CN111471256A - 一种磷钨酸铜抑烟pvc硬质板材及其制备方法 - Google Patents
一种磷钨酸铜抑烟pvc硬质板材及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111471256A CN111471256A CN202010533412.7A CN202010533412A CN111471256A CN 111471256 A CN111471256 A CN 111471256A CN 202010533412 A CN202010533412 A CN 202010533412A CN 111471256 A CN111471256 A CN 111471256A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvc
- smoke
- hard board
- copper
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/14—Gas barrier composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
Abstract
本发明公开一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材及其制备方法,该PVC硬质板材组分包括PVC树脂粉、稳定剂、润滑剂、加工助剂、填料和阻燃抑烟剂;所述阻燃抑烟剂为含有铜、磷、钨、氧四种元素的化合物。其中,磷元素能够作为膨胀型阻燃剂的气源与酸源,具有显著的阻燃作用;铜是通过还原偶联机理促进PVC分解生成多烯链,产生交联,减少共轭多稀链形成,分子内环化被抑制,造成PVC降解时形成苯系化合物降低,从而对PVC起到抑烟作用,钨可与HCl反应形成强Lewis酸,催化反应生成反式共轭多烯、氯化氢以及氯化物,起到抑烟的作用,铜与钨对PVC抑烟有协同效应;同时钨元素对氮、磷的阻燃效果还具有促进作用,从而解决了PVC片材燃烧时产生大量有害烟雾,危及人身安全的问题,利于其在建筑领域的进一步推广及应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材及其制备方法。
背景技术
PVC硬质板材,被广泛应用于工业、农业、交通、建筑、通讯、医疗卫生等各领域,如建材、装修、家具等等方面应用广泛等。硬质PVC在空气中燃烧时会放出大量的黑烟,而黑烟是火灾中最致命的因素。因此,需要对PVC硬质板材进行阻燃抑烟处理。
发明内容
针对上述存在的问题及为了达到上述的目的,本发明提供一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材及其制备方法,通过使用磷钨酸铜作为阻燃抑烟剂,能提高PVC片材的氧指数,抑制PVC硬质板材的发烟量,阻燃抑烟效果明显。具体技术方案如下:
首先,本发明提供一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其组分包括PVC树脂粉、稳定剂、润滑剂、加工助剂、填料和阻燃抑烟剂;所述阻燃抑烟剂为含有铜、磷、钨、氧四种元素的化合物。本发明中优选的阻燃抑烟剂为磷钨酸铜,其阻燃抑烟机理如下:
磷钨酸铜(Cu3[PW12O40]2)属于过渡金属盐,其含有铜、磷、钨、氧四种元素的化合物。其中,磷化合物属于膨胀型阻燃剂的气源与酸源,为抑烟性能保证前提条件。铜是通过还原偶联机理促进PVC分解生成多烯链,产生交联,减少共轭多稀链形成,分子内环化被抑制,造成PVC降解时形成苯系化合物降低,从而对PVC起到抑烟作用;钨可与HCl反应形成强Lewis酸,催化反应生成反式共轭多烯、氯化氢以及氯化物,起到抑烟的作用,铜与钨对PVC抑烟有协同效应。而且钨元素对氮、磷的阻燃效果还具有促进作用,因此磷钨酸铜作为抑烟剂时,磷元素能为膨胀型阻燃剂的气源与酸源,阻燃效果更显著。
前述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其组分按重量份计包括:
PVC树脂粉100份,
稳定剂2~5份,
润滑剂0.3~1.2份,
加工助剂1~3份,
填料8~25份,
阻燃抑烟剂2~8份。
优选的,所述的稳定剂是钙锌复合热稳定剂。
优选的,所述的润滑剂为聚乙烯蜡。
优选的,所述的填料为1250目碳酸钙。
其次,本发明还提供一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材的制备方法,包括步骤如下:
(1)升温搅拌:依据原料配方将PVC树脂粉和助剂加入高速搅拌机中进行升温搅拌,获得高温物料;
(2)降温搅拌:将步骤(1)中获得的高温物料转入冷搅拌机中进行降温搅拌,获得低温物料;
(3)高温挤出:将步骤(2)中获得的低温物料加入到挤出机中,经平行双螺杆挤出机高温挤出,获得PVC硬质板材半成品;
(4)压光冷却:将步骤(3)中获得的PVC片材半成品,通过压光机压光、剥离后,冷却至室温,即可获得磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材成品;
其中,步骤(1)所述的助剂包括:稳定剂、润滑剂、加工助剂、填料和阻燃抑烟剂,所述阻燃抑烟剂为磷钨酸铜。
作为优选的技术方案的,步骤(1)中,所述PVC树脂粉和助剂加入高速搅拌机的顺序是:先投入全部的PVC树脂粉,让PVC树脂先脱下水分,同时使其表面的皮囊毛孔打开;然后加入稳定剂,这个时候加入稳定剂可以达到更好的吸附效果,待稳定剂充分混合后;再在此基础上加入润滑剂,最后加阻燃抑烟剂,此时润滑剂和阻燃抑烟剂更容易附着在PVC粒子上。
另外,步骤(1)中,所述升温搅拌为PVC树脂粉加入高速搅拌机后开始边升温边搅拌,升温的速率为10~20℃/min,升温的最高温度为100~130℃,并保持在最高温度搅拌2~5min,搅拌的速度为500~700rpm,快速升温有利于PVC树脂和各种助剂更好的混合,但是升温过快或混料温度过高容易导致物料发黄分解。
步骤(2)中,所述降温搅拌,降温的速率为5~10℃/min,降温最低温度为40~60℃,降温度搅拌的速度为200~400rpm,降温搅拌速度低是为了避免过速冷却造成的气体冷凝效果,同时让物料更加均匀的冷却。
步骤(3)中,所述高温挤出,双螺杆挤出机各段温度为:输送段140~170℃,熔融段160~190℃,机头160~180℃。
步骤(4)中,压光机各个辊筒的温度设定为:Ⅰ:185℃、Ⅱ:190℃、Ⅲ:195℃、Ⅳ:190℃。
本发明的有益效果是:
本发明磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,以含有铜、磷、钨、氧四种元素的化合物(例如,磷钨酸铁)作为阻燃抑烟剂。其中,铜、钨可与HCl反应形成强Lewis酸,催化反应生成烯烃、氯化氢以及氯化物,起到抑烟的作用;两元素协同能更好的促进PVC的抑烟性能。而磷元素能够作为膨胀型阻燃剂的气源与酸源,具有显著的阻燃作用,同时钨元素对氮、磷的阻燃效果还具有促进作用,从而解决了PVC硬质板材燃烧时产生大量有害烟雾,危及人身安全的问题。
另外,本发明磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材制备方法工艺简单,易于操作,且产率高。通过升温搅拌将各组分充分混合,降温搅拌使其适应于挤出机挤出,设定的挤出温度保证PVC硬质板材的成型挤出速率,而通过压光机的压辊碾压后,PVC硬质板材更加均匀且有光泽,提升产品品质。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。其中实施例1~4为磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材的制备方法,实施例5为效果例。
实施例1
本实施例是制备磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材。具体步骤如下:
(1)升温搅拌:按重量份取PVC树脂粉100份,钙锌复合热稳定剂2.5份,聚乙烯蜡0.3份,加工助剂1份,1250目碳酸钙8份,磷钨酸铜阻燃抑烟剂2份;首先将所述PVC树脂粉和助剂加入高速搅拌机的顺序是:先投入全部的PVC树脂粉,让PVC树脂先脱下水分,同时使其表面的皮囊毛孔打开;然后加入稳定剂,这个时候加入稳定剂可以达到更好的吸附效果,待稳定剂充分混合后;再在此基础上加入润滑剂,最后加阻燃抑烟剂,此时润滑剂和阻燃抑烟剂更容易附着在PVC粒子上。
另外,步骤(1)中,所述升温搅拌为PVC树脂粉加入高速搅拌机后开始边升温边搅拌,升温的速率为10~20℃/min,升温的最高温度为100~130℃,并保持在最高温度搅拌2~5min,搅拌的速度为500~700rpm,快速升温有利于PVC树脂和各种助剂更好的混合,但是升温过快或混料温度过高容易导致物料发黄分解。
步骤(2)中,所述降温搅拌,降温的速率为5~10℃/min,降温最低温度为40~60℃,降温度搅拌的速度为200~400rpm,降温搅拌速度低是为了避免过速冷却造成的气体冷凝效果,同时让物料更加均匀的冷却。
(3)高温挤出:将降温搅拌获得的低温物料加入到挤出机中,经平行双螺杆挤出机高温挤出,获得PVC硬质板材半成品。本实施例中,高温挤出双螺杆挤出机各段温度为:输送段140~170℃,熔融段160~190℃,机头160~180℃。
(4)压光冷却:将高温挤出的PVC硬质板材半成品,通过压光机压光、剥离后,冷却至室温,即可获得磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材成品。本实施例中压光机各个辊筒的温度设定为:Ⅰ:185℃、Ⅱ:190℃、Ⅲ:195℃、Ⅳ:190℃。
实施例2
本实施例也是制备磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材。其步骤与实施例1相同,不同点在于本实施例所制备的PVC硬质板材各组分按重量份计包括:PVC树脂粉100份,钙锌复合热稳定剂4.5份,润滑剂聚乙烯蜡0.5份,加工助剂2份,1250目碳酸钙15份,磷钨酸铁阻燃抑烟剂5份。
实施例3
本实施例同样是制备一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材。其步骤与实施例1也相同。本实施例所制备的PVC硬质板材各组分按重量份计包括:PVC树脂粉100份,钙锌复合热稳定剂3份,润滑剂聚乙烯蜡1.0份,加工助剂2.5份,1250目碳酸钙20份,磷钨酸铁阻燃抑烟剂8份。
实施例4
本实施例也是制备一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材。其步骤与实施例1也相同。本实施例所制备的PVC硬质板材各组分按重量份计包括:PVC树脂粉100份,钙锌复合热稳定剂3份,润滑剂聚乙烯蜡1.0份,加工助剂2.5份,1250目碳酸钙20份,磷钨酸铁阻燃抑烟剂0份。
实施例5效果例
本实施例是对实施例1~4所制备的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材进行燃烧试验,其中,实施例4制备的不含磷钨酸铁阻燃抑烟剂的普通PVC硬质板材为对比例。其测试结果如表1所示。
表1.PVC片材燃烧试验测试结果
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
阻燃抑烟片材氧指数 | 43.1 | 45.3 | 48.3 | 41.2 |
最大烟密度(MSD) | 84.56 | 72.22 | 66.53 | 93.23 |
烟密度等级(SDR) | 66.45 | 51.21 | 46.63 | 78.62 |
由上表可见,本发明方法生产的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,添加了磷钨酸铜阻燃抑烟后氧指数提高,烟密度降低;烟密度等级从对比样78.62降低到了46.63,抑烟效果非常明显。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的。此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非只包含这些的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (10)
1.一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其组分包括PVC树脂粉、稳定剂、润滑剂、加工助剂、填料和阻燃抑烟剂;其特征在于:所述阻燃抑烟剂为含有铜、磷、钨、氧四种元素的化合物。
2.根据权利要求1所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其特征在于:该PVC硬质板材各组分按重量份计包括:
PVC树脂粉100份,
稳定剂2~5份,
润滑剂0.3~1.2份,
加工助剂1~3份,
填料8~25份,
阻燃抑烟剂2~8份。
3.根据权利要求2所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其特征在于:所述的稳定剂是钙锌复合热稳定剂。
4.根据权利要求2所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其特征在于:所述的润滑剂为聚乙烯蜡。
5.根据权利要求2所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其特征在于:所述的填料为1250目碳酸钙。
6.根据权利要求2所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材,其特征在于:所述阻燃抑烟剂为磷钨酸铜。
7.一种磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材的制备方法,其特征在于:包括步骤如下:
(1)升温搅拌:依据原料配方将PVC树脂粉和助剂加入高速搅拌机中进行升温搅拌,获得高温物料;
(2)降温搅拌:将步骤(1)中获得的高温物料转入冷搅拌机中进行降温搅拌,获得低温物料;
(3)高温挤出:将步骤(2)中获得的低温物料加入到挤出机中,经平行双螺杆挤出机高温挤出,获得PVC硬质板材半成品;
(4)压光冷却:将步骤(3)中获得的PVC片材半成品,通过压光机压光、剥离后,冷却至室温,即可获得磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材;
其中,步骤(1)所述的助剂包括:稳定剂、润滑剂、加工助剂、填料和阻燃抑烟剂,所述阻燃抑烟剂为含有铜、磷、钨、氧四种元素的化合物。
8.根据权利要求7所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述PVC树脂粉和助剂加入高速搅拌机的顺序是:首先投入全部的PVC树脂粉,然后加入稳定剂,接着加入润滑剂,最后再加入阻燃抑烟剂;所述升温搅拌为PVC树脂粉加入高速搅拌机后开始边升温边搅拌,升温的速率为10~20℃/min,升温的最高温度为100~130℃,并保持在最高温度搅拌2~5min,搅拌的速度为500~700rpm;步骤(2)中,所述降温搅拌,降温的速率为5~10℃/min降温最低温度为40~60℃,降温搅拌的速度为200~400rpm。
9.根据权利要求7所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述高温挤出,双螺杆挤出机各段温度为:输送段140~170℃,熔融段160~190℃,机头160~180℃。
10.根据权利要求7所述的磷钨酸铜抑烟PVC硬质板材的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,压光机各个辊筒的温度设定为:Ⅰ:185℃、Ⅱ:190℃、Ⅲ:195℃、Ⅳ:190℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010533412.7A CN111471256A (zh) | 2020-06-11 | 2020-06-11 | 一种磷钨酸铜抑烟pvc硬质板材及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010533412.7A CN111471256A (zh) | 2020-06-11 | 2020-06-11 | 一种磷钨酸铜抑烟pvc硬质板材及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111471256A true CN111471256A (zh) | 2020-07-31 |
Family
ID=71763832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010533412.7A Pending CN111471256A (zh) | 2020-06-11 | 2020-06-11 | 一种磷钨酸铜抑烟pvc硬质板材及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111471256A (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103833292A (zh) * | 2012-11-23 | 2014-06-04 | 哈尔滨隆迪建材有限公司 | 一种复合建筑装饰材料 |
CN108250630A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-07-06 | 湖北工业大学 | 一种磷钼酸铜阻燃抑烟pvc硬质发泡板材及其制备方法 |
-
2020
- 2020-06-11 CN CN202010533412.7A patent/CN111471256A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103833292A (zh) * | 2012-11-23 | 2014-06-04 | 哈尔滨隆迪建材有限公司 | 一种复合建筑装饰材料 |
CN108250630A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-07-06 | 湖北工业大学 | 一种磷钼酸铜阻燃抑烟pvc硬质发泡板材及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
韩占先等编著: "《降伏火魔之术:火灾科学与消防工程》", 30 April 2001, 山东科学技术出版社 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110218401B (zh) | 一种阻燃抑烟且力学性能良好的软质聚氯乙烯复合材料及其制备方法 | |
US10400088B2 (en) | Efficient halogen-free flame retardant masterbatch for polypropylene and preparation method and use thereof | |
CN104558716B (zh) | 一种高效无卤膨胀阻燃橡胶体系及其制备方法 | |
CN104004350B (zh) | 一种玻纤增强无卤阻燃聚酰胺6复合材料及其制备方法 | |
CN102796319B (zh) | 一种膨胀型阻燃聚丙烯组合物 | |
CN101570639A (zh) | 阻燃型木塑复合材料及其制备方法 | |
CN108003605B (zh) | 无卤阻燃tpu包胶材料及其制备方法 | |
CN111548581A (zh) | 一种阻燃抑烟剂及其用于pvc片材的制备方法 | |
CN115895266A (zh) | 一种低烟阻燃电缆材料及其制备方法 | |
CN101671470B (zh) | 一种阻燃高韧性复合材料及制造方法 | |
WO2018192163A1 (zh) | 一种动态硫化阻燃tpv复合材料及其制备方法 | |
CN111471256A (zh) | 一种磷钨酸铜抑烟pvc硬质板材及其制备方法 | |
CN114933746A (zh) | 低烟低毒阻燃输送带覆盖胶及其制备方法 | |
CN113969023B (zh) | 一种高含量甲基八溴醚阻燃母粒及其制备方法与应用 | |
CN116656027B (zh) | 一种阻燃效果好的pe线缆护套材料及其制备方法 | |
CN103044763A (zh) | 一种低卤v-0阻燃聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN105315625A (zh) | 一种无卤阻燃聚酯薄膜及其制备方法 | |
CN104610735B (zh) | 一种膨胀型非增强无卤阻燃尼龙6的制备方法 | |
CN111548582A (zh) | 一种磷钨酸铁阻燃抑烟半硬质pvc片材及其制备方法 | |
CN103012965B (zh) | 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN114395245A (zh) | 一种阻燃型高遮光tpu薄膜及其生产工艺 | |
CN108276766A (zh) | 一种阻燃尼龙材料及其制备方法 | |
CN103265500A (zh) | 具有交联结构的无卤素膨胀阻燃剂的制备方法及应用 | |
CN112662039A (zh) | 一种力学性能优良的阻燃eva及其制备方法 | |
CN107141576A (zh) | 无卤阻燃剂的制备及其在eva发泡材料中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200731 |