CN111499541A - 一种(e)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法 - Google Patents

一种(e)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111499541A
CN111499541A CN202010381416.8A CN202010381416A CN111499541A CN 111499541 A CN111499541 A CN 111499541A CN 202010381416 A CN202010381416 A CN 202010381416A CN 111499541 A CN111499541 A CN 111499541A
Authority
CN
China
Prior art keywords
styrylcyclohexane
synthesizing
compound
nitrile compounds
nitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010381416.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111499541B (zh
Inventor
郭灿城
曹仲重
郭欣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang Puhesu New Environmental Protection Materials Co ltd
Original Assignee
Yuanjiang Hualong Catalyst Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yuanjiang Hualong Catalyst Technology Co ltd filed Critical Yuanjiang Hualong Catalyst Technology Co ltd
Publication of CN111499541A publication Critical patent/CN111499541A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111499541B publication Critical patent/CN111499541B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C07B61/02—Generation of organic free radicals; Organic free radicals per se
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/03—Free radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种(E)‑1‑苯乙烯基环己烷‑1‑腈类化合物的合成方法，该方法是苯乙烯类化合物与ACCN在单质碘催化下于DMSO溶剂体系中一锅反应，得到(E)‑1‑苯乙烯基环己烷‑1‑腈类化合物。该方法无需采用金属催化剂及有毒溶剂，有利于环保，且反应条件温和，步骤简单，目标产物收率高，原子利用率高，有利于工业化生产。

Description

一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法
技术领域
本发明涉及一种烯腈类化合物的合成方法，特别涉及一种通过苯乙烯类化合物与ACCN在碘催化作用下通过直接交叉偶联获得(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的方法，属于有机合成领域。
背景技术
丙烯腈类化合物是一种广泛存在于药物产品中的重要化合物，例如维生素D受体，农药和抗HIV药物等。此外，由于丙稀晴类化合物中的氰基可以通过加成、水解、还原等化学反应很容易转化为胺、酰胺和羧酸等官能基团，因此，丙稀晴类化合物等含氰基(CN)的化合物已被广泛用于引入胺、酰胺和羧酸等修饰功能基团的通用中间体。因此，化学家对丙烯腈类化合物的关注度仍然很高。
在过去的几十年中，人们一直致力于合成丙烯腈类化合物。在早期的合成丙稀晴类化合物的方法中，主要选择带有良好离去基团的底物来合成丙稀晴类化合物，例如卤化物、羟基或乙酸酯等，这些底物用于与腈源偶合以合成丙烯腈类化合物([1]R.Yoneda,S.Harusawa and T.Kurihara,J.Org.Chem.,1991,56,1827.[2]M.Rad,A.Khalafi-Nezhad,S.Behrouz and M.Faghihi,Tetrahedron Lett.2007,48,6779.[3]F.Teng,J.-T.Yu,Y.Jiang,H.Yang and J.Cheng,Chem.Commun.,2014,50,8412.[4](a)D.Munemori,H.Tsuji,K.Uchida,T.Suzuki,K.Isa,M.Minakawa and M.Kawatsura,Synthesis,2014,46,2747.[5]J.Wang,Y.Masui and M.Onaka,ACS Catal.,2011,1,446.[6]Y.Tsuji,T.Kusui,T.Kojima,Y.Sugiura,N.Yamada,S.Tanaka,M.Ebihara and T.Kawamura,Organometallics,1998,17,4835；[7]Y.Tsuji,N.Yamada and S.Tanaka,J.Org Chem.,1993,58,16.)。
但是，这些方法大多采用氰化物MCN(M＝Li，Na，Cu)作为腈化试剂不是理想的选择，因为它们具有高毒性(如1a)。在最近报道的合成方法中，通过使用偶氮二腈化合物作为腈化试剂来替代早期的腈化试剂来合成丙烯腈类化合物，例如AIBN(2,2'-Azobis(2-methylpropionitrile))和ACCN(1,1'-azobis(环己烷-1-甲腈)是新报道的氰化试剂，如([8]F.Teng,J.-T.Yu,Z.Zhou,H.Chu and J.Cheng,J.Org Chem.,2015,80,2822.[9]F.Teng,J.-T.Yu,H.Yang,Y.Jiang and J.Cheng,Chem.Commun.,2014,50,12139.[10]X.-W.Lan,N.-X.Wang,C.-B.Bai,C.-L.Lan,T.Zhang,S.-L.Chen and Y.Xing,Org.Lett.,2016,18,5986.[11]W.Wei,J.Wen,D.Yang,M.Guo,L.Tian,J.You and H.Wang,RSC Adv.,2014,4,48535.[12]G.Rong,D.Liu,H.Yan,J.Chen,Y.Zheng,G.Zhang and J.Mao,Adv.Synth.Catal.,2015,357,71.[13]H.Xu,P.-T.Liu,Y.-H.Li and F.-S.Han,Org.Lett.,2013,15,3354.[14]Y.Xie,S.Guo,L.Wu,C.Xia and H.Huang,Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,5900.[15]R.Wang and W.Bao,RSC Adv.,2015,5,57469.)。Mao和Mi分别报道了炔基与AIBN的铜催化氰化反应，通过Csp-Csp键的加成氰化反应合成丙烯腈类化合物(如1b)，如((a)G.Rong,J.Mao,Y.Zheng,R.Yao and X.Xu,Chem.Commun.,2015,51,13822；(b)C.Huang,G.Li,L.Zhang,Y.Zhang,L.Mi and H.Hou,Chem.Eur.J.,2019,25,10366.)。Huang的研究小组开发了在CuBr2和AgOAc存在的情况下肉桂酸和ACCN的脱羧交叉偶联反应，从而获得了这些不饱和腈(如1c)，如(B.Gao,Y.Xie,L.Yang andH.Huang,Org.Biomol.Chem.,2016,14,2399.)。在2017年，Lee等人最新提出了铜或胺催化的方法，通过炔基羧酸的脱羧及与偶氮二异丁腈反应选择性合成(E)-或(Z)-烯丙基腈(如1d)(F.Irudayanathan and S.Lee,Org.Lett.,2017,19,2318.)。最近报道的这些合成丙烯腈类化合物的方法已经取得了明显的进展，避免了使用有毒的氰化物，并且以较高产率获得了许多芳族丙烯腈。然而，这些基于偶氮二腈的反应主要依赖于金属盐催化，并且反应中的溶剂(例如吡啶或二甲苯等)对环境不友好，且产物收率也并不高，原子利用率低，由此，炔烃的金属催化加成氰化及不饱和酸脱羧氰化均不是丙烯腈类化合物合成的理想选择。
Figure BDA0002482215320000031
发明内容
针对现有技术中丙烯酸类化合物或炔基羧酸化合物的脱羧反应以及与偶氮二腈化合物的腈化反应合成丙稀腈类化合物存在的技术问题，本发明的目的是在于提供一种通过苯乙烯类化合物与ACCN在碘催化作用下通过直接交叉偶联获得(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的方法，该方法无需采用金属催化剂及有毒溶剂，有利于环保，且反应条件温和，步骤简单，目标产物收率高，原子利用率高，有利于工业化生产。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，该方法是苯乙烯类化合物与ACCN在单质碘催化下于DMSO溶剂体系中一锅反应，得到(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物；
所述苯乙烯类化合物具有式1结构：
Figure BDA0002482215320000032
所述(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物具有式2结构：
Figure BDA0002482215320000033
其中，
R选自氢、卤素、烷基或烷氧基。
优选的方案，R选自卤素时，选自氟、氯或溴；R选自烷基时，选自C1～C10烷基，R选自烷氧基时，选自C1～C10的烷氧基。
本发明的苯乙烯类化合物中与烯烃相连的主要是苯环，苯环由于具有共轭大π键，可以提高烯烃上氢的反应活性，因此苯乙烯类化合物相对一般的烷基烯烃类化合物在与ACCN交叉偶联过程中表现出更高的反应活性。而关于苯乙烯类化合物中苯环上的取代基对交叉偶联存在一定影响，由于苯乙烯与ACCN之间的交叉偶联反应主要是自由基取代反应，而有利于自由基亲核的取代基均有利于提高反应收率。本发明的苯乙烯类化合物中苯环可以选自苯基、含取代基的苯基。含取代基的苯基包含至少一个常见的取代基，取代基的位置不限，可以为苯环的任意位置，但最好是在对位。取代基可以是卤素，具体如氟、氯或溴；取代基可以是烷基，烷基为C1～C10烷基，优选为短链烷基如C1～C5的烷基，烷基可以为直链烷基或者为带支链的烷基；取代基可以为烷氧基，如C1～C10的烷氧基，更优选为C1～C5的烷氧基，烷氧基上的烷基可以为直链或带支链的烷基。
优选的方案，苯乙烯类化合物与ACCN的摩尔比为1:1～1.5。最优选为1:1.1～1.3。
优选的方案，单质碘的摩尔量为苯乙烯类化合物摩尔量的20～60％。较优选为苯乙烯类化合物摩尔量的30～50％。最优选为40％。
优选的方案，所述反应条件为：在氮气保护下，于60～120℃温度下反应2～10小时。较优选的反应条件为：在氮气保护下，于70～90℃温度下反应4～8小时。
本发明的苯乙烯类化合物与ACCN的反应主要为自由基反应机理，以下采用苯乙烯为例进行具体说明，具体反应式如下反应式。具体反应机理为：ACCN在加热条件下，热解为环己基腈自由基，环己基腈自由基进攻苯乙烯的烯基，获得中间体M，中间体M经过自由基重排反应，并在单质碘作用下脱去氢自由基，转化成(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈。
Figure BDA0002482215320000041
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：
1、本发明的(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物合成方法无需采用过渡金属或贵金属等催化剂，在单质碘作用下即可促进交叉偶联反应进行，不但降低催化剂成本，同时避免金属催化剂废液的产生，有利于环保。
2、本发明的(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物合成方法反应条件温和，步骤简单，通过在较低的温度条件下通过一锅法实现，有利于工业化生产。
3、本发明的(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物合成方法可以获得高选择性反式产物，且产物收率较高，原子利用率高。
4、本发明的(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物合成方法可以采用常见的有机溶剂或水来实现，避免了有毒溶剂的使用。
附图说明
图1为实施例1的(E)-1-styrylcyclohexane-1-carbonitrile核磁氢谱图；
图2为实施例1的(E)-1-styrylcyclohexane-1-carbonitrile核磁碳谱图；
图3为实施例2的(E)-1-(4-methylstyryl)cyclohexane-1-carbonitrile核磁氢谱图；
图4为实施例2的(E)-1-(4-methylstyryl)cyclohexane-1-carbonitrile核磁碳谱图。
具体实施方式
以下具体实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求的保护范围。
除非另有说明，以下实施例中所有溶剂和反应物均购自商业来源，无需进一步纯化即可使用。
所有目标化合物均根据NMR(1H和13C)光谱数据表征。
NMR测量在Bruker AV400 MHz上进行，数据以相对于三甲基硅烷(ppm＝0)的ppm记录，并相对于氘代氯仿的信号(1H为7.26ppm，13C为77.00ppm)进行测量。
GC-MS分析采用Shimadzu GC-MS(QP-2010)。
反应在带螺纹末端的密封管(25mL)中进行。
溶剂(DMSO)采用活化分子筛处理。
条件优化实验：
在密封管中加入DMSO(3mL)，然后在同一管中引入苯乙烯类化合物(0.5mmol)，ACCN(0.6mmol)和I2(0～60mol％)。将N2引入试管2分钟后，将试管的螺纹端密封，并在室温～120℃的油浴中加热6小时。当反应完成时，将管冷却至室温。将反应混合物用3mL EA稀释，并将Na2S2O3加入混合物中以除去I2。然后，将混合物洗涤并用H2O(饱和NaCl)和EA萃取两次。最后，萃取液用旋转蒸发仪浓缩，并通过柱色谱法纯化，使用硅胶(200-300目大小)，用石油醚(PE)/乙酸乙酯(EA)作为洗脱剂。最终得到目标产物。
Figure BDA0002482215320000061
Figure BDA0002482215320000062
Figure BDA0002482215320000071
本发明以苯乙烯(1a)和ACCN(2a)为底物合成3aa(实验结果列于表1)为例，为腈化反应寻求最佳条件。从表1中可以看出在无催化剂的条件下不能获得所需的产物3aa(条目1)。本发明研究了不同类型的碘化物催化剂，KI和TBAI均未以令人满意的产率提供所需的产物3aa(表1的条目2和3)。值得注意的是，1当量的1a和1.2当量的2a与40mol％的I2可以在DMSO溶剂中于80℃在N2中反应6h，以最佳收率82％获得所需化合物3aa(条目4)。当I2的负载降低到20mol％或增加到60mol％时，获得了较低的产率(条目5和6)。同样，减少或增加ACCN(2a)的用量都不会对产量产生明显负面影响(条目7和8)。溶剂的性质将直接影响反应，MeCN，THF，苯和H2O可以使反应顺利进行，但是难以获得高产率，而经过不同配比下的DMSO/H2O混合溶剂获得最高产率也只能达到50％(条目9至13)。然后，在不同温度下进行了反应，结果表明，较低的温度(例如r.t.和60℃)或较高的温度(例如100℃和120℃)都不能提供比80℃更高的产率(条目14至17)。该反应还在不同的气氛中进行，在该气氛中，空气和氧气可以分别提供73％和63％收率的3aa(条目18和19)。
通过上述实验，可以确定最佳的反应条件，以下通过实施例来考察含不同取代基的芳香烯烃与ACCN的交叉偶联反应：
在密封管中加入DMSO(3mL)，然后在同一管中引入苯乙烯(0.5mmol)，ACCN(1.2当量，0.6mmol)和I2(40mol％，50mg)。将N2引入试管2分钟后，将试管的螺纹端密封，并在80℃的油浴中加热6小时。当反应完成时，将管冷却至室温。将反应混合物用3mL EA稀释，并将Na2S2O3加入混合物中以除去I2。然后，将混合物洗涤并用H2O(饱和NaCl)和EA萃取两次。最后，萃取液用旋转蒸发仪浓缩，并通过柱色谱法纯化，使用硅胶(200-300目大小)，用石油醚(PE)/乙酸乙酯(EA)作为洗脱剂。
实施例1
原料：苯乙烯；
产物：(E)-1-styrylcyclohexane-1-carbonitrile
Figure BDA0002482215320000081
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得淡黄色油状液体产物87mg，产率82％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38(d,J＝7.3Hz,2H),7.33(t,J＝7.1Hz,2H),7.27(d,J＝7.6Hz,1H),6.80(d,J＝16.0Hz,1H),6.01(d,J＝16.0Hz,1H),2.03(d,J＝11.9Hz,2H),1.85–1.67(m,4H),1.72(d,J＝12.9Hz,2H),1.52(t,J＝12.5Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ135.97,130.28,130.16,128.64,128.03,126.50,122.07,41.62,36.35,24.86,22.85.m/z＝211.
实施例2
原料：4-甲基苯乙烯；
产物：(E)-1-(4-methylstyryl)cyclohexane-1-carbonitrile
Figure BDA0002482215320000082
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得亮黄色油状液体产物94mg，产率84％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.30(d,J＝7.6Hz,2H),7.16(d,J＝7.6Hz,2H),6.79(d,J＝16.0Hz,1H),5.99(d,J＝16.0Hz,1H),2.36(s,3H),2.04(d,J＝13.1Hz,2H),1.74(dd,J＝26.8,13.2Hz,5H),1.53(t,J＝12.3Hz,2H),1.40–1.06(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ137.76,133.08,129.85,129.18(d,J＝3.8Hz),126.28,122.01,41.42,36.25,24.75,22.75,21.04.m/z＝225.
实施例3
原料：4-氯苯乙烯；
产物：(E)-1-(4-chlorostyryl)cyclohexane-1-carbonitrile
Figure BDA0002482215320000091
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得深黄色油状液体产物106mg，产率87％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29(s,4H),6.75(d,J＝16.0Hz,1H),5.99(d,J＝16.0Hz,1H),2.02(d,J＝13.1Hz,2H),1.87–1.62(m,5H),1.52(t,J＝12.5Hz,2H),1.35–0.97(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.47,133.67,130.93,129.00,128.76,127.70,121.83,41.62,36.28,24.81,22.80.m/z＝245.
实施例4
原料：3-氯苯乙烯；
产物：(E)-1-(3-chlorostyryl)cyclohexane-1-carbonitrile
Figure BDA0002482215320000092
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得淡黄色油状液体产物104mg，产率85％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.39(s,1H),7.26(s,3H),6.76(d,J＝16.0Hz,1H),6.04(d,J＝16.0Hz,1H),2.04(d,J＝13.0Hz,2H),1.90–1.63(m,5H),1.53(t,J＝12.5Hz,2H),1.32–1.20(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ137.83,134.59,131.76,129.87,128.94,127.97,126.27,124.93,121.78,41.69,36.25,24.80,22.79.m/z＝245.
实施例5
原料：2-溴苯乙烯；
产物：(E)-1-(3-bromostyryl)cyclohexane-1-carbonitrile
Figure BDA0002482215320000093
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得淡黄色油状液体产物113mg，产率78％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.53(s,1H),7.37(d,J＝7.8Hz,1H),7.33(d,J＝8.1Hz,1H),7.18(t,J＝7.6Hz,1H),6.72(d,J＝16.0Hz,1H),6.00(d,J＝16.0Hz,1H),2.01(d,J＝12.9Hz,2H),1.71(dd,J＝30.0,16.7Hz,5H),1.51(t,J＝12.5Hz,2H),1.33–1.20(m,1H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ138.11,131.81,130.87,130.14,129.18,128.83,125.37,122.79,121.75,41.67,36.24,24.79,22.78.m/z＝289.
实施例6
原料：2-氯苯乙烯；
产物：(E)-1-(2-chlorostyryl)cyclohexane-1-carbonitrile
Figure BDA0002482215320000101
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得淡黄色油状液体产物98mg，产率80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.55(d,J＝6.8Hz,1H),7.44(d,J＝6.9Hz,1H),7.34(s,2H),7.32–7.27(m,1H),7.22(s,1H),6.10(d,J＝15.9Hz,1H),2.15(d,J＝13.1Hz,2H),1.82(dd,J＝28.3,14.6Hz,5H),1.62(t,J＝12.3Hz,2H),1.08–0.83(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.29,133.37,133.14,129.78,129.03,126.93,126.85,126.80,121.84,41.58,36.13,24.87,22.81.m/z＝245.
实施例7
原料：2-溴苯乙烯；
产物：(E)-1-(2-bromostyryl)cyclohexane-1-carbonitrile(3bg)
Figure BDA0002482215320000102
洗脱剂PE/EA＝60:1。获得橙色油状液体产物108mg，产率75％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.28(s,4H),6.74(d,J＝16.0Hz,1H),5.98(d,J＝16.0Hz,1H),2.01(d,J＝13.1Hz,2H),1.71(dd,J＝29.1,16.4Hz,5H),1.51(t,J＝12.3Hz,2H),1.23(m,1H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.40,133.57,130.87,129.56,128.89,128.69,128.50,127.64,121.77,41.56,36.18,24.72,22.73.m/z＝289.
以上实施例中获得(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物可以通过现有技术常见的方法进一步转化成酰胺类化合物：3aa(0.5mmol)，并在引入2ml DMF的管中加入。然后，在同一管中加入2.0当量的K2CO3和10.0当量的H2O2。反应在60℃下进行36小时，并通过TLC和GC-MS进行监测。反应完成后，将混合物冷却至室温并洗涤，并用H2O(饱和NaCl)和EA萃取。最后，萃取液用旋转蒸发仪浓缩，并通过柱色谱法纯化，使用硅胶(200-300目大小)，用石油醚(PE)/乙酸乙酯(EA)作为洗脱剂。

Claims (7)

1.一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：苯乙烯类化合物与ACCN在单质碘催化下于DMSO溶剂体系中一锅反应，得到(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物；
所述苯乙烯类化合物具有式1结构：
Figure FDA0002482215310000011
所述(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物具有式2结构：
Figure FDA0002482215310000012
其中，
R选自氢、卤素、烷基或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：
R选自卤素时，选自氟、氯或溴；
R选自烷基时，选自C1～C10烷基，
R选自烷氧基时，选自C1～C10的烷氧基。
3.根据权利要求1所述的一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：苯乙烯类化合物与ACCN的摩尔比为1:1～1.5。
4.根据权利要求1所述的一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：单质碘的摩尔量为苯乙烯类化合物摩尔量的20～60％。
5.根据权利要求4所述的一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：单质碘的摩尔量为苯乙烯类化合物摩尔量的30～50％。
6.根据权利要求1～5任一项所述的一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：所述反应条件为：在氮气保护下，于60～120℃温度下反应2～10小时。
7.根据权利要求6所述的一种(E)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法，其特征在于：所述反应条件为：在氮气保护下，于70～90℃温度下反应4～8小时。
CN202010381416.8A 2019-10-31 2020-05-08 一种(e)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法 Active CN111499541B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2019110532182 2019-10-31
CN201911053218 2019-10-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111499541A true CN111499541A (zh) 2020-08-07
CN111499541B CN111499541B (zh) 2023-01-31

Family

ID=71866849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010381416.8A Active CN111499541B (zh) 2019-10-31 2020-05-08 一种(e)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111499541B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107573259A (zh) * 2017-09-25 2018-01-12 沅江华龙催化科技有限公司 一种金属卟啉催化芳香烯烃合成芳香腈的方法
CN107602415A (zh) * 2017-09-25 2018-01-19 沅江华龙催化科技有限公司 一种Fe(Ⅲ)卟啉催化亚硝酸盐氧化芳香烯烃一锅合成芳香腈的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107573259A (zh) * 2017-09-25 2018-01-12 沅江华龙催化科技有限公司 一种金属卟啉催化芳香烯烃合成芳香腈的方法
CN107602415A (zh) * 2017-09-25 2018-01-19 沅江华龙催化科技有限公司 一种Fe(Ⅲ)卟啉催化亚硝酸盐氧化芳香烯烃一锅合成芳香腈的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAO, ZHONG-ZHONG等: "Metal-Free-Catalyzed Synthesis of Allyl Nitriles via Csp2-Csp3 Coupling between Olefins and Azobis (Alkyl-carbonitrile)", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
GAO, BAO等: "Copper-catalyzed decarboxylative cross-coupling of cinnamic acids and ACCN via single electron transfer", 《ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111499541B (zh) 2023-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107141248A (zh) 一种可见光催化合成3‑砜基螺环三烯酮化合物的方法
Ma et al. Thiourea-catalyzed asymmetric conjugate addition of α-substituted cyanoacetates to maleimides
CN104327008A (zh) 一种苯并噁唑类化合物的合成方法
Zhu et al. Synthesis of isoxazoline N-oxides and its application in the formal synthesis of dehydroclausenamide
CN104910104A (zh) 一种利用铜催化合成二氢呋喃衍生物的方法
CN105646382A (zh) 一种1,3,5-三取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法
CN110003011A (zh) 一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法
CN111099986B (zh) 氢化反应方法
CN107814751B (zh) 一种催化氧化胺制备腈的方法
CN109761848B (zh) 一种制备腈的方法
CN111995554A (zh) 无金属化学氧化法制备不对称有机硒醚类化合物的方法
CN111499541B (zh) 一种(e)-1-苯乙烯基环己烷-1-腈类化合物的合成方法
CN107602418B (zh) 一种铜(ii)催化芳基甲基酮氧化酰胺化合成脒类化合物的方法
CN111533667B (zh) 一种2,2-二甲基-4-苯基戊-4-烯腈类化合物的合成方法
CN111440091B (zh) 一种(e)-2,2-二甲基-4-芳基-丁-3-烯腈类化合物的合成方法
CN111499542B (zh) 一种含α-氰基取代季碳中心的环烯酮化合物的制备方法
CN109265409B (zh) 一种2-取代的苯并噁唑和2-取代的苯并噻唑及其衍生物的合成方法
CN108383754B (zh) 一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用
Saikia et al. Iodine-alumina catalyzed aza-Michael addition under solvent free conditions
CN110746336B (zh) 一种n-甲基-2-氰基-3-芳基吡咯化合物的绿色制备方法
CN114805017B (zh) 一种2-氟-1,5-己二烯类化合物的制备方法
CN113896647B (zh) 一种叔酰胺的合成方法
CN102358715B (zh) 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法
CN102718694A (zh) 3-氰基取代吲哚化合物及其合成方法
CN111925325B (zh) 一种二芳香醚类化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220929

Address after: No. 87, Suzhong Avenue, Shangku Comprehensive Industrial Park, Korla City, Bazhou, Xinjiang Uygur Autonomous Region, 841000

Applicant after: Xinjiang Puhesu New Environmental Protection Materials Co.,Ltd.

Address before: No.1 shijihu Chuangye Road, Yuanjiang City, Yiyang City, Hunan Province 413100

Applicant before: YUANJIANG HUALONG CATALYST TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant