CN111517523A - 一种印染废水处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种印染废水处理方法,该方法具体包括以下步骤:过滤、酸碱调节、混凝沉淀、降解、吸附、脱色、pH调节、砂滤碳滤、排放或回用;其中降解是采用改性复合树脂微球与双氧水结合作为类芬顿试剂,通过产生的羟基自由基对难降解的有机污染物氧化降解;吸附是采用复合树脂微球改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用对污水中重金属离子进行去除。本发明的印染废水处理方法解决了传统离子交换树脂孔径小、离子扩散阻力大的缺点,也解决了传统Fenton反应催化剂不易回收、形成二次污染的问题,并且可高效降解有机物,对重金属离子吸附量大,操作简单、不会产生二次污染。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,尤其涉及一种印染废水处理方法。
背景技术
印染企业生产需要消耗大量的水资源,以目前我国正常的行业生产水平来说,每年耗水达上千万吨,其排放的废水一般都含有大量的棉纱、纤维、杂质,如果不加以处理,将给生态环境造成严重的污染。且随着染料生产工艺的改进使得染料的抗光解、抗氧化性能提升,也导致染料废水的处理难度日益增大。
印染废水主要处理对象是碱度,不易生物降解或生产降解速度极为缓慢的有机质,重金属离子,染料色素以及有毒物质。在美国,印染污水多数采用二级处理,即物化预处理与生化处理相结合的工艺路线,个别企业使用了三级处理系统,即在生化处理以后增加活性炭吸附处理。日本的纺织印染企业采用的处理工艺与美国相仿,但应用臭氧化处理的情况多一些。在我国,处理印染废水也主要采用物化处理与二级特殊化处理工艺结合,其中物化处理以混凝沉淀和混凝气浮为主,而在已经投入运行的生化处理设施中,大部分采用了活性污泥法。然而,现有技术中,易出现死角和短流现象,且处理能耗高,出水水质不稳定。
印染废水中难降解的有机物及重金属离子是其中难处理对生物影响也较大的成分。Fenton试剂解决了废水中难降解有机物质的问题,但是Fenton试剂反应中催化剂不易回收,易形成二次污染,且不能够循环利用。对于废水中重金属离子的处理,离子交换树脂由于其处理过程中因没有化学沉淀而大大降低了处理过程中的操作费用的特点使之成为近几年的热点,但是由于离子交换树脂具有选择性,不能对所有离子进行交换,所以在实际应用中受到一定的限制。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种可高效降解有机物并吸附去除重金属离子的印染废水处理方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入混凝剂及助凝剂,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入改性复合树脂微球与双氧水,太阳光照射下搅拌2-3h,进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,采用机械搅拌1-1.5h,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
优选地,步骤二中所述混凝剂、助凝剂分别是工业硫酸铝、聚丙烯酰胺;所述混凝剂、助凝剂的投加量分别为80mg/L、10mg/L,且投加时需先分别配置成20%、0.2%的溶液再投入废水中;
优选地,步骤三中所述改性复合树脂微球与双氧水的质量体积比为1g:30-40mL,所述双氧水的浓度为0.1-0.2mmol/L;
优选地,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的强酸型阳离子交换树脂微球,所述改性复合树脂微球的制备方法为:将制备的强酸型阳离子交换树脂微球以质量体积比为1g:100-200mL浸泡于50-80mmol/L的FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡10-15h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到0.15mol/L的NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2-3h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80-90℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球。
优选地,步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为强酸型阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将强酸型阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为3-5:1。
优选地,所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯混合搅拌均匀,得到体系A;将N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,并于60-70℃反应30-50min,之后再加入偶氮二异丁腈并反应15-20h,室温搅拌20min后逐渐升温至70-80℃,反应4-5h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6-8h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水、偶氮二异丁腈的质量比为5-7:50-60:1-1.5:5-10:2-3:8-10:60-70:0.4-0.6,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50-60mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4-5。
本发明的印染废水处理方法通过粗过滤、精过滤除去废水中大部分的固体杂质,之后调节pH再进行混凝沉淀,不仅使其中一些离子成为中性盐在混凝时可以除去,使混凝效果更好,节约聚丙烯酰胺的用量,提高使用效率,同时调节了酸碱度的废水对设备器壁的腐蚀性减小,之后通过本发明的改性复合树脂微球与双氧水组成的类芬顿试剂的作用除去印染废水中难降解的有机物,并通过改性聚乙烯醇膜无选择性的除去废水中的重金属离子,最后活性炭吸附脱色,通过砂滤、碳滤除去悬浮杂质,使废水中杂质的去除更为彻底。
本发明印染废水处理方法中改性复合树脂微球与双氧水结合作用得到类芬顿试剂,太阳光下双氧水与改性复合树脂微球中铁氧化物反应得到羟基自由基,羟基自由基的存在使印染废水中难降解的有机污染物氧化降解,并吸附一定量的有机物,不会造成二次污染,而且树脂骨架中阿魏酸配体的存在因其配体协同效应使氧化降解性能提升,同时又使改性复合树脂微球自身具有一定的抗氧化性,可防止自身氧化降解,树脂微球不仅可以循环利用,且活性组分易分离回收。
本发明印染废水处理方法中的改性聚乙烯醇膜是由强酸型阳离子交换树脂微球通过酯化反应与聚乙烯醇接枝后得到的,不仅改善了单单聚乙烯醇膜表面光滑、空隙小的缺点,同时接枝离子交换树脂微球增强了对重金属离子的吸附性能,扩大了对金属离子的吸附范围,这是由于本发明的阳离子交换树脂是以苯乙烯、二乙烯基苯为骨架,交联N,N’-亚甲基双丙烯酰胺并接枝阿魏酸得到的大骨架树脂,阿魏酸的接枝不仅提高了树脂微球自身的抗氧化性能,同时使树脂微球的机械强度增加,化学稳定性提高,且增加了对金属离子的吸附量,该阳离子交换树脂具有三维空间立体网状结构,不溶于一般的酸碱溶液及有机溶剂,经二氯甲烷溶胀后,在氯磺酸的作用下不仅使树脂外表面的羧基磺酸化,而且使树脂微球内部苯环上也修饰有磺酸基,可以提高离子的交换效率与交换容量,接枝聚乙烯醇成膜更方便其回收并通过再生处理进行循环使用。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
1.本发明印染废水处理方法中所用改性聚乙烯醇膜上树脂微球的大骨架及三维空间立体网状结构,不仅解决了传统离子交换树脂孔径小、离子扩散阻力大的缺点,而且提高了离子交换效率与交换容量,同时该改性聚乙烯醇膜机械强度高、化学稳定性好、抗污染、抗氧化性能优越,且交换速率快、再生效率高,能更好的满足现代工业中废水处理的要求
2.本发明印染废水处理方法中改性复合树脂微球与双氧水结合作用过程中活性组分不会脱落,解决了传统Fenton反应催化剂不易回收、形成二次污染的问题,且本发明的改性复合树脂微球可循环使用。
3.本发明印染废水处理方法可高效降解有机物,对重金属离子吸附量大,操作简单、不会产生二次污染。
附图说明
图1是本发明印染废水处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述,以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入20%的工业硫酸铝及0.2%的聚丙烯酰胺,投加量分别为80mg/L、10mg/L,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入质量体积比为1g:40mL的改性复合树脂微球与双氧水,双氧水的浓度为0.1mmol/L,太阳光照射下搅拌2h,对印染废水进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,经过1.5h的机械搅拌,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0;
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
其中,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的强酸型阳离子交换树脂微球,其制备方法为:以1g:100mL的比例将制备的强酸型阳离子交换树脂微球浸泡于50mmol/L FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡10h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球;
步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为强酸型阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将强酸型阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为5:1。
所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈混合搅拌均匀,并于60℃反应30min,之后再加入N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸并反应1h,得到体系A;将聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,室温搅拌20min后逐渐升温至70℃,反应10h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为5:50:0.4:1:5:2:8:60,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4。
实施例2
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入20%的工业硫酸铝及0.2%的聚丙烯酰胺,投加量分别为80mg/L、10mg/L,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入质量体积比为1g:30mL的改性复合树脂微球与双氧水,双氧水的浓度为0.15mmol/L,太阳光照射下搅拌2h,对印染废水进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,经过1.5h的机械搅拌,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0;
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
其中,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的强酸型阳离子交换树脂微球,其制备方法为:以1g:150mL的比例将制备的强酸型阳离子交换树脂微球浸泡于70mmol/L FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡12h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球;
步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为强酸型阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将强酸型阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为4:1。
所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈混合搅拌均匀,并于60℃反应30min,之后再加入N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸并反应1.5h,得到体系A;将聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,室温搅拌20min后逐渐升温至70℃,反应12h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为6:55:0.5:1.2:8:2:9:65,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4。
实施例3
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入20%的工业硫酸铝及0.2%的聚丙烯酰胺,投加量分别为80mg/L、10mg/L,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入质量体积比为1g:30mL的改性复合树脂微球与双氧水,双氧水的浓度为0.2mmol/L,太阳光照射下搅拌3h,对印染废水进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,经过1.5h的机械搅拌,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0;
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
其中,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的强酸型阳离子交换树脂微球,其制备方法为:以1g:200mL的比例将制备的强酸型阳离子交换树脂微球浸泡于80mmol/L FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡15h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应3h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于90℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球;
步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为强酸型阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将强酸型阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为3:1。
所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈混合搅拌均匀,并于60℃反应50min,之后再加入N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸并反应1.5h,得到体系A;将聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,室温搅拌20min后逐渐升温至80℃,反应15h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应8h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为7:60:0.6:1.5:10:3:10:70,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为60mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:5。
实施例4
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入20%的工业硫酸铝及0.2%的聚丙烯酰胺,投加量分别为80mg/L、10mg/L,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入质量体积比为1g:40mL的负载铁氧化物的Y型沸石分子筛与双氧水,双氧水的浓度为0.1mmol/L,太阳光照射下搅拌2h,对印染废水进行氧化处理;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,经过1.5h的机械搅拌,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0;
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
其中,步骤三中所述负载铁氧化物的Y型沸石分子筛其制备方法为:以1g:100mL的比例将Y型沸石分子筛浸泡于50mmol/L FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡10h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80℃烘箱中烘干,即得负载铁氧化物的Y型沸石分子筛;
步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为强酸型阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将强酸型阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为5:1;
所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈混合搅拌均匀,并于60℃反应30min,之后再加入N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸并反应1h,得到体系A;将聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,室温搅拌20min后逐渐升温至70℃,反应10h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为5:50:0.4:1:5:2:8:60,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4。
实施例5
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入20%的工业硫酸铝及0.2%的聚丙烯酰胺,投加量分别为80mg/L、10mg/L,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入质量体积比为1g:40mL的改性复合树脂微球与双氧水,双氧水的浓度为0.1mmol/L,太阳光照射下搅拌2h,对印染废水进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,经过1.5h的机械搅拌,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0;
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
其中,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的强酸型阳离子交换树脂微球,其制备方法为:以1g:100mL的比例将制备的强酸型阳离子交换树脂微球浸泡于50mmol/L FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡10h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球;
步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为阿魏酸改性聚乙烯醇膜,所述改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将阿魏酸加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到阿魏酸改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与阿魏酸的质量比为5:1。
所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈混合搅拌均匀,并于60℃反应30min,之后再加入N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸并反应1h,得到体系A;将聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,室温搅拌20min后逐渐升温至70℃,反应10h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为5:50:0.4:1:5:2:8:60,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4。
实施例6
一种印染废水的处理方法,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入20%的工业硫酸铝及0.2%的聚丙烯酰胺,投加量分别为80mg/L、10mg/L,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入质量体积比为1g:40mL的改性复合树脂微球与双氧水,双氧水的浓度为0.1mmol/L,太阳光照射下搅拌2h,对印染废水进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,经过1.5h的机械搅拌,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0;
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
其中,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的阳离子交换树脂微球,其制备方法为:以1g:100mL的比例将制备的阳离子交换树脂微球浸泡于50mmol/L FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡10h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球;
步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为5:1。
所述阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈混合搅拌均匀,并于60℃反应30min,之后再加入N,N’-亚甲基双丙烯酰胺并反应1h,得到体系A;将聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,室温搅拌20min后逐渐升温至70℃,反应10h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为5:50:0.4:1:2:8:60,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4。
检测实施例1-6中印染废水处理前后的水质参数,结果见表1。
表1
(除pH、色度外,其余单位均为mg/L)
由表1实施例1-3数据可知,采用本发明印染废水处理方法处理后的印染废水的各项参数均达到GB 4287-2012排放标准,表明了本发明的印染废水处理方法的效果,同时也说明本发明中制备的强酸型阳离子交换微球在参与类芬顿试剂氧化降解有机污染物及吸附金属离子时均具有高效的作用。
由表1知实施例4在处理印染废水时将步骤三中改性复合树脂微球变换为负载铁氧化物的Y型沸石分子筛,最终处理后的废水水质参数有明显的变化,氨氮、总氮、总磷的量明显增加,且CODCr、BOD5的值也明显增大,各种金属离子的含量变化不大,说明处理后的废水中有机污染物的含量相较于实施例1较多,即采用实施例4方案处理的印染废水对有机污染物的降解效果不及实施例1处理的效果,同时实施例4步骤三中负载铁氧化物的Y型沸石分子筛由于是活性组分是采用物理吸附作用负载于分子筛上的,结合不牢,催化反应过程中活性组分易脱落,效果不佳,且不能循环使用。
由表1知实施例5处理印染废水的改性聚乙烯醇膜为阿魏酸改性聚乙烯醇膜,处理后的废水各金属离子的含量显著增加,其中六价铬的含量已经不符合排放标准,而从氮磷含量及COD、BOD的值来看,没有很大变化,说明阿魏酸改性聚乙烯醇膜对金属离子的吸附作用不及复合树脂微球改性聚乙烯醇膜对金属离子的吸附作用。
由表1可知实施例6处理的印染废水检测得到的各项水质参数均高于实施例1处理后的印染废水的水质参数,且多项指标不能达到排放标准,说明实施例6将制备改性复合树脂微球及改性聚乙烯醇膜所用的阳离子交换树脂微球减少了阿魏酸组分,以至于改性复合树脂微球与双氧水组成的类芬顿试剂对有机污染物氧化降解性能降低,且改性聚乙烯醇膜对金属离子的吸附性能也降低,同时缺少了阿魏酸的改性复合树脂微球自身抗氧化性降低,造成自身部分降解。
以上仅为本发明的优选实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (6)
1.一种印染废水的处理方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
一、将产生的印染废水经过两道格栅分别粗过滤、精过滤,之后通入酸碱调节池调节pH6.0-8.0;
二、调节过pH的印染废水通入混凝沉淀池,加入混凝剂及助凝剂,进行初步沉淀脱色,之后上层清液通入降解池;
三、向降解池的废水中加入改性复合树脂微球与双氧水组成的类芬顿试剂,太阳光照射下搅拌2-3h,进行氧化处理,改性复合树脂微球可过滤回收、循环利用;
四、将经过步骤三处理的废水通入改性聚乙烯醇膜贴附修饰的吸附池中,使用机械搅拌1-1.5h,使印染废水与改性聚乙烯醇膜通过离子交换、配位作用和静电作用除去废水中的重金属离子,之后通入色度调节池;
五、向步骤四处理后的废水中加入活性炭进行深度脱色处理,并再次调节pH6.5-8.0
六、最后通过沙滤和碳滤处理,使得杂质的去除更为彻底,然后排放或回用。
2. 根据权利要求1所述的印染废水的处理方法,其特征在于,步骤二中所述混凝剂、助凝剂分别是工业硫酸铝、聚丙烯酰胺;所述混凝剂、助凝剂的投加量分别为80mg/L、10 mg/L,且投加时需先分别配置成质量分数20%、0.2%的溶液再投入废水中。
3.根据权利要求1所述的印染废水的处理方法,其特征在于,步骤三中所述改性复合树脂微球与双氧水的质量体积比为1g:30-40mL,所述双氧水的浓度为0.1-0.2mmol/L。
4.根据权利要求1所述的印染废水的处理方法,其特征在于,步骤三中所述改性复合树脂微球为吸附铁氧化物的强酸型阳离子交换树脂微球,所述改性复合树脂微球的制备方法为:将制备的强酸型阳离子交换树脂微球以质量体积比为1g:100-200mL浸泡于50-80mmol/L的FeCl3溶液中,室温下以140r/min的频率摇床震荡10-15h,以确保达吸附平衡,过滤,用去离子水洗涤2-3次,然后加入到0.15mol/L的NaOH溶液中,40℃的恒温水浴中反应2-3h,过滤、蒸馏水洗涤,并置于80-90℃烘箱中烘干,即得改性复合树脂微球。
5.根据权利要求1所述的印染废水的处理方法,其特征在于,步骤四中所述改性聚乙烯醇膜为复合树脂微球改性聚乙烯醇膜,所述复合树脂微球为强酸型阳离子交换树脂微球;所述复合树脂微球改性聚乙烯醇膜的制备方法为:将聚乙烯醇溶于水中,充分搅拌使扩散均匀,将强酸型阳离子交换树脂微球加入溶液中,80℃下摇床震荡5h,使通过发生酯化反应得到复合树脂微球改性聚乙烯醇,之后在磨具中流延、干燥得到改性聚乙烯醇膜;所述聚乙烯醇与复合树脂微球的质量比为3-5:1。
6.根据权利要求4-5所述的印染废水的处理方法,其特征在于,所述强酸型阳离子交换树脂微球的制备方法为:将二乙烯基苯、苯乙烯混合搅拌均匀,得到体系A;将N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠溶于去离子水中,混合搅拌均匀得到体系B;将体系A加入体系B中,并于60-70℃反应30-50min,之后再加入偶氮二异丁腈并反应15-20h,室温搅拌20min后逐渐升温至70-80℃,反应4-5h,反应结束后抽滤、洗涤、干燥得到微球颗粒,之后用二氯甲烷对微球颗粒进行溶胀0.5h,并加入氯磺酸室温下进行磺化反应6-8h,之后再次抽滤、洗涤、干燥得到强酸型阳离子交换树脂微球;所述二乙烯基苯、苯乙烯、偶氮二异丁腈、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、阿魏酸、聚乙二醇、氯化钠、去离子水的质量比为5-7:50-60:0.4-0.6:1-1.5:5-10:2-3:8-10:60-70,所述二氯甲烷与微球颗粒的体积质量比为50-60mL:1g,所述氯磺酸的量与溶胀微球的二氯甲烷溶液的体积比为1:4-5。
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