CN1114985A - 含锡渣直接电解生产精锡的工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种含锡渣直接电解生产含锡大于99.9%精锡的工艺,电解液是以硫酸和硅氟酸为主的多元混酸,两者浓度和大于230克/升,锡离子浓度40-70克/升,当含锡大于50%的渣料用袋浸入电解槽,插入导电板电解时,阴极上即可获得精锡。本发明直收率可达70%以上,比现有技术高20-30个百分点,无铅砷污染,工序少,成本低,综合经济效益高一倍以上,该法导致了传统锡冶炼工艺的变革,可极大地提高锡资源的利用程度。

Description

含锡渣直接电解生产精锡的工艺
本发明是一种用含锡渣直接电解得精锡的工艺,属于锡的湿法冶金领域。
在锡冶炼过程中生产的熔析渣、炭渣、铜(硫)渣以及硬头等多种中间产物,统称含锡渣,一般达熔炼原料锡量的10-25%,其锡含量虽然较高,甚至高于锡精矿的含量,但其中的铁、铜、硫、砷等杂质元素难以分离,比锡精矿的处理困难得多。目前为止,国内外炼锡厂或现有技术文献中发现的方法主要是三种。第一种,直接或预处理后与锡精矿混合熔炼;第二种,加入硅石、硅铁或铅、方铅矿单独熔炼;第三种;搭配入烟化炉进行烟化,所得烟尘单独或拌入锡精矿熔炼。
现有的三种处理方法虽然能回收含锡渣中的锡,但弊端很多,如产出的粗锡杂质含量高,精炼流程长,工艺复杂;第二次锡入渣率成倍增加;锡直收率低,仅40%左右,铁、砷等元素在生产流程中循环,污染严重,致使成本增加等等。
本发明的任务是提出一种生产工序少,直收率高,污染小,成本低,以含锡渣直接电解得精锡的工艺,以克服现有技术的缺点。
本发明提出的这种含锡渣直接电解生产精锡的工艺,是将锡含量大于40%的含锡渣直接用以硫酸,硅氟酸为主的多元混酸电解液电解生产出含锡大于99.9%的精锡。电解液中以硫酸和硅氟酸为主要成分,主酸浓度之和为230-280克/升,电解时锡离子浓度为40-70克/升,电解槽为一般或平流式电解槽,始极片为精锡,阳极为袋装含锡渣料,料中插入不溶的锡铅合金导电板,电解槽温度控制在20-30℃,电解液缓慢循环或间断循环,槽电压0.12-0.7伏,电流密度为70-120A/M2左右。一般情况下,阴极周期为6-9天,阳极为3-4天,阳极料袋为耐酸的布、麻、塑料编织袋。其余操作管理条件或方法与现有粗锡电解相同。
本发明采用多元混酸直接电解以锡为主要成分的含锡渣产出精锡,几种不同类型的含锡渣既可分别电解,更宜混合一并电解。富集了铁、铜,铅、砷的阳极泥,经过造液,大部分锡返回电解,然后以通常方法提取铜和铅等有价元素排除铁和砷,为数不多的残渣返回熔炼工序回收残余锡金属。本工艺在含锡渣锡品位大于40%时,可一次电解产出99.9-99.98%的精锡。也可利用含锡溶液制取各种锡盐,从含锡渣到精锡的锡直收率达70%以上,单独处理硬头时达50%以上,比现行方法提高10-30个百分点,且无砷、铅污染,成本低。经测算在单独或混合处理熔锡渣、炭渣和铜(硫渣)时,本工艺的经济效益比现行处理方法提高一倍以上。更主要的是本工艺导致传统锡熔炼制度的变革,即可推行强化还原熔炼,从而大大提高熔炼的锡直收率和锡矿资源的利用率、其意义远超出处理含锡渣本身的经济效益。
实例
电解液成分:硫酸+硅氟酸>268克/升,少许盐酸和醋酸,锡离子含量60-70克/升,含锡渣(不包括硬头)中锡含55%,铁8.9%,铜8.1%,铅8.9%、砷5.9%,硫6.5%,渣料粒度小于5毫米,用耐酸布袋装好浸入电解液中,袋中插入的锡铅合金导电板为焊锡。其余条件与前面所述相同,电解18天,(3个阴极周期)处理渣料量为6.8kg,所得技术经济指标如下:
精锡品位:99.95%
锡直收率:72%
回收率:95.9%
电流效率:>80%
单位电耗:160KWH/T.Sn

Claims (6)

1、一种含锡渣直接电解生产精锡的工艺,其特征是将含锡渣直接用以硫酸和硅氟酸为主的多元混酸电解液电解生产出含锡大于99.9%的精锡。
2、按权利要求1所述的工艺,其特征在于电解液中的两种主酸,硫酸和硅氟酸之和的浓度大于230克/升,电解时锡离子的浓度为40-70克/升。
3、按权利要求1或2所述的工艺,其特征在于含锡渣锡含量大于40%。
4、按权利要求1所述的工艺,其特征在于所用电解槽为一般或平流式电解槽,始极片为精锡, 阳极为袋装含锡渣料,料中插入不溶的锡铅合金导电板。
5、按权利要求1或4所述的工艺,其特征在于电解温度为20-30℃,电解液缓慢循环或间断循环,槽电压0.12--0.7V,电流密度为100A/M2
6、按权利要求1或4所述的工艺,其特征在于阴极周期6-9天,阳极周期3-4天,渣料袋为有耐酸的布、麻、塑料编织袋。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication