CN111454631A - 一种酷炫变色效果光油及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及食品金属包装外涂料技术领域，更具体地，本发明涉及一种酷炫变色效果光油及其制备方法。所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份热固性丙烯酸树脂、5～10份苯代氨基树脂、2～8份填料和12～20份溶剂；所述填料包括随角异色颜料。本发明提供酷炫变色效果光油，来实现差异化产品的需求，当用于产品外包装材料，如食品包装罐时，形成的漆膜可使罐子的颜色更加鲜亮且产生异角变色；且在涂布、制罐的过程中，具有好的抗划伤和加工性能，且对食品包装罐的附着力高，满足加工和使用的要求。

Description

一种酷炫变色效果光油及其制备方法
技术领域
本发明涉及食品金属包装外涂料技术领域，更具体地，本发明涉及一种酷炫变色效果光油及其制备方法。
背景技术
目前印铁涂料领域，饮料食品包装罐外涂使用的普通保护性亮光光油，在行业中已经使用了相当长的时间，对各种饮料食品罐提供了良好的保护性能。但随着时代的发展，同质的外包装让消费者在挑选同类型产品时产生了选择性困难。于是各品牌的食品饮料公司为了更好地吸引消费者的眼球，对印铁企业提出了包装差异化的要求。随着食品包装客户对产品包装差异化的要求越来越高，客户想要金属包装涂层外观标新立异，将自身与众不同的外观和竞争产品区分，通过金属包装涂层或亮丽或新奇或黑科技外观吸引消费者眼球，从而快速提高产品销量。其中酷炫变色效果光油作为光油的新品种，可在满足食品安全需求，用在高端的包装产品上的同时，在成膜制罐后能使罐子颜色更加鲜亮且产生异角变色，相比于普通的光油在涂膜成形后的清亮透明无色的外观，酷炫变色效果光油更加美观和独特。但目前酷炫变色效果光油一般存在遮盖油墨图案、变色效果不均、以及颜色亮度较弱的问题，且附着力等性能无法达到普通光油的效果。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种酷炫变色效果光油，所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份热固性丙烯酸树脂、5～10份苯代氨基树脂、2～8份填料和12～20份溶剂；所述填料包括随角异色颜料。
作为本发明一种优选的技术方案，所述热固性丙烯酸酯的重均分子量为50000～110000。
作为本发明一种优选的技术方案，所述苯代氨基树脂在25℃的动力粘度为400～900mPa·s。
作为本发明一种优选的技术方案，所述随角异色颜料的松密度为80～180kg/m3。
作为本发明一种优选的技术方案，所述填料还包括蜡粉，所述蜡粉选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、费托蜡、微晶蜡中的一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述蜡粉和随角异色颜料的重量比为(2～5)：(2～5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述光油的制备原料还包括封闭型异氰酸酯，所述封闭型异氰酸酯选自封闭型六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、封闭型六亚甲基二异氰酸酯三聚体、封闭型异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、封闭型甲苯二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述封闭型异氰酸酯在25℃的动力粘度为1000～1500mPa·s。
作为本发明一种优选的技术方案，所述封闭型异氰酸酯和苯代氨基树脂的重量比为1：(1～2)。
本发明第二个方面提供了一种所述的酷炫变色效果光油的制备方法，包括以下步骤：
将热固性异氰酸酯、苯代氨基树脂、封闭型异氰酸酯和溶剂混合，并加入填料，在400～600r/min搅拌5～10min后，在1000～1500r/min混合20～60min，得到所述光油。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供酷炫变色效果光油，来实现差异化产品的需求，当用于产品外包装材料，如食品包装罐时，形成的漆膜可使罐子的颜色更加鲜亮且产生异角变色；且在涂布、制罐的过程中，具有好的抗划伤和加工性能，且对食品包装罐的附着力高，满足加工和使用的要求。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种酷炫变色效果光油，所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份热固性丙烯酸树脂、5～10份苯代氨基树脂、2～8份填料和12～20份溶剂。
在一种优选的实施方式中，本发明所述光油的制备原料按重量份计，包括65份热固性丙烯酸树脂、8份苯代氨基树脂、6份填料和15份溶剂。
热固性丙烯酸树脂
热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定官能团的丙烯酸树脂，可以和氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，具有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐候性、在高温烘烤时不变色、不返黄。
在一种实施方式中，本发明所述在一种优选的实施方式中，本发明所述热固性丙烯酸树脂为羟基丙烯酸树脂，可列举的有帝斯曼的Neocryel系列羟基丙烯酸树脂，包括但不限于，NeoCryl B-722(重均分子量为55000)、NeoCryl B-723(重均分子量为200000)、NeoCryl B-725(重均分子量为50000)、NeoCryl B-728(重均分子量为65000)、NeoCryl B-731(重均分子量为55000)、NeoCryl B-734(重均分子量为105000)、NeoCryl B-735(重均分子量为40000)、NeoCryl B-736(重均分子量为100000)、NeoCryl B-801(重均分子量为75000)、NeoCryl B-804(重均分子量为160000)、NeoCryl B-805(重均分子量为85000)、NeoCryl B-810(重均分子量为55000)、NeoCryl B-811(重均分子量为40000)、NeoCryl B-813(重均分子量为40000)、NeoCryl B-814(重均分子量为45000)、NeoCryl B-817(重均分子量为23000)、NeoCryl B-838(重均分子量为85000)、NeoCryl B-842(重均分子量为110000)、NeoCryl B-850(重均分子量为150000)、NeoCryl B-875(重均分子量为150000)、NeoCryl B-890(重均分子量为12500)。
优选地，本发明所述热固性丙烯酸酯的重均分子量为50000～110000。
重均分子量是按质量的统计平均分子量，在单位重量上平均得到的分子量。
更优选地，本发明所述热固性丙烯酸酯包括重均分子量为50000～80000的A型热固性丙烯酸树脂和重均分子量为80000～110000的B型热固性丙烯酸酯；进一步地，本发明所述热固性丙烯酸酯包括重均分子量为50000～65000的A型热固性丙烯酸树脂和重均分子量为90000～105000的B型热固性丙烯酸酯。
进一步优选地，本发明所述A型热固性丙烯酸树脂和B型热固性丙烯酸树脂的重量比为(2～3)：(2～3)；进一步地，本发明所述A型热固性丙烯酸树脂和B型热固性丙烯酸树脂的重量比为1：1。
苯代氨基树脂
苯代氨基树脂也叫做苯代三聚氰胺树脂，为苯代三聚氰胺聚合得到的树脂，作为树脂原料的单体，苯代三聚氰胺的结构与三聚氰胺类似，有一个活性氨基被苯基所取代；作为苯代三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，CYMEL 659、CYMEL1123(在25℃的动力粘度为2500～4500mPa·s)、CYMEL 5010(在25℃的动力粘度为165～320mPa·s)、ETERMINO 9411-75(在25℃的动力粘度为470～884mPa·s)、ETERMINO 94112-75、ETERMINO 9412-70。
在一种实施方式中，本发明所述苯代氨基树脂在25℃的动力粘度为400～900mPa·s；进一步地，本发明所述苯代氨基树脂在25℃的动力粘度为470～884mPa·s。
动力粘度表示液体在一定剪切应力下流动时内摩擦力的量度，其值为所加于流动液体的剪切应力和剪切速率之比，可根据本领域熟知的方法测试得到。
在一种实施方式中，本发明所述光油的制备原料还包括封闭型异氰酸酯。
封闭型异氰酸酯
封闭型异氰酸酯为使用苯酚、ε-己内酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、甲乙酮肟等作为封闭剂，对异氰酸酯进行封端形成的封闭型异氰酸酯，需高温解封之后才具备反应活性。
在一种实施方式中，本发明所述封闭型异氰酸酯选自封闭型六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、封闭型六亚甲基二异氰酸酯三聚体、封闭型异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、封闭型甲苯二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。
作为封闭型六亚甲基二异氰酸酯缩二脲的实例，包括但不限于，朗盛的
Figure BDA0002484477110000051
系列封闭型异氰酸酯，可列举的有，BI7960(在25℃的动力粘度为1100mPa·s)、BI7961(在25℃的动力粘度为2250mPa·s)、BI7963(在25℃的动力粘度为4500mPa·s)、BI7991(在25℃的动力粘度为1000mPa·s)。
作为封闭型六亚甲基二异氰酸酯三聚体的实例，包括但不限于，朗盛的
Figure BDA0002484477110000052
系列封闭型异氰酸酯，可列举的有，DP9B/1353、BI7981(在25℃的动力粘度为450mPa·s)、BI7982、BI7984、BI7992(在25℃的动力粘度为1500mPa·s)。
作为封闭型异佛尔酮二异氰酸酯三聚体的实例，包括但不限于，朗盛的
Figure BDA0002484477110000061
系列封闭型异氰酸酯，可列举的有，BI7951、BI7950(在25℃的动力粘度为1200mPa·s)。
优选地，本发明所述封闭型异氰酸酯为封闭型六亚甲基二异氰酸酯缩二脲或封闭型六亚甲基二异氰酸酯三聚体。
更优选地，本发明所述封闭型异氰酸酯在25℃的动力粘度为1000～1500mPa·s。
进一步优选地，本发明所述封闭型异氰酸酯和苯代氨基树脂的重量比为1：(1～2)；进一步地，本发明封闭型异氰酸酯和苯代氨基树脂的重量比为1：1。
填料
在一种实施方式中，本发明所述填料包括随角异色颜料。随角异色颜料就是在光线下，从不同的角度观察，颜料制品呈现出不同的颜色，可分为透明和不透明两类，当用于光油时，为了不遮盖油墨和包装罐的图案，所述随角异色颜料为透明随角异色颜料，本发明不对随角异色颜料做具体限定，其基材可为二氧化钛、二氧化锡等，并在其上包覆玻璃鳞片或者高折射率的金属氧化物。
作为透明随角异色颜料的实例，包括但不限于，Merck的
Figure BDA0002484477110000062
系列随角异色颜料，基材是人工合成的二氧化硅，这些晶片般薄薄的光滑片层上涂覆有高折射率的金属氧化物，能够反射光线，产生无比美丽而又不断变幻的干涉颜色，具有高的透明度，能产生微妙或者强烈的变色效果。可列举的有，140648(松密度为80～180kg/m3)、140838(松密度为170～210kg/m3)、140897(松密度为200～220kg/m3)、140962(松密度为110～150kg/m3)、140994(松密度为240～280kg/m3)、158015(松密度为110～150kg/m3)、158090(松密度为180～200kg/m3)、158096(松密度为220～260kg/m3)、158103(松密度为160～180kg/m3)。
优选地，本发明所述随角异色颜料的松密度为80～180kg/m3；进一步地，本发明所述随角异色颜料的松密度为110～180kg/m3。
松密度指的是包括颗粒内外孔及颗粒间空隙的松散颗粒堆积体的平均密度。用处于自然堆积状态的未经振实的颗粒物料的总质量除以堆积物总体积求得，松密度小的微粒孔隙率大，松密度大的微粒孔隙率小。
更优选地，本发明所述填料还包括蜡粉，所述蜡粉选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、费托蜡、微晶蜡中的一种；进一步地，本发明所述蜡粉为聚乙烯蜡。
聚乙烯蜡(PE蜡)因其优良的耐寒性、耐热性、耐化学性和耐磨性而得到广泛的应用。聚乙烯蜡在溶剂型涂膜中的主要作用为：消光、抗耐磨、抗抛光、抗刻印、防粘连、防沉淀、触变性；良好的润滑性和加工性；金属颜料定位性。本发明不对聚乙烯蜡做具体限定，可列举的有，青岛海昊化工有限公司的H100P、H1080。
进一步优选地，本发明所述蜡粉和随角异色颜料的重量比为(2～5)：(2～5)；进一步地，本发明所述蜡粉和随角异色颜料的重量比为1：1。
更进一步优选地，本发明所述随角异色颜料的重量占光油的重量百分数为2～5wt％。
溶剂
在一种实施方式中，本发明所述溶剂选自二醇醚、芳香烃、混合二元酸酯中的一种或多种。
作为二醇醚的实例，包括但不限于，乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇叔丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丙醚、三丙二醇叔丁醚、三丙二醇正丁醚、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、聚乙二醇单甲醚、聚丙二醇单甲醚、甲氧基三乙二醇、乙氧基三乙二醇、丁氧基三乙二醇、1-丁氧乙氧基-2-丙醇以及它们的任意组合物；优选地，本发明所述二醇醚选自由乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚中的一种或多种；进一步地，本发明所述二醇醚为乙二醇单丁醚。
作为芳香烃的实例，包括但不限于，苯、甲苯、二甲苯、三甲苯；优选地，本发明所述芳香烃为三甲苯，购自吴江宏伟环保助剂有限公司，牌号为S-100#。
混合二元酸酯为二元酸酯混合物，亦称二价酸酯，二羧酸脂。是一种低毒、低味，能生物降解的环保型高沸点溶剂(涂料万能溶剂)，已广泛应用于油漆、涂料、油墨工业及其它领域中。本发明所述混合二元酸酯，是由琥珀酸(丁二酸)二甲酯CH3OOC(CH2)2COOCH3，戊二酸二甲酯CH3OOC(CH2)3COOCH3和已二酸二甲酯CH3OOC(CH2)4COOCH3三种良好环境溶剂的组合，正是由于这种独特的构成，使混合二元酸酯成为一种无毒、无色透明的液体，有淡淡酯的芳香味，具有超强溶解能力，是可生物降解的环保型高沸点溶剂广泛用于涂料等行业，本发明不对混合二元酸酯的比例做具体限定；优选地，本发明所述混合二元酸酯购自元利化学集团股份有限公司(所述混合二元酸酯的制备原料由丁二酸二甲酯，戊二酸二甲酯和已二酸二甲酯组成)。
优选地，本发明所述溶剂包括二醇醚、芳香烃、混合二元酸酯，重量比为1：(2～4)：(1～2)。
在一种实施方式中，本发明所述光油的制备原料还包括助剂。
助剂
在一种实施方式中，本发明所述助剂包括消泡剂、流平剂、催化剂。
消泡剂为能降低水、溶液、悬浮液等的表面张力，防止泡沫形成，或使原有泡沫减少或消灭的物质。作为消泡剂的实例，包括但不限于，非硅型聚合物消泡剂，如毕克的BYK-A500、BYK-021、BYK-8801、BYK-053；聚硅氧烷消泡剂，如德固赛的TEGO Foamex 810、TEGOAntifoam MR1015、DF318、TEGO Antifoam X 206；矿物油消泡剂。在一种实施方式中，本发明所述消泡剂为非硅型聚合物消泡剂和聚硅氧烷消泡剂，重量比为1：(0.5～1.5)；进一步地，本发明所述非硅型聚合物消泡剂和聚硅氧烷消泡剂的重量比为1：1；进一步地，本发明所述非硅型聚合物消泡剂为BYK-8801；进一步地，本发明所述聚硅氧烷消泡剂为TEGOAntifoam MR1015；在一种实施方式中，本发明所述消泡剂的重量占光油的重量百分数为0～1wt％。
流平剂是一种常用的涂料助剂，它能促使涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。能有效降低涂饰液表面张力，提高其流平性和均匀性的一类物质。可改善涂饰液的渗透性，能减少刷涂时产生斑点和斑痕的可能性，增加覆盖性，使成膜均匀、自然。主要是表面活性剂，有机溶剂等。作为流平剂的实例，包括但不限于，聚酯改性有机硅类流平剂、聚醚改性有机硅类流平剂、烷基改性有机硅类流平剂、丙烯酸树脂类流平剂、脲醛树脂类流平剂、三聚氰胺甲醛树脂类流平剂；在一种优选的实施方式中，本发明所述流平剂为丙烯酸树脂类流平剂，可列举的有，毕克的BYK-390、BYK-361N、BYK-381、BYK-358N；进一步地，本发明所述流平剂为BYK-390；在一种实施方式中，本发明所述流平剂的重量占光油的重量百分数为0～1wt％。
催化剂为在化学反应里能改变反应物化学反应速率(提高或降低)而不改变化学平衡，且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质。本发明不对催化剂做具体限定，可列举的有，有机锡催化剂，如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、二丁基二月桂酸酯；有机胺催化剂，如三亚乙基二胺、N，N-二甲基苄胺；封闭型酸催化剂；在一种优选的实施方式中，本发明所述催化剂为封闭型酸催化剂；在一种实施方式中，本发明所述催化剂的重量占光油的重量百分数为0.1～1wt％。
封闭型酸催化剂是指平时用某些化学成分一般用碱暂时反应后，ph显中性或碱性，在一定条件下释放出来的酸催化剂。在一种实施方式中，本发明所述封闭型酸催化剂选自封闭型对甲苯磺酸、封闭型十二烷基苯磺酸、封闭型二壬基萘磺酸中的一种。作为封闭型对甲苯磺酸的实例，包括但不限于，广州市齐晖贸易有限公司的AC 1080、AC 1070、AC2450、AC 2045；作为封闭型十二烷基苯磺酸的实例，包括但不限于，广州市齐晖贸易有限公司的AC 1120；作为封闭型二壬基萘磺酸的实例，包括但不限于，广州市齐晖贸易有限公司的AC1095、AC2120；在一种优选的实施方式中，本发明所述封闭型酸催化剂为封闭型十二烷基苯磺酸。
申请人通过添加具有较大空隙率的随角异色颜料，作为填料，并控制颜料的用量，可实现酷炫变色的效果，但由于颜料和树脂的极性相差较大，相容性较差，当用于光油成膜时，可能造成颜料分布不均，影响异角变色效果，且可能对附着力和抗刮伤等性能造成影响，而申请人通过采用中分子量搭配高分子量丙烯酸树脂，作为主要成膜物质，提供良好的硬度、附着力和化学稳定性，且采用苯代氨基树脂和封闭型异氰酸酯作为辅助成膜物质，其中封闭型异氰酸酯，如封闭型六亚甲基二异氰酸酯，具有优异的柔韧性和固化性能，从而辅助提高产品的加工性和耐蒸煮性能，而苯代氨基与饱和聚酯树脂的兼容性好，耐水耐盐雾等耐化学性能优良，柔韧性好，加工性好，从而辅助提高产品的耐化性，柔韧度和加工性，当固化时，在具有优良的粘度稳定性和溶解力的封闭型、低极性、长碳链烷基化磺酸催化剂的催化作用下，可以在降低烘烤温度的情况下使漆膜快速固化形成紧密交联网络；且申请人还添加蜡粉，如聚乙烯蜡和随角异色颜料共同作为填料，作为成膜物质附在树脂的交联网络之中，形成均匀的漆膜，可具有好的抗刮伤、附着性和加工性能。
另外，申请人发现，光油成膜后色彩鲜亮且异角变色，有强烈的视觉冲击，涂层表面漆膜厚度均匀，致密性好，性能优越。但当随角异色颜料的用量超过光油的5wt％时，遮盖力过强，影响油墨本身的图案效果，甚至影响条形码的扫描，而当随角异色颜料的用量小于光油的2wt％时，色彩鲜亮程度和异角变色效果减弱。
本发明第二个方面提供一种如上所述的酷炫变色效果光油的制备方法，包括以下步骤：
将热固性异氰酸酯、苯代氨基树脂、封闭型异氰酸酯和溶剂混合，并加入填料，在400～600r/min搅拌5～10min后，在1000～1500r/min混合20～60min，得到所述光油。
在一种实施方式中，本发明所述酷炫变色效果光油的制备方法，包括以下步骤：
将热固性异氰酸酯、苯代氨基树脂、封闭型异氰酸酯和溶剂混合，并加入填料、助剂，在400～600r/min搅拌5～10min后，在1000～1500r/min混合20～60min，得到所述光油。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
A1：热固性丙烯酸树脂
所述热固性丙烯酸酯为帝斯曼的NeoCryl B-810。
A2：热固性丙烯酸树脂
所述热固性丙烯酸酯为帝斯曼的NeoCryl B-734。
A3：热固性丙烯酸树脂
所述热固性丙烯酸酯为帝斯曼的NeoCryl B-850。
B1：苯代氨基树脂
所述苯代氨基树脂为ETERMINO 9411-75。
B2：苯代氨基树脂
所述苯代氨基树脂为CYMEL 1123。
C1：封闭型异氰酸酯
所述封闭型异氰酸酯为朗盛的
Figure BDA0002484477110000111
BI7991。
C2：封闭型异氰酸酯
所述封闭型异氰酸酯为朗盛的
Figure BDA0002484477110000112
BI7960。
C3：封闭型异氰酸酯
所述封闭型异氰酸酯为朗盛的
Figure BDA0002484477110000113
BI7963。
C4：封闭型异氰酸酯
所述封闭型异氰酸酯为朗盛的
Figure BDA0002484477110000114
BI7992。
C5：封闭型异氰酸酯
所述封闭型异氰酸酯为朗盛的
Figure BDA0002484477110000115
BI7981。
C6：封闭型异氰酸酯
所述封闭型异氰酸酯为朗盛的
Figure BDA0002484477110000116
BI7950。
D1：填料
所述填料为随角异色颜料，购自Merck的
Figure BDA0002484477110000117
158103。
D2：填料
所述填料为随角异色颜料，购自Merck的
Figure BDA0002484477110000118
158015。
D3：填料
所述填料为随角异色颜料，购自Merck的
Figure BDA0002484477110000119
140962。
D4：填料
所述填料为随角异色颜料，购自Merck的
Figure BDA00024844771100001110
140994。
D5：填料
所述填料为聚乙烯蜡，购自青岛海昊化工有限公司的H100P。
E1：溶剂
所述溶剂为乙二醇单丁醚。
E2：溶剂
所述溶剂为三甲苯，购自吴江宏伟环保助剂有限公司，牌号为S-100#。
E3：溶剂
所述溶剂为混合二元酸酯，购自元利化学集团股份有限公司。
F1：助剂
所述助剂为消泡剂，购自毕克的BYK-8801。
F2：助剂
所述助剂为消泡剂，购自德固赛的TEGO Antifoam MR1015。
F3：助剂
所述助剂为流平剂，购自毕克的BYK-390。
F4：助剂
所述助剂为封闭型十二烷基苯磺酸，购自广州市齐晖贸易有限公司的AC1120。
表1
Figure BDA0002484477110000121
Figure BDA0002484477110000131
实施例1～12提供一种酷炫变色效果光油，所述光油的制备原料按重量份计，如表1所示。
实施例1～12还提供如上所述的酷炫变色效果光油的制备方法，包括以下步骤：
将热固性异氰酸酯、苯代氨基树脂、封闭型异氰酸酯和溶剂混合，并加入填料、助剂，在500r/min搅拌8min后，在1200r/min混合30min，得到所述光油。
性能评价
将油墨涂覆在马口铁上，加热固化后，分别涂布实施例提供的光油涂覆在马口铁上，在150℃固化10min，得到一面涂覆光油涂层的金属样品作为试验组，进行下述实验。
1、附着力：将实施例提供的试验组涂覆光油涂层的一面用刀片每隔1mm个割划纵横垂直之11条平行线，使涂层在1cm2中能划成10个等大方格，作为实验区域；用3M-600胶带贴于实验区域，然后一次性连续快速撕下，其中，在割划涂层时保证美工刀刀尖对涂层面成35-45度角并贯通涂层，等速连续切割，根据涂层掉落面积进行评价，其中1级为涂层没有掉落，2级为涂层掉落面积为大于等于1％，小于5％，3级为掉落面积大于等于5％，小于20％，4级为掉落面积大于等于20％，小于50％，5级为掉落面积大于等于50％，结果见表2。
2、抗划伤：将实施例提供的试验组裁成13×5cm的样品，将样品放在划伤仪上，记录样品涂层未刮破时最大的承受重量，来评价抗刮伤性能，样品承受的重量越大，抗刮伤性越好，并进行评级，其中1级为样品承受最大重量小于1000g，2级为样品承受最大重量小于1100g，大于等于1000g，3级为样品承受最大重量小于1200g，大于等于1100g，4级为样品承受最大重量大于等于1200g，结果见表2。
3、外观：对实施例提供的试验组进行外观评价，评价标准为颜色鲜亮程度和异角变色情况；其中1级为颜色较暗，转动时具有闪烁光泽，异角变色不明显，不会遮盖油墨图案，2级为颜色较亮，转动时光泽较连续，异角变色一般，不会遮盖油墨图案，3级为颜色鲜亮，转动时光泽连续，异角变色明显，不会遮盖油墨图案，4级为颜色鲜亮，异角变色明显，略有遮盖油墨图案，5级为颜色鲜亮，异角变色明显，遮盖油墨图案程度较深，结果见表2。
表2性能表征测试
实施例 附着力 抗刮伤性 外观
1 1级 4级 3级
2 1级 4级 3级
3 1级 4级 3级
4 1级 3级 2级
5 3级 2级 4级
6 2级 3级 2级
7 2级 3级 2级
8 3级 3级 3级
9 1级 3级 4级
10 2级 3级 4级
11 1级 4级 1级
12 4级 1级 5级
4、硬度：将实施例提供的试验组涂覆作为样品进行铅笔硬度测试，将铅笔笔芯裸露长度大概5～6mm，并将笔直摩擦于NO：400砂纸上讲笔尖磨平，装入铅笔硬度计中，并置于样品之上，水平向前推的距离为1cm，转动笔芯以及重新磨平笔尖在做同样的操作，连续五次，每个型号的铅笔应连续测试五次，如有两次破损，则退回上一级更软的铅笔型号，知道五次中又一次破损或均不破损为止，记录此时的铅笔型号作为硬度等级，结果见表3。
5、加工性能：将实施例提供的试验组和对照组放置在机械冲床的12×12cm模具上，启动冲击板开关进行冲击，去除试样片，用放大镜观察样品弯折处涂层，并用3M-600胶带粘住涂膜并快速撕开，观察弯折出涂膜脱落情况，其中涂膜几乎没有脱落记为良好，涂膜脱落明显极为不良，结果见表3。
表3性能表征测试
实施例 硬度 加工性能
1 1H 良好
2 1H 良好
3 1H 良好
由表2和表3测试结果可知，本发明提供的光油具有好的异角变色效果，且颜色鲜亮，不会遮盖油墨图案；且从性能表征测试结果可知，本发明提供的光油具有好的硬度、附着力、抗刮伤性和加工性能，可达到普通光油的性能，可用于各种包装材料，提供差异化效果和好的保护性能。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种酷炫变色效果光油，其特征在于，所述光油的制备原料按重量份计，包括60～70份热固性丙烯酸树脂、5～10份苯代氨基树脂、2～8份填料和12～20份溶剂；所述填料包括随角异色颜料。
2.根据权利要求1所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述热固性丙烯酸酯的重均分子量为50000～110000。
3.根据权利要求1所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述苯代氨基树脂在25℃的动力粘度为400～900mPa·s。
4.根据权利要求1所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述随角异色颜料的松密度为80～180kg/m3。
5.根据权利要求1所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述填料还包括蜡粉，所述蜡粉选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、费托蜡、微晶蜡中的一种。
6.根据权利要求5所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述蜡粉和随角异色颜料的重量比为(2～5)：(2～5)。
7.根据权利要求1～6任意一项所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述光油的制备原料还包括封闭型异氰酸酯，所述封闭型异氰酸酯选自封闭型六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、封闭型六亚甲基二异氰酸酯三聚体、封闭型异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、封闭型甲苯二异氰酸酯三聚体中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述封闭型异氰酸酯在25℃的动力粘度为1000～1500mPa·s。
9.根据权利要求7所述的酷炫变色效果光油，其特征在于，所述封闭型异氰酸酯和苯代氨基树脂的重量比为1：(1～2)。
10.一种根据权利要求7～9任意一项所述的酷炫变色效果光油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将热固性异氰酸酯、苯代氨基树脂、封闭型异氰酸酯和溶剂混合，并加入填料，在400～600r/min搅拌5～10min后，在1000～1500r/min混合20～60min，得到所述光油。
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