水溶液中电离更彻底，溶液中硫酸根增多；同时，硝酸铁在水溶液中电离，使水溶液中铁离子浓度增大，根据同离子效应，硝酸高铁的电离平衡向硫酸铁结晶沉淀的方向进行，从而促进硫酸铁的结晶。另一方面，溶液中加入Cr2(SO4)3、硫酸锰和硝酸高铁后，整个反应体系中的离子种类及数量增多，反应体系中的电解质浓度增大，破坏硫酸铁的电离平衡，降低硫酸铁的溶解度。
实施例3
一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，包括以下步骤：
(1)提供镀铜废液，并调节其pH值为4-5；
(2)在镀铜废液中投加单价还原剂，通过反应将废液中的Cu2+转化为铜单质，铜单质负载于载体填料上；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；所述载体填料由椭圆形薄金属片弯曲制成，沿薄金属片长轴方向在薄金属片两侧形成两条翻边，椭圆形薄金属片中心区域设置有狭槽，其内部弯曲形成弧形条，所述翻边与弧形条两侧的金属片内弯形成圆形内弧，每个圆形内弧上均开有矩形狭槽，矩形狭槽的叶片向内弯；椭圆形薄金属片的厚度为0.5-1mm，每个圆形内弧上设置有2-3个矩形狭槽；
(3)在经过步骤(2)处理后包含单价还原剂的还原后离子、少量Cu2+的废液中投加过氧化氢和绿矾的混合溶液，然后静置，沉淀分层，上清液作为出水；
(4)将步骤(3)的出水的pH调节到6.8-7.2，向出水中加入适量的黄原酸酯及聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺，并搅拌20-25min，作为下一步出水；所述黄原酸酯包含以下重量份的原料：蚁醛15-20份，木质素7-8份，钾灰12-15份，硫碳5-6份，纯净水70-80份；
(5)将经步骤(4)处理的出水经过钛过滤网进入电极装置；在电极装置的两端的钛过滤网和不锈钢网板电极通过阳极线、阴极线与直流电源的正极和负极相连，为电极装置提供所需的电场；
(6)出水经过不锈钢网板电极进入过滤层，经过滤层处理后的水经出水管排出。
在所述步骤(2)中，Cu2+转化为铜单质的转化率为90％-95％，所述的单价还原剂为改性纳米单质铁。
所述改性纳米单质铁的制备方法为：
(1)将浓度5-6g/L分散剂溶液10-15mL与浓度0.7-0.8mol/L的绿矾溶液120-150mL混合并搅拌均匀；
(2)将150-180mL 0.7-0.8mol/L的钾硼氢加入到上述混合液中，搅拌均匀使其充分反应，将反应后的溶液进行过滤，并用去离子水冲洗干净，抽干，得到稳定的纳米单质铁颗粒；
(3)将上述纳米单质铁颗粒移至无水酒精中搅拌15-20min，过滤，并用无水酒精冲洗4-5遍，抽滤，得到的产物真空干燥3-4天后，研磨后密封保存，即得改性纳米单质铁。
在所述步骤(3)中，过氧化氢和绿矾的质量比为8-10:1；所述废液与所述混合溶液的体积比为7-8:1。
在所述步骤(4)中，所述出水、黄原酸酯、聚合硫酸铁和聚丙烯酰胺的体积比为25-30:2-3:1:1。
在所述步骤(5)中，所述电极装置为树脂型粒子电极层；在所述步骤(6)中，所述过滤层为吸附型生物滤料层。
所述黄原酸酯的制备方法为：将上述重量份的木质素、钾灰和纯净水充分混合，搅拌均匀使木质素充分溶解，控制反应温度为70-80℃，反应压力为正常大气压；然后慢加所述重量份的蚁醛溶液，继续搅拌，恒温反应3-3.5h，将反应液冷却至35-40℃，然后慢加所述重量份的硫碳，搅拌3-3.5h，待反应完成，冷却静置，使黄原酸酯充分析出，过滤，再用纯净水洗涤至中性后，于60℃真空干燥15-18h，得到最终的黄原酸酯。
进一步的，所述聚丙烯酰胺由下述重量份的原料组成：主体原料110-120、交联剂DCP3-5、煅石灰5-6、炼山石粉25-30。所述的主体原料是由下述重量份的原料组成：2-丙烯酰胺20-30、环糊精8-10、纳米钛白粉18-20。
所述的主体原料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取纳米钛白粉，加入到其重量15-18倍的去离子水中，超声6-10分钟，得纳米分散液；
(2)取环糊精加入到混合料重量5-6倍的无水乙醇中，搅拌均匀，得醇溶液；
(3)取纳米分散液、醇溶液混合，搅拌均匀，加入上述主体原料，在42-45℃下保温搅拌10-20分钟，得主体原料。
所述聚丙烯酰胺的制备方法包括以下步骤：
(1)取交联剂DCP，加入到其重量15-16倍的无水乙醇中，搅拌均匀，得引发剂溶液；
(2)取主体原料，加入到其重量16-18倍的去离子水中，搅拌均匀，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为65-70℃，加入上述引发剂溶液、煅石灰、炼山石粉，保温搅拌4-5小时，出料，抽滤，将滤饼水洗，常温干燥，过筛，即得所述聚丙烯酰胺。
检测
取印制线路板行业中的化学镀铜废液进行检测，其中水质情况参见表1：
表1
Figure BDA0002457361960000121
经过本发明的方法处理后，检测水质情况参见表2：
表2
Figure BDA0002457361960000122
此外，为实现更优的技术效果，还可将上述实施例中的技术方案任意组合，以满足各种实际应用的需求。
由上述实施例可知，本发明的方法充分利用化学镀铜废液中的铜离子，简化处理工艺，减少催化剂的投加，在使废液中各有价资源得到回收利用的同时，消除其它污染因素对环境造成的危害。
本发明的方法还原效率更高，能选择性吸附污染物，使处理效果明显提高；经还原反应可以得到较纯的铜晶体，解决废水资源化的问题。
本发明消除了重金属回用后废水中有机成分对环境造成的危害，能够去除或降低废水中的重金属离子，减少了后续微量重金属的去除难度，保证在回收有价资源的同时不对环境造成任何危害。
本发明在处理时能够提高废水BOD/COD的值，增加其可生化性，然后去除废水中的污染物，从而提高镀铜废水COD的去除率，并且可以有效去除废水中的重金属。
本发明合成的改性纳米单质铁粒径更小，还原性更好；在对含目标污染物废水处理过程中可以与目标污染物快速接触，通过提高传质速率，加快反应进程；能够高效去除重金属废水中各类污染物。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (7)

1.一种利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)提供镀铜废液，并调节其pH值为4-5；
(2)在镀铜废液中投加单价还原剂，通过反应将废液中的Cu2+转化为铜单质，铜单质负载于载体填料上；将负载铜单质的载体填料从废液中取出；所述载体填料由椭圆形薄金属片弯曲制成，沿薄金属片长轴方向在薄金属片两侧形成两条翻边，椭圆形薄金属片中心区域设置有狭槽，其内部弯曲形成弧形条，所述翻边与弧形条两侧的金属片内弯形成圆形内弧，每个圆形内弧上均开有矩形狭槽，矩形狭槽的叶片向内弯；椭圆形薄金属片的厚度为0.5-1mm，每个圆形内弧上设置有2-3个矩形狭槽；
(3)在经过步骤(2)处理后包含单价还原剂的还原后离子、少量Cu2+的废液中投加过氧化氢和绿矾的混合溶液，然后静置，沉淀分层，上清液作为出水；
(4)将步骤(3)的出水的pH调节到6.8-7.2，向出水中加入适量的黄原酸酯及聚合硫酸铁、聚丙烯酰胺，并搅拌20-25min，作为下一步出水；所述黄原酸酯包含以下重量份的原料：蚁醛15-20份，木质素7-8份，钾灰12-15份，硫碳5-6份，纯净水70-80份；
(5)将经步骤(4)处理的出水经过钛过滤网进入电极装置；在电极装置的两端的钛过滤网和不锈钢网板电极通过阳极线、阴极线与直流电源的正极和负极相连，为电极装置提供所需的电场；
(6)出水经过不锈钢网板电极进入过滤层，经过滤层处理后的水经出水管排出。
2.根据权利要求1所述的利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，Cu2+转化为铜单质的转化率为90％-95％，所述的单价还原剂为改性纳米单质铁。
3.根据权利要求1-2所述的利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，所述改性纳米单质铁的制备方法为：
(1)将浓度5-6g/L分散剂溶液10-15mL与浓度0.7-0.8mol/L的绿矾溶液120-150mL混合并搅拌均匀；
(2)将150-180mL 0.7-0.8mol/L的钾硼氢加入到上述混合液中，搅拌均匀使其充分反应，将反应后的溶液进行过滤，并用去离子水冲洗干净，抽干，得到稳定的纳米单质铁颗粒；
(3)将上述纳米单质铁颗粒移至无水酒精中搅拌15-20min，过滤，并用无水酒精冲洗4-5遍，抽滤，得到的产物真空干燥3-4天后，研磨后密封保存，即得改性纳米单质铁。
4.根据权利要求1-3所述的利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，在所述步骤(3)中，过氧化氢和绿矾的质量比为8-10:1；所述废液与所述混合溶液的体积比为7-8:1。
5.根据权利要求4所述的利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，在所述步骤(4)中，所述出水、黄原酸酯、聚合硫酸铁和聚丙烯酰胺的体积比为25-30:2-3:1:1。
6.根据权利要求1-5所述的利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，在所述步骤(5)中，所述电极装置为树脂型粒子电极层；在所述步骤(6)中，所述过滤层为吸附型生物滤料层。
7.根据权利要求6所述的利用自催化反应处理化学镀铜废液的方法，其特征在于，所述黄原酸酯的制备方法为：将上述重量份的木质素、钾灰和纯净水充分混合，搅拌均匀使木质素充分溶解，控制反应温度为70-80℃，反应压力为正常大气压；然后慢加所述重量份的蚁醛溶液，继续搅拌，恒温反应3-3.5h，将反应液冷却至35-40℃，然后慢加所述重量份的硫碳，搅拌3-3.5h，待反应完成，冷却静置，使黄原酸酯充分析出，过滤，再用纯净水洗涤至中性后，于60℃真空干燥15-18h，得到最终的黄原酸酯。
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