CN111499063A - 一种对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统及方法 - Google Patents

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Abstract

一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理系统，包括：过滤回收产品单元、吸附脱附单元，以及蒸发回收钠盐单元，其中，所述过滤回收产品单元，收集对甲砜基甲苯废水，进行过滤、水洗后得到对甲砜基甲苯，使废水中氯乙烷水解生成氯化氢，所述吸附脱附单元，将所述过滤回收产品单元生成氯化氢后的废水经树脂吸附分离有机物；所述蒸发回收钠盐单元，将所述吸附脱附单元分离有机物后的废水中的碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，经三级多效蒸发得到蒸出水，剩余液体经结晶离心回收副产硫酸钠、氯化钠。本发明还提供一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，实现废水资源化利用，废水趋零排放，不产生二次污染，具有较高的经济及环境效益。

Description

一种对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统及方法
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，特别涉及一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法。
背景技术
采用对甲苯磺酰氯、碳酸钠、亚硫酸钠、氯甲烷为原料生产对甲砜基甲苯的工艺过程中会产生高盐、高有机质废水，废水主要成分为：对甲砜基甲苯0.12％，氯甲烷0.04％，亚硫酸钠0.02％，碳酸钠0.19％，硫酸钠10.94％，氯化钠9％，杂质0.01％，水79.68％。CODcr＝10000-20000mg/l。
对于高盐废水，目前生产企业普遍采用物化+生化的组合治理工艺，物化预处理：废水经高级氧化破解有机物后，应用蒸发方式分离废水中的盐，混盐作为危险废物委托有资质单位处置，蒸出水进入后续生化处理后达标排放。
专利CN 105776711A中公开了一种工业废水资源化零排放系统，其特征在于：包括预处理单元(除油装置、过滤装置、吹脱装置和萃取装置)、资源化处理单元(酸吸附装置、有机物吸附装置、离子吸附装置)、膜浓缩单元(高级氧化装置、超滤装置、反渗透装置)、MVR蒸发浓缩单元。
此发明专利无废水中特定污染物的方法适用性分析，故不同介质废水采用此法处理存在一定局限性。对甲砜基甲苯废水中主要含有：对甲砜基甲苯、氯甲烷碳酸钠、亚硫酸钠，在对甲砜基甲苯废水处理的过程中存在以下问题：
1)因废水CODcr主要贡献物质为含苯环的对甲砜基甲苯，目前的高级氧化处理技术对苯环类物质破解效率不高，分解不彻底，产生的中间物质又带来废气、固废等二次污染。
2)废水中含混合钠盐，直接蒸发分盐产生大量混盐，只能作为危险废物委托有资质单位处置，大大增加废水处理运行成本，污染环境及经济效益较差。
3)蒸出水中仍存在未完全氧化的有机物，可生化性不高，影响废水的持续稳定达标排放。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理系统及方法，针对对甲砜基甲苯废水中特征污染物进行有效地分离及破解处理，实现废水中有用物质的资源化。
一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理系统，包括：过滤回收产品单元、吸附脱附单元，以及蒸发回收钠盐单元，其中，
所述过滤回收产品单元，收集对甲砜基甲苯废水，进行过滤、水洗后得到对甲砜基甲苯，使废水中氯乙烷水解生成氯化氢，
所述吸附脱附单元，将所述过滤回收产品单元生成氯化氢后的废水经树脂吸附分离有机物；
所述蒸发回收钠盐单元，将所述吸附脱附单元分离有机物后的废水中的碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，经三级多效蒸发得到蒸出水，剩余液体经结晶离心回收副产硫酸钠、氯化钠。
进一步地，
所述过滤回收产品单元，包括对甲砜基甲苯废水储罐、对甲砜基甲苯废水泵、第一双联过滤器、第一废水缓冲罐、第一pH调节罐、产品水洗罐，对甲砜基甲苯的出水口通过管道与对甲砜基甲苯废水泵的进水口连接，对甲砜基甲苯废水泵的出水口与第一双联过滤器通过管道连接，第一双联过滤器的出水口与第一废水缓冲罐的进水口通过管道连接，第一废水缓冲罐的出水口与第一pH调节罐的进水口通过管道连接，第一双联过滤器的固体出料口与产品水洗罐的固体进料口通过管道连接；
所述吸附脱附单元，包括：第二废水缓冲罐、第二废水缓冲罐提升泵、第二双联过滤器、第一级吸附罐A、第二级吸附罐B、第三级吸附罐C、脱附液储罐、脱附液提升泵、甲醇回收釜、甲醇回收冷凝器、回收甲醇罐、甲醇回用泵、第三废水缓冲罐，第二废水缓冲罐的进水口与过滤单元中第一pH调节罐的出水口通过管道连接，第二废水缓冲罐的出水口与第二废水缓冲罐提升泵的进水口通过管道连接，第二废水缓冲罐提升泵的出水口与第二双联过滤器通过管道连接，第二双联过滤器的出水口与第一级吸附罐A的进水口、第二级吸附罐B的进水口、第三极吸附罐C的进水口通过管道连接，第一级吸附罐A的出水口、第二级吸附罐B的出水口、第三级吸附罐C的出水口与第三废水缓冲罐的进水口通过管道连接，第一级吸附罐A的甲醇出口、第二级吸附罐B的甲醇出口、第三级吸附罐C的甲醇出口与脱附液储罐的进液口通过管道连接，脱附液储罐的出液口与脱附液提升泵的进液口通过管道连接，脱附液提升泵的出液口与甲醇回收釜的进液口通过管道连接，甲醇回收釜的出液口与甲醇回收冷凝器的进液口通过管道连接，甲醇回收冷凝器的出液口与回收甲醇罐的进液口通过管道连接，回收甲醇罐的出液口与甲醇回用泵的进液口通过管道连接，甲醇回用泵的出液口与第一级吸附罐A的甲醇进口、第二级吸附罐B的甲醇进口、第三级吸附罐C的甲醇进口通过管道连接；
所述蒸发回收钠盐单元，包括第二pH调节罐、第四废水缓冲罐、第四废水缓冲罐提升泵、蒸发系统预热器、三效蒸发器、三效强制循环泵、三效加热器、三效到二效输送泵、二效蒸发器、二效强制循环泵、二效加热器、二效到一效输送泵、一效蒸发器、一效强制循环泵、一效加热器、三效出料泵、结晶罐、离心机、母液水罐、母液回流泵、蒸出水冷凝器、蒸出水罐，第二pH调节罐的进水口与第三废水缓冲罐的出水口通过管道连接，第二pH调节罐的出水口与第四废水缓冲罐的进水口通过管道连接，第四废水缓冲罐的出水口与第四废水缓冲罐提升泵的进水口通过管道连接，第四废水缓冲罐提升泵的出水口与蒸发系统预热器的进水口通过管道连接，蒸发系统预热器的出水口与三效蒸发器的进水口通过管道连接，三效蒸发器的出水口与三效强制循环泵的进水口通过管道连接，三效强制循环泵的出水口与三效加热器的进水口和三效到二效输送泵的进水口通过管道连接，三效到二效输送泵的出水口与二效蒸发器的进水口通过管道连接，二效蒸发器的出水口与二效强制循环泵的进水口通过管道连接，二效强制循环泵的出水口与二效加热器的进水口和二效到一效输送泵的进水口通过管道连接，二效到一效输送泵的出水口与一效蒸发器的进水口通过管道连接，一效蒸发器的出水口与一效强制循环泵的进水口通过管道连接，一效强制循环泵的出水口与一效加热器的进水口和三效出料泵的进水口通过管道连接，三效出料泵的出水口与结晶罐的进水口通过管道连接，结晶罐的出水口与离心机的进水口通过管道连接，离心机的出水口与母液水罐的进水口通过管道连接，母液水罐的出水口与母液回流泵的进水口通过管道连接，母液回流泵的出水口与吸附脱附单元中的第二废水缓冲罐通过管道连接，三效蒸发器的出气口与蒸出水冷凝器的进气口通过管道连接，蒸出水冷凝器的出水口与蒸出水罐的进水口通过管道连接。
进一步地，所述第一双联过滤器设置有袋式精密过滤器。
更进一步地，所述蒸发回收钠盐单元还包括一级碱喷淋塔、引风机、二级碱喷淋塔，一级碱喷淋塔的出气口与引风机的进气口通过管道连接，引风机的出气口与二级碱喷淋塔的进气口通过管道连接。
本发明提供一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，包括以下步骤：
1)收集对甲砜基甲苯废水、过滤对甲砜基甲苯、水洗滤饼得到对甲砜基甲苯，向滤液中加入30％液碱，调节pH值；
2)步骤1)所得废水经树脂吸附分离有机物；
3)向步骤2)所得废水中加入浓硫酸，使碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，经三级多效蒸发得到蒸出水，剩余液体经结晶离心回收副产硫酸钠、氯化钠，离心母液回至第二缓冲罐循环进行吸附脱附处理。
进一步地，所述步骤3)中的所述蒸出水部分回用于所述步骤1)中水洗滤饼得到对甲基甲苯，一部分回用于对甲砜基甲苯的合成产品水洗水，蒸汽冷凝水回用于对甲砜基甲苯的合成原料水。
进一步地，所述收集对甲砜基甲苯废水、所述过滤、所述调节pH及所述蒸发过程产生的废气经密闭管道收集后进入碱喷淋塔进行碱吸收处理后达标排放。
进一步地，所述碱吸收中的碱为氢氧化钠水溶液或碳酸钠水溶液。
进一步地，所述步骤2)中的所述树脂吸附包括第一级吸附罐A吸附、第二级吸附罐B吸附、第三级吸附罐C吸附，根据第一级吸附罐A出水COD浓度的升高趋势判断树脂吸附的饱和点，所述步骤1)所得废水切换进入第二级吸附罐B和第三级吸附罐C继续吸附，第一级吸附罐A采用甲醇溶液作为脱附剂进行脱附，所得脱附液收集至脱附液储罐中以备回收。
进一步地，所述脱附液经甲醇回收釜回收甲醇，并回用于所述树脂吸附的脱附剂。
进一步地，所述步骤2)中采用30％液碱调节废水pH＝10-12，氯甲烷水解为甲醇与氯化氢，反应式如下：
Figure BDA0002340807970000051
HCl+NaOH→NaCl+H2O
进一步地，所述步骤3)中按照反应比例，在废水中加入浓硫酸，使碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，反应式如下：
H2SO4+Na2CO3→Na2SO4+H2O+CO2↑
H2SO4+Na2SO3→Na2SO4+H2O+SO2↑
本发明的对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统及方法，实现废水中有机质及钠盐的资源化利用，获得的甲醇循环套用于处理系统，获得的氯化钠、硫酸钠作为副产品出售，蒸汽冷凝水及蒸出水均回用于车间，尾气经碱吸收后达标排放，不产生二次污染，具有良好的经济及环境效益。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1)回收产品过程采用袋式精密过滤器代替传统抽滤、压滤方式，操作更简便，大大改善现场环境。
2)对废水调碱，使废水中氯甲烷水解为甲醇，与树脂脱附液一起蒸发回收甲醇循环套用于树脂吸附系统，树脂吸附装置含三个吸附罐，两串联吸附，一脱附的运行方式，可实现连续进水和同时脱附。
3)调酸将碳酸钠与亚硫酸钠转化为硫酸钠，利用硫酸钠、氯化钠随温度变化在废水中溶解度的差异，分别回收硫酸钠及氯化钠副产。实现废水中混盐转化为可分离的硫酸钠与氯化钠，实现废水中混盐至单一盐的转变，使原本作为危废处置的混盐能够资源化回收。
4)整个流程废水趋零排放，实现循环经济目的：废水中钠盐回收作为副产品出售，母液套蒸，蒸汽冷凝水及蒸出水回用于车间，大大节约水资源。
综上，本发明提供一种对甲砜基甲苯废水的处理方法，实现废水中有机质及钠盐的资源化利用，对废水处理效果好，有效解决了现有处理技术存在的高成本、低效率、产生大量危废、环境及经济效益差的不足。实现废水资源化的目的，节约能源及水资源，实现环境及经济效益相统一。
附图说明
图1为本发明对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统的示意图。
图2为本发明的对甲砜基甲苯废水资源化综合处理的工艺流程图。
附图标记说明：
1对甲砜基甲苯废水储罐、2对甲砜基甲苯废水泵、3第一双联过滤器、4第一废水缓冲罐、5第一pH调节罐、6第二废水缓冲罐、7第二废水缓冲罐提升泵、8第二双联过滤器、9-1第一级吸附罐A、9-2第二级吸附罐B、9-3第三级吸附罐C、9-4脱附液储罐、9-5脱附液提升泵、9-6甲醇回收釜、9-7甲醇回收冷凝器、9-8回收甲醇罐、9-9甲醇回用泵、10第三废水缓冲罐、11第二pH调节罐、12第四废水缓冲罐、13第四废水缓冲罐提升泵、14蒸发系统预热器、15三效蒸发器、16三效强制循环泵、17三效加热器、18三效到二效输送泵、19二效蒸发器、20二效强制循环泵、21二效加热器、22二效到一效输送泵、23一效蒸发器、24一效强制循环泵、25一效加热器、26三效出料泵、27结晶罐、28离心机、29母液水罐、30母液回流泵、31蒸出水冷凝器、32蒸出水罐、33产品水洗罐、34一级碱喷淋塔、35引风机、36二级碱喷淋塔。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，下面结合附图及具体实施例对本发明作进一步说明。
图1为本发明对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统的示意图。如图1所示，本发明对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统包括：
过滤回收产品单元，包括对甲砜基甲苯废水储罐1、对甲砜基甲苯废水泵2、第一双联过滤器3、第一废水缓冲罐4、第一pH调节罐5、产品水洗罐33。对甲砜基甲苯废水储罐1的出水口通过管道与对甲砜基甲苯废水泵2的进水口连接，对甲砜基甲苯废水泵2的出水口与第一双联过滤器3的进水口通过管道连接，第一双联过滤器3的出水口与第一废水缓冲罐4的进水口通过管道连接，第一废水缓冲罐4的出水口与第一pH调节罐5的进水口通过管道连接，第一双联过滤器4的固体出料口与产品水洗罐33的固体进料口通过管道连接；
吸附脱附单元，包括：第二废水缓冲罐6、第二废水缓冲罐提升泵7、第二双联过滤器8、第一级吸附罐9-1、第二级吸附罐9-2、第三级吸附罐9-3、脱附液储罐9-4、脱附液提升泵9-5、甲醇回收釜9-6、甲醇回收冷凝器9-7、回收甲醇罐9-8、甲醇回用泵9-9、第三废水缓冲罐10。第二废水缓冲罐6的进水口与过滤回收产品单元中第一pH调节罐5的出水口通过管道连接，第二废水缓冲罐6的出水口与第二废水缓冲罐提升泵7的进水口通过管道连接，第二废水缓冲罐提升泵7的出水口与第二双联过滤器8的进水口通过管道连接，第二双联过滤器8的出水口与第一级吸附罐9-1的进水口、第二级吸附罐9-2的进水口、第三极吸附罐9-3的进水口通过管道连接，第一级吸附罐9-1的出水口、第二级吸附罐9-2的出水口、第三级吸附罐9-3的出水口与第三废水缓冲罐10的进水口通过管道连接，第一级吸附罐9-1的甲醇出口、第二级吸附罐9-2的甲醇出口、第三级吸附罐9-3的甲醇出口与脱附液储罐9-4的进液口通过管道连接，脱附液储罐9-4的出液口与脱附液提升泵9-5的进液口通过管道连接，脱附液提升泵9-5的出液口与甲醇回收釜9-6的进液口通过管道连接，甲醇回收釜9-6的出液口与甲醇回收冷凝器9-7的进液口通过管道连接，甲醇回收冷凝器9-7的出液口与回收甲醇罐9-8的进液口通过管道连接，回收甲醇罐9-8的出液口与甲醇回用泵9-9的进液口通过管道连接，甲醇回用泵9-9的出液口与第一级吸附罐9-1的甲醇进口、第二级吸附罐9-2的甲醇进口、第三级吸附罐9-3的甲醇进口通过管道连接；
蒸发回收钠盐单元，包括第二pH调节罐11、第四废水缓冲罐12、第四废水缓冲罐提升泵13、蒸发系统预热器14、三效蒸发器15、三效强制循环泵16、三效加热器17、三效到二效输送泵18、二效蒸发器19、二效强制循环泵20、二效加热器21、二效到一效输送泵22、一效蒸发器23、一效强制循环泵24、一效加热器25、三效出料泵26、结晶罐27、离心机28、母液水罐29、母液回流泵30、蒸出水冷凝器31、蒸出水罐32。第二pH调节罐11的进水口与第三废水缓冲罐10的出水口通过管道连接，第二pH调节罐11的出水口与第四废水缓冲罐12的进水口通过管道连接，第四废水缓冲罐12的出水口与第四废水缓冲罐提升泵13的进水口通过管道连接，第四废水缓冲罐提升泵13的出水口与蒸发系统预热器14的进水口通过管道连接，蒸发系统预热器14的出水口与三效蒸发器15的进水口通过管道连接，三效蒸发器15的出水口与三效强制循环泵16的进水口通过管道连接，三效强制循环泵16的出水口与三效加热器17的进水口和三效到二效输送泵18的进水口通过管道连接，三效到二效输送泵18的出水口与二效蒸发器19的进水口通过管道连接，二效蒸发器19的出水口与二效强制循环泵20的进水口通过管道连接，二效强制循环泵20的出水口与二效加热器21的进水口和二效到一效输送泵22的进水口通过管道连接，二效到一效输送泵22的出水口与一效蒸发器23的进水口通过管道连接，一效蒸发器23的出水口与一效强制循环泵24的进水口通过管道连接，一效强制循环泵24的出水口与一效加热器25的进水口和三效出料泵26的进水口通过管道连接，三效出料泵26的出水口与结晶罐27的进水口通过管道连接，结晶罐27的出水口与离心机28的进水口通过管道连接，离心机28的出水口与母液水罐29的进水口通过管道连接，母液水罐29的出水口与母液回流泵30的进水口通过管道连接，母液回流泵30的出水口与吸附脱附单元中的第二废水缓冲罐6的进水口通过管道连接，三效蒸发器15的出气口与蒸出水冷凝器31的进气口通过管道连接，蒸出水冷凝器31的出水口与蒸出水罐32的进水口通过管道连接。
产品合成产生的废水通过管道收集至对甲砜基甲苯废水储罐1、通过对甲砜基甲苯废水泵2输送入第一双联过滤器3过滤废水中残留的对甲砜基甲苯粗品，粗品送入产品水洗罐33用蒸出水进行水洗，回收对甲砜基甲苯。第一双联过滤器3出水口通过管道连接第一废水缓冲罐4，废水再溢流进入第一pH调节罐5，并加入30％液碱破解废水中的氯乙烷，使之生成甲醇及氯化氢，第一pH调节罐5出水进入第二废水缓冲罐6，由第二废水缓冲罐提升泵7输送入第二双联过滤器8、第二双联过滤器8的出水进入第一级吸附罐9-1中，再进入第二级吸附罐9-2，然后进入第三级吸附罐9-3，当第一级吸附罐9-1出口水样COD由低逐渐向高增加时，将系统进水切换至直接进第二级吸附罐9-2中与第三级吸附罐9-3进行串联吸附，第一级吸附罐9-1切出系统，采用甲醇溶液进行脱附，脱附后溶液进入脱附液储罐9-4，经脱附液提升泵9-5输送入甲醇回收釜9-6，采用蒸发方式将甲醇分离出来，并经过甲醇回收冷凝器9-7回收甲醇，回收甲醇收集至回收甲醇罐9-8，并经甲醇回用泵9-9输送至树脂脱附，如此交替运行。吸附后废水排入第三缓冲罐10，再进入第二pH调节罐11，并加入浓硫酸将碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，出水进入第四废水缓冲罐12，并由第四废水缓冲罐提升泵13输送入蒸发系统预热器14进行换热后进入三效蒸发器15，由三效强制循环泵16输送入三效加热器17，实现三效内循环，再由三效到二效输送泵18输送入二效蒸发器19，由二效强制循环泵20输送入二效加热器21，实现二效内循环，再由二效到一效输送泵22输送入一效蒸发器23，经一效强制循环泵24输送入一效加热器25，实现一效内循环，再由三效出料泵26将浓缩后溶液输送入结晶罐27，放入离心机28回收废水中钠盐，离心母液进入母液水罐29，由母液回流泵30输送入第二废水缓冲罐6、一次蒸汽循环套用于二效加热器，二次蒸汽循环套用于三效加热器，三次蒸汽经蒸出水冷凝器31冷凝后进入蒸出水罐32，蒸出水回用于产品水洗罐33。上述所有设备产生的废气由密闭管道收集经引风机35引入一级碱喷淋塔34和二级碱喷淋塔36，经处理后达标排放。
图2为本发明的对甲砜基甲苯废水资源化综合处理的工艺流程图，下面将参考图2，对本发明的对甲砜基甲苯废水资源化综合处理的方法，进行详细描述：
1)收集对甲砜基甲苯废水、过滤对甲砜基甲苯、水洗得到对甲砜基甲苯，向滤液中加入30％液碱，调节pH值；
车间每天产生废水约100吨，对甲砜基甲苯废水进入对甲砜基甲苯废水储罐1，然后通过对甲砜基甲苯废水泵2进入第一双联过滤器3，在第一双联过滤器3的进水口设1微米精度的袋式精密过滤器用于过滤回收废水中对甲砜基甲苯粗品(约6.3kg/h)，袋式精密过滤器设压力连锁控制，一用一备，当一台压力高时报警并切换另一台，避免频繁出粗品或者堵塞影响处理流程连续化，过滤出来的对甲砜基甲苯粗品转入水洗罐中，加入蒸出水对粗品进行水洗，水洗水并入废水收集罐继续处理，水洗后的对甲砜基甲苯作为湿品与对甲砜基甲苯合成工艺中的湿品一起进入干燥工段生产产品。滤出粗品后的废水进入第一废水缓冲罐，过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。滤出粗品后的废水加入30％液碱，根据pH在线仪显示数字连锁控制碱加入装置的启停，30％碱加入量为25.8kg/h，自动调节pH＝11，使废水中氯乙烷(2kg/h)水解生成甲醇(1.3kg/h)及氯化氢(1.4kg/h)，然后进入第二废水缓冲罐，过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。
2)步骤1)所得废水经树脂吸附分离有机物
步骤1)所得废水由第二废水缓冲罐6以5.0m3/h量泵入吸附脱附单元中的第一级吸附罐9-1中，再由第一级吸附罐9-1进入第二级吸附罐9-2，然后由第二级吸附罐9-2进入第三级吸附罐9-3，当第一级吸附罐9-1出口水样COD浓度由2000mg/l逐渐升高至2500mg/l时，切换至步骤1)所得废水直接进第二级吸附罐9-2中，然后与第三级吸附罐9-3进行串联吸附，第一级吸附罐9-1切出系统，以备脱附，如此交替运行。吸附后废水排入第三废水缓冲罐10，过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。
3)向步骤2)所得废水中加入浓硫酸，使碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，经三级多效蒸发得到蒸出水，剩余液体经结晶离心回收副产硫酸钠、氯化钠，离心母液回用于对甲砜基甲苯的合成。
步骤2)所得废水由第三缓冲罐10以5.0m3/h量泵入第二pH调节罐11，同时加入98％硫酸，根据质量流量计控制酸与废水的比例，硫酸加入量为8.1kg/h，自动调节pH＝1-2.5，使废水中碳酸钠(8kg/h)及亚硫酸钠盐(1kg/h)反应生成硫酸钠(11.5kg/h)，然后进入第四缓冲罐12；废水由第四缓冲罐12以5.0m3/h量泵入蒸发系统预热器14进行换热后进入三效蒸发器15，由三效强制循环泵16输送入三效加热器17，实现三效内循环，再由三效到二效输送泵18输送入二效蒸发器19，由二效强制循环泵20输送入二效加热器21，实现二效内循环，再由二效到一效输送泵22输送入一效蒸发器23，经一效强制循环泵24输送入一效加热器25，实现一效内循环，再由三效出料泵26将浓缩后溶液输送入结晶罐27，因硫酸钠随温度升高溶解度减小，氯化钠随温度升高溶解度增大，废水经蒸发器浓缩至氯化钠饱和浓度而析出，硫酸钠得到浓缩；当硫酸钠浓度达到饱和时，继续升温至硫酸钠析出，此时氯化钠变为不饱和组分，蒸发水分可使硫酸钠继续析出，氯化钠浓度升高。当氯化钠浓度达到饱和时，降温蒸发可使氯化钠析出，硫酸钠得到浓缩，母液再返回升温，循环往复使硫酸钠与氯化钠分离，再分别经离心机离心得到副产硫酸钠(467.3kg/h)和氯化钠(378kg/h)。上述过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。
蒸发过程产生的蒸出水(4m3/h，COD＝400-600mg/L)回用于水洗过滤获得的对甲基甲苯量为1m3/h，回用于对甲砜基甲苯合成中的水洗水量为3m3/h，蒸汽冷凝水(1.5m3/h)回用于对甲砜基甲苯合成原料水。上述过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。
全过程产生的尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。涉及的碱洗喷淋塔处理中的碱为2-5％的氢氧化钠水溶液。
在步骤2)中，当第一级吸附罐出水COD浓度由2000mg/l逐渐升高至2500mg/l时，判断第一级吸附罐9-1中的吸附树脂基本达到饱和点，快速将废水切换进入第二级吸附罐9-2，然后进入第三级吸附罐9-3中继续串联吸附，第一级吸附罐9-1切换出来，再采用10m3甲醇溶液(2m3新鲜甲醇和来自步骤2)中的脱附回用甲醇8m3)高速循环对饱和树脂进行脱附，脱附液(12m3)收集至脱附液储罐中以备回收。上述过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。
脱附液以8.0m3/h量泵入甲醇回收釜，在80℃、常压条件下进行甲醇的蒸发回收，蒸发后的甲醇经冷凝后进入甲醇回收储罐，以用于步骤2)的树脂脱附过程，蒸发产生的釜底残液5m3/d进入废液焚烧炉焚烧处理(独立的尾气处理系统)。上述过程尾气经引风系统引入碱洗喷淋塔处理。
实施例3
将本发明工艺与传统处理工艺相比较，以实施例2平均消耗为依据，对其综合效益进行分析，结果如表1所示。
表1综合效益分析(按吨废水折算)
Figure BDA0002340807970000121
根据表1获得的分析结果，按照年处理废水3万吨计，本发明工艺较传统处理方式可节约成本3952.5万元，实现了废水资源化利用，废气有效处理，危废减量97.5％，节约能源及水资源的目的。
虽然示出并描述了本发明的一些示例性实施例，但是本领域的技术人员应该知晓，在不脱离本发明的原理和精神的情况下，可以对这些示例性实施例作出改变，本发明的范围由权利要求及其等同物来限定。

Claims (10)

1.一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理系统，其特征在于，包括：过滤回收产品单元、吸附脱附单元，以及蒸发回收钠盐单元，其中，
所述过滤回收产品单元，收集对甲砜基甲苯废水，进行过滤、水洗后得到对甲砜基甲苯，使废水中氯乙烷水解生成氯化氢，
所述吸附脱附单元，将所述过滤回收产品单元生成氯化氢后的废水经树脂吸附分离有机物；
所述蒸发回收钠盐单元，将所述吸附脱附单元分离有机物后的废水中的碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，经三级多效蒸发得到蒸出水，剩余液体经结晶离心回收副产硫酸钠、氯化钠。
2.根据权利要求1所述的一种对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统，其特征在于，
所述过滤回收产品单元， 包括对甲砜基甲苯废水储罐、对甲砜基甲苯废水泵、第一双联过滤器、第一废水缓冲罐、第一pH调节罐、产品水洗罐，对甲砜基甲苯的出水口通过管道与对甲砜基甲苯废水泵的进水口连接，对甲砜基甲苯废水泵的出水口与第一双联过滤器通过管道连接，第一双联过滤器的出水口与第一废水缓冲罐的进水口通过管道连接，第一废水缓冲罐的出水口与第一pH调节罐的进水口通过管道连接，第一双联过滤器的固体出料口与产品水洗罐的固体进料口通过管道连接；
所述吸附脱附单元，包括：第二废水缓冲罐、第二废水缓冲罐提升泵、第二双联过滤器、第一级吸附罐A、第二级吸附罐B、第三级吸附罐C、脱附液储罐、脱附液提升泵、甲醇回收釜、甲醇回收冷凝器、回收甲醇罐、甲醇回用泵、第三废水缓冲罐，第二废水缓冲罐的进水口与过滤单元中第一pH调节罐的出水口通过管道连接，第二废水缓冲罐的出水口与第二废水缓冲罐提升泵的进水口通过管道连接，第二废水缓冲罐提升泵的出水口与第二双联过滤器通过管道连接，第二双联过滤器的出水口与第一级吸附罐A的进水口、第二级吸附罐B的进水口、第三极吸附罐C的进水口通过管道连接，第一级吸附罐A的出水口、第二级吸附罐B的出水口、第三级吸附罐C的出水口与第三废水缓冲罐的进水口通过管道连接，第一级吸附罐A的甲醇出口、第二级吸附罐B的甲醇出口、第三级吸附罐C的甲醇出口与脱附液储罐的进液口通过管道连接，脱附液储罐的出液口与脱附液提升泵的进液口通过管道连接，脱附液提升泵的出液口与甲醇回收釜的进液口通过管道连接，甲醇回收釜的出液口与甲醇回收冷凝器的进液口通过管道连接，甲醇回收冷凝器的出液口与回收甲醇罐的进液口通过管道连接，回收甲醇罐的出液口与甲醇回用泵的进液口通过管道连接，甲醇回用泵的出液口与第一级吸附罐A的甲醇进口、第二级吸附罐B的甲醇进口、第三级吸附罐C的甲醇进口通过管道连接；
所述蒸发回收钠盐单元，包括第二pH调节罐、第四废水缓冲罐、第四废水缓冲罐提升泵、蒸发系统预热器、三效蒸发器、三效强制循环泵、三效加热器、三效到二效输送泵、二效蒸发器、二效强制循环泵、二效加热器、二效到一效输送泵、一效蒸发器、一效强制循环泵、一效加热器、三效出料泵、结晶罐、离心机、母液水罐、母液回流泵、蒸出水冷凝器、蒸出水罐，第二pH调节罐的进水口与第三废水缓冲罐的出水口通过管道连接，第二pH调节罐的出水口与第四废水缓冲罐的进水口通过管道连接，第四废水缓冲罐的出水口与第四废水缓冲罐提升泵的进水口通过管道连接，第四废水缓冲罐提升泵的出水口与蒸发系统预热器的进水口通过管道连接，蒸发系统预热 器的出水口与三效蒸发器的进水口通过管道连接，三效蒸发器的出水口与三效强制循环泵的进水口通过管道连接，三效强制循环泵的出水口与三效加热器的进水口和三效到二效输送泵的进水口通过管道连接，三效到二效输送泵的出水口与二效蒸发器的进水口通过管道连接，二效蒸发器的出水口与二效强制循环泵的进水口通过管道连接，二效强制循环泵的出水口与二效加热器的进水口和二效到一效输送泵的进水口通过管道连接，二效到一效输送泵的出水口与一效蒸发器的进水口通过管道连接，一效蒸发器的出水口与一效强制循环泵的进水口通过管道连接，一效强制循环泵的出水口与一效加热器的进水口和三效出料泵的进水口通过管道连接，三效出料泵的出水口与结晶罐的进水口通过管道连接，结晶罐的出水口与离心机的进水口通过管道连接，离心机的出水口与母液水罐的进水口通过管道连接，母液水罐的出水口与母液回流泵的进水口通过管道连接，母液回流泵的出水口与吸附脱附单元中的第二废水缓冲罐通过管道连接，三效蒸发器的出气口与蒸出水冷凝器的进气口通过管道连接，蒸出水冷凝器的出水口与蒸出水罐的进水口通过管道连接。
3.根据权利要求2所述的一种对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统，其特征在于，所述第一双联过滤器设置有袋式精密过滤器。
4.根据权利要求2所述的一种对甲砜基甲苯废水资源化综合处理系统，其特征在于，所述蒸发回收钠盐单元还包括一级碱喷淋塔、引风机、二级碱喷淋塔，一级碱喷淋塔的出气口与引风机的进气口通过管道连接，引风机的出气口与二级碱喷淋塔的进气口通过管道连接。
5.一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）收集对甲砜基甲苯废水、过滤对甲砜基甲苯、水洗滤饼得到对甲砜基甲苯，向滤液中加入30%液碱，调节pH值；
2）步骤1）所得废水经树脂吸附分离有机物；
3）向步骤2）所得废水中加入浓硫酸，使碳酸钠、亚硫酸钠转化为硫酸钠，经三级多效蒸发得到蒸出水，剩余液体经结晶离心回收副产硫酸钠、氯化钠，离心母液回至第二缓冲罐循环进行吸附脱附处理。
6.根据权利要求5所述的一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，其特征在于，所述步骤3）中的所述蒸出水部分回用于所述步骤1）中水洗滤饼得到对甲基甲苯，一部分回用于对甲砜基甲苯的合成产品水洗水，蒸汽冷凝水回用于对甲砜基甲苯的合成原料水。
7.根据权利要求5所述的一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，其特征在于，所述收集对甲砜基甲苯废水、所述过滤、所述调节pH及所述蒸发过程产生的废气经密闭管道收集后进入碱喷淋塔进行碱吸收处理后达标排放。
8.根据权利要求7所述的一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，其特征在于，所述碱吸收中的碱为氢氧化钠水溶液或碳酸钠水溶液。
9.根据权利要求5所述的一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，其特征在于，所述步骤2）中的所述树脂吸附包括第一级吸附罐A吸附、第二级吸附罐B吸附、第三级吸附罐C吸附，根据第一级吸附罐A出水COD浓度的升高趋势判断树脂吸附的饱和点，所述步骤1）所得废水切换进入第二级吸附罐B和第三级吸附罐C继续吸附，第一级吸附罐A采用甲醇溶液作为脱附剂进行脱附，所得脱附液收集至脱附液储罐中以备回收。
10.根据权利要求9所述的一种对甲砜基甲苯废水的资源化综合处理方法，其特征在于，所述脱附液经甲醇回收釜回收甲醇，并回用于所述树脂吸附的脱附剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114455764A (zh) * 2022-02-10 2022-05-10 江苏强盛功能化学股份有限公司 一种2,5-二甲基-2,5-双（过氧化氢）己烷洗涤废水的处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104628205A (zh) * 2015-01-30 2015-05-20 苏州聚智同创环保科技有限公司 高盐有机废水零排放处理工艺
CN106830492A (zh) * 2017-04-05 2017-06-13 利民化工股份有限公司 一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法
CN109912098A (zh) * 2019-04-01 2019-06-21 南京简迪环境工程有限公司 一种含胺体系高盐废水树脂吸附处理工艺

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104628205A (zh) * 2015-01-30 2015-05-20 苏州聚智同创环保科技有限公司 高盐有机废水零排放处理工艺
CN106830492A (zh) * 2017-04-05 2017-06-13 利民化工股份有限公司 一种甲氧基丙烯酸酯类农药产品废水的处理方法
CN109912098A (zh) * 2019-04-01 2019-06-21 南京简迪环境工程有限公司 一种含胺体系高盐废水树脂吸附处理工艺

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114455764A (zh) * 2022-02-10 2022-05-10 江苏强盛功能化学股份有限公司 一种2,5-二甲基-2,5-双（过氧化氢）己烷洗涤废水的处理方法

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