CN111477740B - 一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器及其制备方法 - Google Patents

一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,所述忆阻器包括从下至上依次设置的导电基底(1)、聚合物薄膜层(2)、碳基量子点层(3)、半导体量子点层(4)以及顶电极(5)。本发明所述的忆阻器结构在电场循环扫描下阻态持续变化,可以实现对神经突触的学习与记忆功能的模拟如长时程增强效应(LTP)和长时程抑制效应(LTD)。本发明所制备的阻变层均为溶液旋涂所得,可在柔性衬底上制备,应用可穿戴电子产品领域。器件具有尺寸小、结构简单、可集成芯片、功耗低的优点,可模仿人脑神经突触处理和学习工作行为,应用于新型微电子仿生单元,提高计算机的速度和并行处理能力。

Description

一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器及其制备 方法
技术领域
本发明属于忆阻器技术领域,尤其是涉及一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器及其制备方法。
背景技术
忆阻器被认为是除电阻器、电容器、电感器的第四类基本无源电子器件。忆阻器由于能够记忆自身电阻状态,并能与传统集成电路相兼容,具有电阻值可随电压扫描连续变化的非线性传输特性,可以用来模拟神经突触行为。
对于忆阻器件,它通常是由导体和半导体层层组装得到的,层与层之间的界面是决定器件性能稳定的重要因素。
发明内容
有鉴于此,本发明旨在提出一种性能更为稳定的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器及其制备方法。通过使用聚合物可以使得起到分散基体的作用,方便后续旋涂量子点的均匀分散;对于碳基量子点不仅可以形成均匀致密的薄膜,同时也可以钝化半导体量子点界面缺陷态,使得器件性能较为稳定。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:
一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,所述忆阻器包括从下至上依次设置的导电基底、聚合物薄膜层、碳基量子点层、半导体量子点层以及顶电极。
进一步,所述聚合物薄膜层采用的聚合物为PVP或PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)。
这两种聚合物分子链之间的排斥作用有效防止了纳米粒子的团聚;它们可以为纳米粒子提供基体,便于在此基础上制备各种复合材料。
进一步,所述碳基量子点层为G QDs或C QDs。
进一步,所述聚合物薄膜层的厚度为5nm~30nm,所述碳基量子点层的厚度为5nm~30nm,所述半导体量子点层的厚度为30nm~200nm。
其中,随着聚合物薄膜层厚度的增加,会增大聚合物薄膜表面的粗糙度,降低了器件的稳定性。同时,较厚的聚合物薄膜,会使得器件整体电阻变大,这使得需施加较大的偏压,才会有明显的忆阻行为,不利于器件的实际应用。
随着碳基量子点层厚度增加,器件的开启电压变大,较大的开启电压,会影响器件的稳定性,同时也可能会使得薄膜中的官能团,或者悬键增加,使得器件的高阻态降低,也容易造成器件的波动性较大。
另外,半导体量子点层太厚,可能会使得形成的导电细丝传导路径太长,这时往往需要更大的偏压才可以使器件导通,会使得器件产生较大的功耗;半导体量子点层太薄,容易使得器件发生隧穿,产生较大的漏电流。
进一步,所述半导体量子点层采用ZnO、TiO2或ZnS中的一种。
进一步,所述半导体量子点的尺寸为2-20nm。
该尺寸的量子点可以产生以下效果:(1)量子尺寸效应:当半导体纳米粒子颗粒尺寸小于激子的玻尔半径时所产生的量子尺寸效应改变了半导体材料的能级结构,使之由一个连续的能带结构变为具有分子特性的分立能级结构;(2)表面效应:表面效应指的是纳米晶表面原子数和总原子数之比与颗粒直径成反比,随着颗粒直径变小,比表面积将会大幅度增大和表面积原子数的增多,这会导致原子配位不足,不饱和键和悬空键增多,具有较高的表面能和表面活性,这样会使得纳米颗粒表面具有大量的缺陷态,它们可以作为捕获电子和空穴的陷阱,不利于载流子的传输。
本发明还提供了一种如上述所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器的制备方法,该方法包括如下步骤:
(1)清洗导电基底,并通过UV清洗机处理导电基底表面;
(2)分别将聚合物、碳基量子点、半导体量子点溶于有机溶剂中,分别得到聚合物溶液、碳基量子点溶液、半导体量子点溶液;
将步骤(1)中处理好的基底依次旋涂上聚合物溶液、碳基量子点溶液、半导体量子点溶液,得到聚合物薄膜层、碳基量子点层、半导体量子点层,每一层涂好之后均放入真空干燥箱彻底干燥,进行下一层的旋涂;
(3)将步骤(2)制得的复合薄膜放于真空镀膜机内,采用磁控溅射或热蒸镀法,制备厚度为80-200nm的顶电极。
进一步,所述聚合物溶液的浓度为5mg/ml~20mg/ml。
随着聚合物浓度升高,会使得长距离离子传输路径更密集、更随机,造易成器件的不稳定性。
本发明还提供了一种如上述所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器在人工智能领域的应用。
相对于现有技术,本发明所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器具有以下优势:
(1)本发明所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器采用聚合物薄膜层,聚合物通常具有较好的成膜性,使用聚合物可以使得起到分散基体的作用,方便后续旋涂的量子点均匀分散,这样可以避免因量子点团聚而造成器件的不稳定性,而且还可以防止器件产生较大的漏电流,对器件起到保护作用。碳基量子点可以优化界面的某一性质,例如:降低载流子的注入提取能垒、平衡载流子的传输、阻挡载流子的反向传输、钝化界面缺陷等,从而优化了器件的性能,提升了器件的稳定性。此外,碳基量子点可以形成均匀致密的薄膜,以最大化界面接触面积、提供尽可能多的载流子转移通道;而且,碳基量子点材料具有无毒、生物相容性好,有优良的电子供体和受体特性,粒径小,荧光稳定性高。聚合物具有良好的成膜性能以及良好的载流子迁移性质。从整个器件制备来说,均采用匀胶旋涂的方法制备,成本低廉,安全无毒,有较好的稳定性,实验重复率高;且可在柔性衬底上制备,应用可穿戴电子产品领域。
(2)本发明所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器采用零维量子点构成的忆阻器,尺度小,功能性强,单一器件尺寸可以缩小到纳米级,其高的集成度,有望达到生物神经系统中突触的密度。
(3)本发明所述忆阻器的阻变层是采用溶胶凝浆法制备,溶胶凝浆法是指金属有机物或无机化合物经过溶液、溶胶、凝胶而固化,再经过低温热处理制备成氧化物或者其它固体的方法。此法具有以下特性:(1)首先反应温度低,一般在低温或者室温条件下就可以制备出所需的材料,其次反应物可以灵活多变,例如金属盐可以以无机盐、有机盐或纯盐的形式引入;(2)再者溶胶凝浆体系中组分扩散是在纳米级,故得到的产物粒径较小,反应容易控制,该方法在众多化学方法中比较成熟,而且制备方法比较简单,原料成本低廉,可以批量生产的特点。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为本发明所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器的结构示意图;
图2为结构为ITO/PVP/C QDs/ZnO QDs/Al的忆阻器在阳极施加连续正电压循环(0→+2V→0)的I-V曲线图;
图3为器件施加连续正电压循环(0→+3V→0)的I-V曲线图;
图4为器件施加连续负电压循环(0→-1V→0)的I-V曲线图;
图5为器件施加连续负电压循环(0→-3V→0)的I-V曲线图。
附图标记说明:
1-导电基底;2-聚合物薄膜层;3-碳基量子点层;4-半导体量子点层;5-顶电极。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,所述忆阻器包括从下至上依次设置的导电基底(1)、聚合物薄膜层(2)、碳基量子点层(3)、半导体量子点层(4)以及顶电极(5)。
其中,导电基底(1)采用ITO基底,聚合物薄膜层(2)采用PVP(聚乙烯吡咯烷酮),碳基量子点层(3)采用C QDs,半导体量子点层(4)采用ZnO QDs,顶电极(5)采用Al。
一种上述所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器的制备方法,该方法包括如下步骤:
(1)清洗导电基底(1),并通过UV清洗机处理导电基底(1)表面;
(2)将聚合物分散在有机溶剂,通过匀胶法旋涂在导电基底1上,随后将其置于真空干燥箱处理得到聚合物薄膜层(2);将碳基量子点分散在有机溶剂中,通过匀胶法旋涂在聚合物薄膜层2上,接着将其放于真空干燥箱干燥得到碳基量子点层(3);将半导体量子点分散在溶剂中,通过匀胶法旋涂在碳基量子点层3上,移入真空干燥箱彻底干燥得到半导体量子点层(4);
(3)将步骤(2)制得的复合薄膜放于真空镀膜机内,采用热蒸镀技术,制备厚度为80-200nm的顶电极。
以(0→V max→0)施加电压的方式为正向电压循环扫描方式,以(0→-Vmax→0)施加电压的方式为负向电压循环扫描方式。
当采用正向电压循环扫描方式连续施加电场时,电流值连续增大,可模拟突触的长时程增强过程,反向电压循环扫描方式施加电压时,多个循环下反向电流曲线基本重合,电阻状态不易分辨,这种不易识别的现象与记忆擦除类似于突触的长时程抑制。
即,该忆阻器表现为在双向电压的循环扫描下,器件导电特性显示出与循环次数相关的电流持续增大或者减小的行为,类似于突触的长时程增强或者抑制现象,可以模拟神经突触的学习和遗忘过程,适合人工智能领域。
定义顶电极接为阳极,底电极为阴极;定义在阳极施加连续正电压循环为正向电压循环扫描方式,反之,为负向电压循环扫描方式。
1.在进行循环扫描测试前先设置限制电流,防止因电流过大损伤器件。
2.当采用正向/负向电压循环扫描方式连续施加电场时,测试并比较每次器件电流的最大值/最小值。
图2给出本发明提供的器件ITO/PVP/C QDs/ZnO QDs/Al在保护电流为1mA条件下,在阳极施加连续正电压循环(0→+2V→0)的I-V曲线图,随着循环次数的增加,电流值持续增大,中间的多个阻态不重合,类似于突触的长时程增强效应。
图3为相同结构器件施加连续正电压循环(0→+3V→0)的I-V曲线图。当增大正向偏压时,器件的电流变化规律相同,但电流值的增长幅度更为明显,对应于突触的长时程增强行为。
图4为相同结构器件施加连续负电压循环(0→-1V→0)的I-V曲线图。增大负向偏压时,多个循环下的曲线基本重合,反向偏压下的电阻状态难以分辨,这种难以识别的现象类似于记忆擦除即遗忘的过程,与突触的长时程抑制相关。
图5为相同结构器件施加连续负电压循环(0→-3V→0)的I-V曲线图。当增大负向偏压时,除了第一个循环和第二个循环的最小电流值有明显差别,但随后的几个循环曲线则不易区分,对应于突触的长时程抑制行为。
本发明所述的忆阻器,在电场循环扫描下阻态持续变化,可以实现对神经突触的学习与记忆功能的模拟。本发明所制备的阻变层可在柔性衬底上制备,可应用在可穿戴电子产品。另外,功耗低和可集成的特点可作为新型微电子仿生单元应用于计算机等技术领域。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器的制备方法,其特征在于:该方法包括如下步骤:
(1)清洗导电基底(1),并通过UV清洗机处理导电基底(1)表面;
(2)分别将聚合物、碳基量子点、半导体量子点溶于有机溶剂中,分别得到聚合物溶液、碳基量子点溶液、半导体量子点溶液;
将步骤(1)中处理好的基底依次旋涂上聚合物溶液、碳基量子点溶液、半导体量子点溶液,得到聚合物薄膜层(2)、碳基量子点层(3)、半导体量子点层(4),每一层涂好之后均放入真空干燥箱彻底干燥,进行下一层的旋涂;
(3)将步骤(2)制得的复合薄膜放于真空镀膜机内,采用磁控溅射或热蒸镀法,制备厚度为80-200nm的顶电极。
2.根据权利要求1所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器的制备方法,其特征在于:所述聚合物溶液的浓度为5mg/ml~20mg/ml。
3.一种由权利要求1-2任一项所述的方法制备的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,其特征在于:所述忆阻器包括从下至上依次设置的导电基底(1)、聚合物薄膜层(2)、碳基量子点层(3)、半导体量子点层(4)以及顶电极(5)。
4.根据权利要求3所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,其特征在于:所述聚合物薄膜层(2)采用的聚合物为PVP或PMMA。
5.根据权利要求3所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,其特征在于:所述碳基量子点层(3)为石墨烯量子点G QDs或碳量子点C QDs。
6.根据权利要求3所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,其特征在于:所述聚合物薄膜层(2)的厚度为5nm~30nm,所述碳基量子点层(3)的厚度为5nm~30nm,所述半导体量子点层(4)的厚度为30nm~200nm。
7.根据权利要求3所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,其特征在于:所述半导体量子点层(4)采用ZnO、TiO2或ZnS中的一种。
8.根据权利要求3所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器,其特征在于:所述半导体量子点的尺寸为2-20nm。
9.一种如权利要求3-8任一项所述的可模拟神经突触的聚合物/量子点薄膜忆阻器在人工智能领域的应用。
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