CN111454612A - 硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法 - Google Patents

硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111454612A
CN111454612A CN202010050025.8A CN202010050025A CN111454612A CN 111454612 A CN111454612 A CN 111454612A CN 202010050025 A CN202010050025 A CN 202010050025A CN 111454612 A CN111454612 A CN 111454612A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink composition
transparent ink
curable transparent
acrylate
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010050025.8A
Other languages
English (en)
Inventor
小林広纪
小岛智之
清水孝幸
长谷川慎
石岛有希子
松下友树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Publication of CN111454612A publication Critical patent/CN111454612A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41F—PRINTING MACHINES OR PRESSES
    • B41F31/00—Inking arrangements or devices
    • B41F31/02—Ducts, containers, supply or metering devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/17—Ink jet characterised by ink handling
    • B41J2/175—Ink supply systems ; Circuit parts therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0018—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using ink-fixing material, e.g. mordant, precipitating agent, after printing, e.g. by ink-jet printing, coating or spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811—C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

本发明涉及硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法，以及硬化物。本发明的课题在于，提供能得到透明涂层的平滑性、生产性及排出稳定性优异、密接性及硬化性优异的硬化物的硬化型透明墨水组合物。本发明的硬化型透明墨水组合物包括:界面活化剂；单官能聚合性化合物，在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下，10质量％以上、30质量％以下；低聚物，重均分子量(Mw)为1,000以上；以及酰基氧化膦聚合引发剂，8质量％以上、12质量％以下。

Description

硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法
技术领域
本发明涉及硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法，印刷物，以及硬化物。
背景技术
通过照射紫外线等的活性能量线能硬化的喷墨墨水组合物(活性能量线硬化型喷墨墨水组合物)与水系或溶剂系相比,干燥时间短,不会出现对环境有害的蒸发物,图像不易渗出,因此，在各种基材上能打印，在这一点上是优异方式。
作为活性能量线硬化型喷墨墨水组合物，主要需要用于形成图像的必要的彩色墨水(主要是青色、品红色、黄色、黑色)、在透明介质上印刷时为了提高图像的显色性所需的白色墨水、以及用于控制表面保护和图像光泽性的透明墨水。
作为所述透明墨水所要求的品质,可以列举高速打印对应的生产率、多次打印时的透明涂层的平滑性、硬度、密接性等。
于是，将具有优良的画质和光泽性、给与良好的表面状态、耐结块性、透明墨水涂层的光泽不均作为课题,例如,提出以下透明墨水：相对彩色墨水，以重量比表示，含有酰基氧化膦系聚合引发剂超1倍、10倍以下,含有界面活化剂(例如参照专利文献1)。
【专利文献】
【专利文献1】日本特开2013－067770号公报
发明内容
本发明的目的在于，提供能得到透明涂层的平滑性、生产性及排出稳定性优异、密接性及硬化性优异的硬化物的硬化型透明墨水组合物。
作为用于解决上述课题的手段，本发明的硬化型透明墨水组合物包括：
界面活化剂；
单官能聚合性化合物，在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下，10质量％以上、30质量％以下；
低聚物，重均分子量(Mw)为1,000以上；以及
酰基氧化膦聚合引发剂，8质量％以上、12质量％以下。
下面说明本发明的效果：
根据本发明，可以提供能得到透明涂层的平滑性、生产性及排出稳定性优异、密接性及硬化性优异的硬化物的硬化型透明墨水组合物。
附图说明
图1是表示设有喷墨排出手段的成像装置一例的概略图。
图2是表示另一成像装置(三维立体像的形成装置)的一例的概略图。
图3(A)～(D)是说明使用硬化型透明墨水组合物进行立体造型的方法一例的概略说明图。
具体实施方式
(硬化型透明墨水组合物)
本发明的硬化型透明墨水组合物包括：
界面活化剂；
单官能聚合性化合物，在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下，10质量％以上、30质量％以下；
低聚物，重均分子量(Mw)为1,000以上；以及
酰基氧化膦聚合引发剂，8质量％以上、12质量％以下。
进一步根据需要含有其它成分。
在现有技术中,含有酰基氧化膦系聚合引发剂12质量％以上场合，以高频排出透明墨水场合的排出稳定性不充分,尚不能得到透明涂层的平滑性优异、以高频排出场合的排出稳定性优异的透明墨水。
因此,在本发明中,包括：
界面活化剂；
单官能聚合性化合物，在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下，10质量％以上、30质量％以下；
低聚物，重均分子量(Mw)为1,000以上；以及
酰基氧化膦聚合引发剂，8质量％以上、12质量％以下。
由此，提供能得到透明涂层的平滑性、生产性及排出稳定性优异、密接性及硬化性优异的硬化物的硬化型透明墨水组合物。
作为本发明的硬化型透明墨水组合物,可以列举热硬化型透明墨水组合物、活性能量线硬化型透明墨水组合物等,活性能量线硬化型透明墨水组合物更合适。
＜聚合性化合物＞
本发明的硬化型透明墨水组合物含有聚合性化合物。
作为所述聚合性化合物，必须含有单官能聚合性化合物，单官能聚合性化合物的含量相对硬化型透明墨水组合物的总量，优选50质量％以上、90质量％以下，更优选70质量％以上、90质量％以下。
作为单官能聚合性化合物，可以列举25℃的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物，25℃的静态表面张力超过33mN/m的单官能聚合性化合物等。
-25℃的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物-
作为25℃的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物，没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如(甲基)丙烯酸异冰片酯(25℃的静态表面张力:33mN/m)、月桂基(甲基)丙烯酸酯(25℃的静态表面张力:29mN/m)、(甲基)丙烯酸异癸酯(25℃的静态表面张力:28mN/m)、(甲基)丙烯酸异辛酯(25℃的静态表面张力:28mN/m)、(甲基)丙烯酸正辛酯(25℃的静态表面张力:28mN/m)、(甲基)丙烯酸异丁酯(25℃的静态表面张力:25mN/m)、(甲基)丙烯酸异壬酯(25℃的静态表面张力:28mN/m)、辛基/癸基(甲基)丙烯酸酯(25℃的静态表面张力:29mN/m)等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。其中,从提高涂膜硬度角度考虑,优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。
25℃的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物的含量相对硬化型透明墨水组合物的总量，为10质量％以上、30质量％以下，优选15质量％以上、25质量％以下。若所述含量为10质量％以上、30质量％以下，则具有排出稳定性以及涂膜硬度优异的优点。
所述静态表面张力可以通过例如静态表面张力测定装置测定。
-25℃的静态表面张力超过33mN/m的单官能聚合性化合物-
作为25℃的静态表面张力超过33mN/m的单官能聚合性化合物,没有特别的限制,可根据目的适当选择,可以列举例如(甲基)丙烯酰吗啉(25℃的静态表面张力:44mN/m)、N-乙烯基己内酰胺(25℃的静态表面张力:40mN/m)、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(25℃的静态表面张力:40mN/m)、环状三羟甲基丙烷甲醛(甲基)丙烯酸酯(25℃的静态表面张力:36mN/m)等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
25℃的静态表面张力超过33mN/m的单官能聚合性化合物的含量相对硬化型透明墨水组合物的总量，优选50质量％以上、70质量％以下。
所述静态表面张力可以通过例如静态表面张力测定装置测定。
-其它聚合性单体-
本发明的硬化型透明墨水组合物除所述25℃的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物以及25℃的静态表面张力超过33mN/m的单官能聚合性化合物之外，还可以含有其它聚合性单体。
作为其它聚合性单体，可以适用以(甲基)丙烯酸酯类为代表的公知的聚合性单体，例如，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-(甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧乙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。
本发明的硬化型透明墨水组合物包括重均分子量(Mw)为1,000以上的低聚物。如果含有重均分子量(Mw)为1,000以上的低聚物，则具有涂膜的密接性及硬度优异的优点。
作为所述低聚物，是具有乙烯性不饱和双键的低聚物,可以列举例如芳香族氨基甲酸酯低聚物、脂肪族氨基甲酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、其他特殊低聚物等。
作为重均分子量(Mw)为1,000以上的低聚物，可使用市售产品,作为该市售产品，可以列举例如日本化学合成株式会社制的UV-2000B、UV-2750B、UV-3000B、UV-3010B、UV-3200B、UV-3300B、UV-3700B、UV-6640B、UV-8630B、UV-7000B、UV-7610B、UV-1700B、UV-7630B、UV-6300B、UV-6640B、UV-7550B、UV-7600B、UV-7605B、UV-7610B、UV-7630B、UV-7640B、UV-7650B、UT-5449、UT-5454、Sartomer公司制的CN902、CN902J75、CN929、CN940、CN944、CN944B85、CN959、CN961E75、CN961H81、CN962、CN963、CN963A80、CN963B80、CN963E75、CN963E80、CN963J85、CN964、CN965、CN965A80、CN966、CN966A80、CN966B85、CN966H90、CN966J75、CN968、CN969、CN970、CN970A60、CN970E60、CN971、CN971A80、CN971J75、CN972、CN973、CN973A80、CN973H85、CN973J75、CN975、CN977、CN977C70、CN978、CN980、CN981、CN981A75、CN981B88、CN982、CN982A75、CN982B88、CN982E75、CN983、CN984、CN985、CN985B88、CN986、CN989、CN991、CN992、CN994、CN996、CN997、CN999、CN9001、CN9002、CN9004、CN9005、CN9006、CN9007、CN9008、CN9009、CN9010、CN9011、CN9013、CN9018、CN9019、CN9024、CN9025、CN9026、CN9028、CN9029、CN9030、CN9060、CN9165、CN9167、CN9178、CN9290、CN9782、CN9783、CN9788、CN9893、Daicel Cytec公司制的EBECRYL210、EBECRYL 220、EBECRYL230、EBECRYL270、KRM8200、EBECRYL5129、EBECRYL 8210、EBECRYL8301、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260、KRM7735、KRM8296、KRM8452、EBECRYL4858、EBECRYL8402、EBECRYL9270、EBECRYL 8311、EBECRYL8701等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。其中，优选Sartomer公司制的CN963、CN964、CN965、CN996。
所述低聚物的含量相对于硬化型透明墨水组合物的总量,优选0.1质量％以上、15质量％以下,更优选1质量％以上、10质量％以下。
＜界面活化剂＞
在本发明中，界面活化剂是除所谓“颜料分散剂”之外的、具有界面活化性能的化合物,可以列举两性界面活化剂、非离子性界面活化剂、阴离子性界面活化剂、氟系界面活化剂、聚硅氧烷界面活化剂等。其中,从界面活性能力大角度考虑,优选聚硅氧烷界面活化剂。
作为所述聚硅氧烷界面活化剂,可以列举例如在聚二甲基硅氧烷等的具有聚硅氧烷结构的化合物(硅系化合物)的侧链具有亲水性基团或亲水性聚合物链的化合物,在聚二甲基硅氧烷等的具有聚硅氧烷结构的化合物(硅系化合物)的末端具有亲水性基团或亲水性聚合物链的化合物。所谓聚硅氧烷界面活化剂只要在其结构中具有聚硅氧烷结构即可,也包括聚硅氧烷系界面活化剂。
作为所述亲水性基团或所述亲水性聚合物链,可以列举例如聚醚基(聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、它们的共聚物等)、聚甘油(C3H6O(CH2CH(OH)CH2O)n-H等)、吡咯烷酮、甜菜碱(C3H6N+(C2H4)2-CH2COO-等)、硫酸盐(C3H6O(C2H4O)n-SO3Na等)、磷酸盐(C3H6O(C2H4O)N-P(＝O)OHONa等)、季盐(C3H6N+(C2H4)3Cl-等)等。其中,所述化学式中,n表示1以上的整数。其中,优选具有聚醚基。
另外,在末端具有聚合性乙烯基的聚二甲基硅氧烷等和可共聚的其他单体(优选在该单体的至少一部分使用(甲基)丙烯酸或者其盐等的亲水性单体)，通过共聚得到的在侧链具有聚二甲基硅氧烷等的硅系化合物链的乙烯基类共聚物等也很合适。
其中,优选具有聚硅氧烷结构的化合物,且具有亲水性聚合物链的化合物,作为所述亲水性聚合物链，更优选含有聚醚基,特别优选非离子界面活化剂，聚硅氧烷界面活化剂作为疏水基具有甲基聚硅氧烷,作为亲水基具有聚氧乙烯的结构。
作为所述聚硅氧烷界面活化剂,可以列举例如聚醚改性硅化合物、含有聚氧化烯基的硅化合物等。
作为所述聚硅氧烷界面活化剂，可使用市售品,作为该市售品,可以列举例如TEGOWET270(Evonik公司制)、BYK3150、BYK3151(Big Kemi公司制)、SILFACE SAG005、SILFACESAG008(以上,日信化学工业株式会社制)、FZ2110、FZ2166、SH-3772M、L-7001、SH-3773M(以上,Toray Dow公司制)、KF-945、KF-6017、KF-353(以上,信越化学工业株式会社制)、FormBan MS-575(Ultra Addives Inc.公司制)等。
所述界面活化剂的含量相对于硬化型透明墨水组合物的总量,优选0.01质量％以上、1质量％以下,更优选0.05质量％以上、0.2质量％以下。
＜聚合引发剂＞
本发明的硬化型透明墨水组合物也可以含有聚合引发剂。有时也将聚合引发剂简称为引发剂。作为聚合引发剂,有热聚合引发剂和光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,只要能由活性能量线的能量生成自由基或阳离子等的活性种、使得聚合性化合物(单体或低聚物)开始聚合即可。作为光聚合引发剂,可以将公知的自由基聚合引发剂或阳离子聚合引发剂、碱发生剂等单独一种或二种或二种以上组合使用,其中，最好使用自由基聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂，可以列举例如芳香族酮类、酰基膦氧化物化合物、芳香族鎓盐化合物、有机过氧化物、硫代化合物(噻吨酮化合物、含硫苯基化合物等)、六芳基二咪唑化合物、酮酸酯化合物、硼酸盐化合物、吖嗪鎓化合物、茂金属化合物、活性酯化合物、具有碳卤键的化合物、烷基胺化合物等。
其中,优选酰基膦氧化物聚合引发剂。
作为酰基膦氧化物聚合引发剂，可以使用市售品,作为该市售品，可以列举例如IGM公司制的Omnirad 819，Omnirad TPO等。
酰基膦氧化物聚合引发剂的含量相对硬化型组合物的总量，为8质量％以上、12质量％以下。若酰基膦氧化物聚合引发剂的含量为8质量％以上、12质量％以下,则具有使用LED光源时的硬化性及排出稳定性皆优异的优点。
除上述聚合引发剂以外,还可以并用聚合促进剂(增敏剂)。作为聚合促进剂,没有特别的限制,可以根据目的适当选择，可以列举例如三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、p-二乙基氨基苯乙酮、p-二甲基氨基苯甲酸乙酯、p-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己基、N,N-二甲基苄胺、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等的胺化合物等。
聚合促进剂的含量没有特别的限制,可以根据使用的聚合引发剂及其量进行适当设定。
本发明的硬化型透明墨水组合物实质上不含有色材。可以是无色透明,在这种情况下,例如作为用于保护图像的外涂层很合适。
＜其它组分＞
本发明的硬化型透明墨水组合物可以根据需要含有其他成分。作为其他成分,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,例如可以列举有机溶剂、阻聚剂、平流剂、消泡剂、荧光增白剂、渗透促进剂、湿润剂(保湿剂)、定影剂、粘度稳定化剂、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂、pH调节剂、增稠剂等。
-有机溶剂-
本发明的硬化型透明墨水组合物可以含有有机溶剂,但如果可能的话,最好是不含有机溶剂。如果是不含有机溶剂，特别是不含挥发性有机溶剂(VOC(挥发性有机化合物，Volatile Organic Compounds))的组合物，在处理该组合物的场所安全性更好,也可防止环境污染。所谓“有机溶剂”指的是例如醚、酮、二甲苯、醋酸乙酯、环己酮、甲苯等一般的非反应性的有机溶剂,应该与反应性单体区别开来。另外,所谓“不含”有机溶剂意味着实质上不含,优选不足0.1质量％。
关于硬化型透明墨水组合物中的各成分,聚合性单体或聚合引发剂等的低分子量成分可以通过气相色谱质量分析法等进行测定,聚合物成分可以用甲醇等不良溶剂进行沉淀分离,通过分离,通过红外光谱法或元素分析法确定主骨架和氯原子的含量。
＜硬化型透明墨水组合物的制备＞
本发明的硬化型透明墨水组合物可用上述各种成分制成,其制备手段和条件不受特别限制,例如，可以将聚合性化合物、颜料、分散剂等投入球磨机、珠磨机、圆盘磨机、针磨机、湿式分散机(DYNO MILL)等的分散机中,使其分散，制备颜料分散液,向该颜料分散液中,再加入聚合性化合物、聚合引发剂、阻聚剂、界面活化剂等混合,进行制备。
＜粘度＞
本发明的硬化型透明墨水组合物的粘度可以根据用途和适用手段进行适当调整,不作特别限定,例如，当适用于从喷嘴排出该硬化型透明墨水组合物那样的排出手段时,从20℃到65℃范围内的粘度,希望25℃的粘度为60mPa·s以下,优选3mPa·s以上、40mPa·s以下,更优选5mPa·s以上、30mPa·s以下，更优选5mPa·s以上、15mPa·s以下，特别优选6mPa·s以上、12mPa·s以下。
另外,不含上述有机溶剂地满足该粘度范围，特别合适。上述粘度可以通过东机产业株式会社制的圆锥板型旋转粘度计VISCOMETER TVE-22L,使用锥转子(1°34'×R24),在20℃～65℃的范围内适当设定恒温循环水的温度，在转速50rpm条件下，进行测量。在循环水的温度调整中,可以使用VISCOMATE VM-150III。
＜硬化手段＞
作为使得本发明的硬化型透明墨水组合物硬化的硬化手段,可以列举加热硬化或活性能量线硬化,其中，优选使用活性能量线的硬化。
作为用于使得硬化型透明墨水组合物硬化的活性能量线,可以使用紫外线，除此之外,可以列举例如电子束、α线、β线、γ线、X射线等，只要能赋予使得组合物中的聚合性成分的聚合反应进行所需的能量即可,没有特别的限制。特别是在使用高能量光源的情况下,即使不使用聚合引发剂,也可以进行聚合反应。另外,紫外线照射时,从环保的观点出发,人们强烈希望无汞化,向GaN类半导体紫外线发光器件的置换在产业、环境方面也非常有用。再有,紫外光发光二极管(UV-LED)及紫外激光二极管(UV-LD)为小型、高寿命、高效率、低成本的器件,优选作为紫外线光源使用。优选使用波长350nm以上、450nm以下(尤其是波长350nm以上、400nm以下)的发光二极管。
(墨水套件)
本发明的墨水套件包括由本发明的硬化型透明墨水组合物构成的透明墨水，以及彩色墨水。由此，所述墨水套件能实现在优异的彩色图像上的透明涂层的平滑性。
作为所述彩色墨水，实质上不包含N-乙烯基化合物及界面活化剂，除此之外，没有特别限制，可以根据目的使用公知的彩色墨水。
作为彩色墨水，可以使用青色墨水、品红色墨水、黄色墨水、黑色墨水的至少任一种。
＜用途＞
本发明的硬化型透明墨水组合物的用途,一般是活性能量线硬化型材料使用的领域,没有特别的限制,可以根据目的适当选择,可以列举例如成形用树脂、涂料、粘接剂、绝缘材料、脱模剂、涂层材料、密封材料、各种光刻胶、各种光学材料等。
本发明的硬化型透明墨水组合物不仅可以作为墨水使用,形成二维的文字或图像,对各种基材形成外观涂膜,也可以作为用于形成三维的立体像(立体造型物)的立体造型用材料使用。这种立体造型用材料例如可以作为反复粉体层硬化和叠层进行立体造型的粉体叠层法中使用的粉体粒子之间的粘合剂使用,也可以用作在图2和图3所示那样的叠层造型法(光造型法)中使用的立体构成材料(模型材料)和支撑部件(支撑材料)。图2是将本发明的活性能量线硬化型组合物排出到所设定区域、照射活性能量线使其硬化、依次层叠进行立体造型的方法(详细后述),图3是向本发明的活性能量线硬化型组合物5的储存池(收容部)1照射活性能量线4,在可动台3上形成所设定形状的硬化层6、将其依次层叠进行立体造型的方法。
作为使用本发明的硬化型透明墨水组合物对立体造型物进行造型的立体造型装置,可以使用公知装置,没有特别的限制,例如,可以列举具有该组合物的收容手段、供给手段、排出手段和活性能量线照射手段等的装置。
另外,本发明还包括使硬化型组合物硬化而得到的硬化物，以及对于将该硬化物形成于基材上所得的结构体加工而成的成形加工品。该成形加工品例如对于形成为片状、膜状的硬化物或结构体,施以加热拉伸或冲切加工等的成形加工,例如,汽车、办公设备、电气/电子设备、照相机等的仪表或操作部的面板等,适于在装饰后需要成形表面的用途。
作为上述基材,没有特别的限定,可以根据目的适当选择,例如,可以列举纸、丝、纤维、布帛、皮革、金属、塑料、玻璃、木材、陶瓷或这些复合材料等,从加工性的观点出发,优选塑料基材。
<收容容器>
本发明的收容容器是指收纳本发明的硬化型透明墨水组合物的状态的容器,适用于提供如上所述那样的用途时。例如,在本发明的硬化型透明墨水组合物为墨水用途场合,收纳该墨水的容器可作为墨盒或墨水瓶使用,由此,在墨水搬运和墨水更换等作业中,不需要直接与墨水接触,可防止手指或衣服的污染。另外,可防止灰尘等异物混入墨水中。另外,容器本身的形状和大小、材质等只要适合于用途和使用方法即可,没有特别的限制,但其材质最好是不透过光的遮光性材料,或者容器用遮光性片材等覆盖。
(印刷方法)
本发明的印刷方法是将本发明的硬化型透明墨水组合物以10pL以上、20pL以下的液滴尺寸排出打印图像。
在所述印刷方法中,对于印刷图像的同一部位,优选以8次以下的扫描次数进行印刷。
从喷出的硬化型透明墨水组合物喷射到基材上后,直到照射活性能量线为止的调平时间优选15秒以上、120秒以下。
在本发明中,由于是可用大滴喷出的组分的透明墨水组合物,因此，可以通过8次印制,在8次印刷期间，可以不照射UV，而使透明墨水组合物均匀,能实现对透明墨水所要求的与高速打印对应的生产率、多次打印时的优良的透明涂层的平滑性、硬度、以及密接性。
<成像方法、成像装置>
本发明的成像方法可以列举使用活性能量线也可以进行加热等。为了使本发明的硬化型透明墨水组合物通过活性能量线硬化,具有照射活性能量线的照射工序,本发明的成像装置包括用于照射活性能量线的照射手段和用于收纳本发明的硬化型透明墨水组合物的收纳部,在该收纳部可以收纳上述容器。再有，也可以具有排出本发明的硬化型透明墨水组合物的排出工序、排出手段。排出的方法没有特别的限制,可列举连续喷射型、按需型等。作为按需型，可列举压电方式、热方式、静电方式等。
图1是具有喷墨排出手段的成像装置的一个例子。通过具备黄色、品红色、青色、黑色的各色活性能量线硬化型墨水的墨盒和排出头的各色印刷单元23a、23b、23c、23d,向从供给辊21供给的记录介质22喷出墨水。然后,从用于使墨水硬化的光源24a、24b、24c、24d照射活性能量线使其硬化,形成彩色图像。之后,记录介质22运送到加工单元25、印刷物卷取辊26。在各印刷单元23a、23b、23c、23d,也可以设置加热机构,使墨水在墨水排出部发生液状化。另外,根据需要,也可以设置通过接触或非接触将记录介质冷却到室温程度的机构。另外,作为喷墨记录方式,可适用于串行方式、线方式中的任何一种，所述串行方式是对于根据排出头宽度间歇移动的记录介质,使头移动,向记录介质上喷出墨水，所述线方式是连续移动记录介质,从保持在固定位置的头向记录介质上喷墨。
记录介质22没有特别的限制,可以列举纸、薄膜、金属、这些复合材料等,也可以是片状。既可以是只可以单面打印的构成,也可以是可进行双面打印的构成。
再有,也可以从光源24a、24b、24c使得活性能量线照射微弱或省略,在打印多色后,从光源24d照射活性能量线。由此,能够谋求节能、低成本化。
作为由本发明所使用的墨水记录的记录物,不仅包括通常的纸或树脂薄膜等平滑面上印刷的记录物,也包括印刷在具有凹凸的被印刷面上的印刷物,以及印刷在由金属或陶瓷等各种材料构成的被印刷面上的印刷品。另外,通过层叠二维图像,也能够局部形成具有立体感的图像(由二维和三维构成的像)或立体物。
图2是表示本发明的另一成像装置(三维立体像的形成装置)的概略图。图2的成像装置39使用排列喷墨头的头单元(在AB方向上可动),从造型物用排出头单元30排出第一硬化型组合物，从支持体用排出头单元31、32排出与第一硬化型组合物组分不同的第二硬化型组合物,在相邻的紫外线照射手段33、34一边使得上述各硬化型组合物固化，一边层叠。更具体地说,例如,从支持体用排出头单元31、32向造型物支持基板37上排出第二硬化型组合物，照射活性能量线使其固化,形成具有积存部的第一支持体层后,从造型物用排出头单元30向该积存部排出第一硬化型组合物，照射活性能量线使其固化，形成第一造型物层,一边使得上下方向可动的台38下降，一边反复多次，将支持体层和造型物层叠层,在造型物支持基板37上制作立体造型物35。然后,根据需要将支持体叠层部36除去。在图2中,造型物用排出头单元30只设置一个,但也可以设置二个或二个以上。
【实施例】
以下，说明本发明的实施例,本发明并不限于这些实施例。
(彩色墨水的制造例1～2)
混合以下表1所示的组分及含量，制作作为彩色墨水的品红色墨水1～2。
表1
Figure BDA0002370782970000121
(实施例1～11及比较例1～7)
将表2～表5所示的各材料依次一边搅拌一边添加后,搅拌2小时,制备实施例1～11及比较例1～7的硬化型透明墨水组合物。
然后,对于得到的硬化型透明墨水组合物,在表2～表5所示的印刷条件下进行印刷,得到硬化物。
接下来,对得到的硬化型透明墨水组合物及硬化物,按照以下方法对透明涂层的平滑性、硬度、密接性、排出稳定性、硬化性及生产性进行评价。结果如表2～表5所示。
＜透明涂层的平滑性＞
用株式会社理光制GEN5头,排出各硬化型透明墨水组合物，使得平均厚度成为20μm左右,使用Phoseon公司制的UV-LED照射机,经过从墨水到达到照射UV的60秒钟的待机时间后,照射UV,形成透明涂层,目视观察该透明涂层,按照以下基准评价平滑性。
[评价基准]
A:目视没有凹凸,实用上没有问题的水平。
B:目视有凹凸,实用上没有问题的水平。
C:目视有凹凸,实用上有问题的水平。
＜硬度＞
对于得到的硬化物,根据JIS K5600-5-4刮削硬度(铅笔法)测定铅笔硬度,根据以下评价基准,评价“硬度”。
[评价基准]
A:铅笔硬度为H以上。
B:铅笔硬度为B以上、F以下。
C:铅笔硬度为2B以下。
＜密接性＞
按照JIS K5600-5-6所示的横切法,根据以下的评价基准,评价密接性。
[评价基准]
A:等级0～1
B:等级2～3
C:等级4～5
＜排出稳定性＞
使用具有株式会社理光制GEN5头的喷墨排出装置,在各组合物的飞翔速度为7m/s±1m/s的条件下,测定以28kHz频率连续排出1分钟时成为不排出的喷嘴数,根据以下基准,评价排出稳定性。
[评价基准]
S:不排出喷嘴数为0个。
A:不排出喷嘴数为1个以上、不足4个。
B:不排出喷嘴数为4个以上、不足10个。
C:不喷出喷嘴数为10个以上。
＜硬化性＞
使用#8线杆,对于制作在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上的各组合物的均匀膜,使用Phoseon公司制FJ800(波长395nm),用照度1W/cm2照射UV时，求取不感觉到手指触摸性的累计光量,根据以下基准对硬化性进行评价。
[评价基准]
A:累计光量不足800mJ/cm2。
B:累计光量为800mJ/cm2以上、不足1,200mJ/cm2。
C:累计光量为1,200mJ/cm2以上。
＜生产性＞
在使用株式会社理光制GEN5头的印刷机上,以墨水排出频率为28kHz、分辨率为600dpi×600dpi，从印刷透明涂层的平均厚度为20μm以上的图像时的印刷速度,根据以下基准,对生产性进行评价。B以上是可实际使用的水平。
[评价基准]
S:打印速度为12m2/h以上。
A:打印速度为10m2/h以上、不足12m2/h。
B:打印速度不足10m2/h。
表2
Figure BDA0002370782970000151
表3
Figure BDA0002370782970000161
表4
Figure BDA0002370782970000171
表5
Figure BDA0002370782970000181
*表5中的比较例7的“平滑性”、“硬度”、以及“密接性”中的“-”意味不能测定。
(实施例12～13)
将表6所示的各材料依次一边搅拌一边添加后,搅拌2小时,制备实施例12～13的硬化型透明墨水组合物。
如表6所示,将彩色墨水和硬化型透明墨水组合物进行组合,作为实施例12～13的墨水套件。
使用得到的实施例12～13的墨水套件,评价透明涂层的平滑性、硬度、密接性、排出稳定性、硬化性及生产性。另外,如下所示,对使用墨水套件的彩色墨水形成的彩色图像上的透明涂层的平滑性进行评价。结果如表6所示。
＜彩色图像上的透明涂层的平滑性＞
用株式会社理光制GEN5头,排出彩色墨水，使得平均厚度成为10μm左右,使用Phoseon公司制的UV-LED照射机,照射UV,形成彩色墨水层后,排出各硬化型透明墨水组合物，使得平均厚度成为20μm左右,使用Phoseon公司制的UV-LED照射机,经过从墨水到达到照射UV的60秒钟的待机时间后,照射UV,形成透明涂层,目视观察该透明涂层,按照以下基准评价在彩色图像上的透明涂层的平滑性。
[评价基准]
A:目视没有凹凸,实用上没有问题的水平。
B:目视有凹凸,实用上没有问题的水平。
表6
Figure BDA0002370782970000201
在表1～表6的彩色墨水的制造例、实施例、以及比较例中使用的材料的详细情况如下所示：
-25℃的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物-
丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社制，“IBXA”，25℃的静态表面张力:33mN/m)。
-25℃的静态表面张力超过33mN/m的单官能聚合性化合物-
丙烯酰吗啉(KJ化学公司制，“ACMO”，25℃的静态表面张力:44mN/m)。
丙烯酸苯氧乙酯(大阪有机化学工业株式会社制，“PEA”，25℃的静态表面张力:40mN/m)。
环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制，“CTFA”，25℃的静态表面张力:36mN/m)。
-低聚物-
CN963(氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，Sartomer公司制,重均分子量(Mw)＝1,400)。
-阻聚剂-
TBH(叔丁基氢醌，东京化成工业株式会社制)。
MEHQ(4-甲氧基苯酚:甲醌，精工化学株式会社制)。
-酰基氧化膦聚合引发剂-
Omnirad 819(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦，IGM公司制)。
Omnirad TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化膦，IGM公司制)。
-酰基氧化膦以外的聚合引发剂-
Omnirad 379(IGM公司制)
DAIDO UV Cure DETX(大同化成工业株式会社制)
-界面活化剂-
F-556(氟系界面活化剂,DIC株式会社制)。
TEGO WET270(聚醚改性硅氧烷共聚物,Evonik Japan公司制)。
-N-乙烯基化合物-
V-CAP(Ashland公司制)。
-颜料-
颜料红122(“Hostaperm”粉红EBtransp.,Clariant公司制)。
-分散剂-
BYK 9151(BYK公司制)。
作为本发明的形态，例如，如下形态：
＜1＞一种硬化型透明墨水组合物，其特征在于，包括:
界面活化剂；
单官能聚合性化合物，在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下，10质量％以上、30质量％以下；
低聚物，重均分子量(Mw)为1,000以上；以及
酰基氧化膦聚合引发剂，8质量％以上、12质量％以下。
＜2＞上述＜1＞记载的硬化型透明墨水组合物，其中，实质上不包含色材。
＜3＞上述＜1＞或＜2＞记载的硬化型透明墨水组合物，其中，所述界面活化剂为聚硅氧烷界面活化剂。
＜4＞上述＜1＞～＜3＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物，其中，所述界面活化剂的含量为0.05质量％以上、0.2质量％以下。
＜5＞上述＜1＞～＜4＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物，其中，所述在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物是从(甲基)丙烯酸异冰片酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、以及(甲基)丙烯酸异壬酯选择的至少一种。
＜6＞上述＜5＞记载的硬化型透明墨水组合物，其中，所述在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物是(甲基)丙烯酸异冰片酯。
＜7＞上述＜1＞～＜6＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物，其中，所述硬化型透明墨水组合物是活性能量线硬化型透明墨水组合物。
＜8＞上述＜1＞～＜7＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物，其中，所述硬化型透明墨水组合物用于喷墨。
＜9＞一种收容容器，其特征在于:
在容器中收纳上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物。
＜10＞一种墨水套件，其特征在于，包括:
透明墨水，由上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物构成；以及
彩色墨水。
＜11＞上述＜10＞记载的墨水套件，其中，所述彩色墨水实质上不包含N-乙烯基化合物及界面活化剂。
＜12＞一种印刷方法，其特征在于，将上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物以10pL以上、20pL以下的液滴尺寸排出，印刷图像。
＜13＞上述＜12＞记载的印刷方法，其中，对于印刷图像的同一部位,以8次以下的扫描次数进行印刷。
＜14＞上述＜12＞或＜13＞记载的印刷方法，其中，所述喷出的硬化型透明墨水组合物从喷射到基材上后,直到照射活性能量线为止的调平时间为15秒以上、120秒以下。
＜15＞一种印刷物，其特征在于，通过上述＜12＞～＜14＞任意一个记载的印刷方法印刷而得。
＜16＞一种二维或三维的成像装置，其特征在于，包括:
收纳上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物的收容部；
赋予上述组合物的赋予手段；以及
使得所述组合物硬化的硬化手段。
＜17＞上述＜16＞记载的二维或三维的成像装置，其中，所述硬化手段是波长350nm以上、450nm以下的发光二极管光源。
＜18＞一种二维或三维的成像方法，其特征在于，包括:
赋予上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物的赋予工序；以及
使得所述组合物硬化的硬化工序。
＜19＞上述＜18＞记载的二维或三维的成像方法，其中，在所述硬化工序中，从波长350nm以上、450nm以下的发光二极管光源进行照射。
＜20＞一种硬化物，其特征在于，使用上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物形成。
＜21＞一种成形加工品，其特征在于，对上述＜20＞记载的硬化物进行延伸加工形成。
＜22＞一种加饰体，其特征在于，在基材上施以由上述＜20＞记载的硬化物构成的表面加饰。
若按照上述＜1＞～＜8＞任意一个记载的硬化型透明墨水组合物、上述＜9＞记载的收容容器、上述＜10＞或＜11＞记载的墨水套件、上述＜12＞～＜14＞任意一个记载的印刷方法、上述＜15＞记载的印刷物、上述＜16＞～＜17＞任意一个记载的二维或三维的成像装置、上述＜18＞～＜19＞任意一个记载的二维或三维的成像方法、上述＜20＞记载的硬化物、上述＜21＞记载的成形加工品、上述＜22＞记载的加饰体，能解决以往技术中的诸问题，实现本发明的目的。
上面参照附图说明了本发明的实施形态，但本发明并不局限于上述实施形态。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。

Claims (16)

1.一种硬化型透明墨水组合物，其特征在于，包括:
界面活化剂；
单官能聚合性化合物，在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下，10质量％以上、30质量％以下；
低聚物，重均分子量(Mw)为1,000以上；以及
酰基氧化膦聚合引发剂，8质量％以上、12质量％以下。
2.根据权利要求1所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，实质上不包含色材。
3.根据权利要求1或2所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，所述界面活化剂为聚硅氧烷界面活化剂。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，所述界面活化剂的含量为0.05质量％以上、0.2质量％以下。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，所述在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物是从(甲基)丙烯酸异冰片酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、以及(甲基)丙烯酸异壬酯选择的至少一种。
6.根据权利要求5所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，所述在25℃下的静态表面张力为33mN/m以下的单官能聚合性化合物是(甲基)丙烯酸异冰片酯。
7.根据权利要求1～6任意一项所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，所述硬化型透明墨水组合物是活性能量线硬化型透明墨水组合物。
8.根据权利要求1～7任意一项所述的硬化型透明墨水组合物，其特征在于，所述硬化型透明墨水组合物用于喷墨。
9.一种收容容器，其特征在于:
在容器中收纳上述权利要求1～8任意一项所述的硬化型透明墨水组合物。
10.一种墨水套件，其特征在于，包括:
透明墨水，由权利要求1～8任意一项所述的硬化型透明墨水组合物构成；以及
彩色墨水。
11.根据权利要求10所述的墨水套件，其特征在于，所述彩色墨水实质上不包含N-乙烯基化合物及界面活化剂。
12.一种印刷方法，其特征在于，将权利要求1～8任意一项所述的硬化型透明墨水组合物以10pL以上、20pL以下的液滴尺寸排出，印刷图像。
13.根据权利要求12所述的印刷方法，其特征在于，对于印刷图像的同一部位,以8次以下的扫描次数进行印刷。
14.根据权利要求12或13所述的印刷方法，其特征在于，所述喷出的硬化型透明墨水组合物从喷射到基材上后,直到照射活性能量线为止的调平时间为15秒以上、120秒以下。
15.一种印刷物，其特征在于，通过权利要求12～14任意一项所述的印刷方法印刷而得。
16.一种硬化物，其特征在于，使用权利要求1～8任意一项所述的硬化型透明墨水组合物形成。
CN202010050025.8A 2019-01-22 2020-01-17 硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法 Pending CN111454612A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-008193 2019-01-22
JP2019008193A JP7302177B2 (ja) 2019-01-22 2019-01-22 硬化型クリアインク組成物、インクセット、収容容器、印刷方法、及び硬化物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111454612A true CN111454612A (zh) 2020-07-28

Family

ID=69187583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010050025.8A Pending CN111454612A (zh) 2019-01-22 2020-01-17 硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11332629B2 (zh)
EP (1) EP3686253B1 (zh)
JP (2) JP7302177B2 (zh)
CN (1) CN111454612A (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102268270B1 (ko) 2018-01-23 2021-06-23 주식회사 엘지화학 접착제 조성물
JP7172506B2 (ja) * 2018-11-28 2022-11-16 セイコーエプソン株式会社 放射線硬化型インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法
WO2022054590A1 (ja) * 2020-09-10 2022-03-17 Dic株式会社 発光粒子含有インク組成物、光変換層および発光素子
CN115968394A (zh) * 2020-09-10 2023-04-14 Dic株式会社 含发光粒子的油墨组合物、光转换层及发光元件

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011177964A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Hitachi Maxell Ltd クリア層形成用インク組成物及びそれを用いた印刷物
CN102850844A (zh) * 2011-06-28 2013-01-02 富士胶片株式会社 油墨组合物、油墨容器和喷墨记录方法
US20130206092A1 (en) * 2012-02-15 2013-08-15 Borgwarner Beru Systems Gmbh Pressure measuring glow plug
CN103374259A (zh) * 2012-04-19 2013-10-30 富士胶片株式会社 活性光线固化型油墨组合物、喷墨记录方法、装饰片材、装饰片材成型物、模内成型品的制造方法及模内成型品
US20150344709A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Fujifilm Corporation Radiation-curable ink composition, ink set, inkjet recording method, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
CN106457867A (zh) * 2014-05-06 2017-02-22 爱克发印艺公司 喷墨印刷户外图像
CN107406703A (zh) * 2015-03-20 2017-11-28 爱克发印艺公司 可uv固化的无色喷墨液体
CN108603061A (zh) * 2015-12-23 2018-09-28 Posco公司 粘附性优异的用于钢铁材料的彩色油墨组合物、利用其制造印刷钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1992669A4 (en) 2006-02-24 2010-09-01 Teikoku Printing Ink Mfg PROCESS FOR PRODUCING INK AND INK, PRINTED MATERIAL AND MOLDING REFERRING TO THE PROCESS
JP2008068516A (ja) 2006-09-14 2008-03-27 Fujifilm Corp インクジェット記録方法及び記録物
JP2011195649A (ja) 2010-03-18 2011-10-06 Seiko Epson Corp 光硬化型インク組成物、ならびにインクジェット記録方法および記録物
JP5425241B2 (ja) 2011-09-09 2014-02-26 富士フイルム株式会社 複層形成用インクセット、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP5697617B2 (ja) 2012-02-09 2015-04-08 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
EP2644664B1 (en) * 2012-03-29 2015-07-29 Fujifilm Corporation Actinic radiation-curing type ink composition, inkjet recording method, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
JP5985350B2 (ja) 2012-10-24 2016-09-06 サカタインクス株式会社 インクセット及び印刷物
US9540531B2 (en) * 2015-04-23 2017-01-10 Electronics For Imaging, Inc. Radiation curable ink compositions
JP6701602B2 (ja) 2016-03-02 2020-05-27 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型組成物、硬化物、組成物収容容器、像形成装置、及び像形成方法
JP6880557B2 (ja) 2016-03-11 2021-06-02 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、２次元又は３次元の像の形成方法及び形成装置、並びに硬化物
JP2017165964A (ja) 2016-03-14 2017-09-21 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置と像形成方法、硬化物
US9879144B2 (en) 2016-03-16 2018-01-30 Ricoh Company, Ltd. Cleaning solution, set of ink and cleaning solution, cleaning method, cleaning apparatus, printing method, and printing apparatus
EP3243845A1 (en) 2016-05-13 2017-11-15 Ricoh Company, Ltd. Active energy ray curable composition, cured product, composition storage container, two-dimensional or three-dimensional image forming apparatus, and two-dimensional or three-dimensional image forming method
CN107459871B (zh) * 2016-07-11 2018-05-25 珠海赛纳打印科技股份有限公司 3d喷墨打印用光固化透明墨水及其制备方法
US11261342B2 (en) 2016-10-27 2022-03-01 Ricoh Company, Ltd. Cleaning solution, set of ink and cleaning solution, cleaning method, cleaning apparatus, printing method, and printing apparatus
EP3336151B2 (en) 2016-12-15 2023-11-08 Ricoh Company, Ltd. Set of ink and cleaning liquid, inkjet printing method, and inkjet printing device
EP3354697B1 (en) 2017-01-25 2019-07-03 Ricoh Company, Ltd. Inkjet recording device, cleaning method, and set of ink and cleaning liquid
EP3404071B1 (en) 2017-05-16 2022-10-05 Ricoh Company, Ltd. Method of manufacturing laminar object and active energy ray curable ink
US10858527B2 (en) 2017-07-19 2020-12-08 Ricoh Company, Ltd. Composition, cured product, image forming apparatus, and image forming method
JP7124564B2 (ja) 2017-09-29 2022-08-24 株式会社リコー インク、収容容器、記録装置、記録セット、及び記録方法
JP7102992B2 (ja) 2017-09-29 2022-07-20 株式会社リコー 組成物、収容容器、像形成装置、及び像形成方法
JP7035605B2 (ja) 2018-02-20 2022-03-15 株式会社リコー 画像形成方法、画像形成装置および印刷物の製造方法
JP7101938B2 (ja) 2018-03-01 2022-07-19 株式会社リコー インクジェット用活性エネルギー線硬化型インク、インク収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、硬化物の製造方法及び硬化物
US10793735B2 (en) 2018-03-15 2020-10-06 Ricoh Company, Ltd. Curable composition, curable ink, storing container, two-dimensional or three-dimensional image forming device, two-dimensional or three-dimensional image forming method, cured product, printed matter, and adhesive label
US11168228B2 (en) 2018-03-29 2021-11-09 Ricoh Company, Ltd. Ink, image forming method, image forming device, and recorded matter
JP2020050764A (ja) 2018-09-27 2020-04-02 セイコーエプソン株式会社 放射線硬化型インクジェット組成物、及びインクジェット記録方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011177964A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Hitachi Maxell Ltd クリア層形成用インク組成物及びそれを用いた印刷物
CN102850844A (zh) * 2011-06-28 2013-01-02 富士胶片株式会社 油墨组合物、油墨容器和喷墨记录方法
US20130206092A1 (en) * 2012-02-15 2013-08-15 Borgwarner Beru Systems Gmbh Pressure measuring glow plug
CN103374259A (zh) * 2012-04-19 2013-10-30 富士胶片株式会社 活性光线固化型油墨组合物、喷墨记录方法、装饰片材、装饰片材成型物、模内成型品的制造方法及模内成型品
CN106457867A (zh) * 2014-05-06 2017-02-22 爱克发印艺公司 喷墨印刷户外图像
US20150344709A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Fujifilm Corporation Radiation-curable ink composition, ink set, inkjet recording method, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
CN107406703A (zh) * 2015-03-20 2017-11-28 爱克发印艺公司 可uv固化的无色喷墨液体
CN108603061A (zh) * 2015-12-23 2018-09-28 Posco公司 粘附性优异的用于钢铁材料的彩色油墨组合物、利用其制造印刷钢板的方法及根据该方法制造的印刷钢板

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
胡维友等: "《数字印刷与计算机直接制版技术》", 31 August 2011, 印刷工业出版社 *
高晶等: "《柔性版印刷500问》", 30 September 2016, 文化发展出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP7302177B2 (ja) 2023-07-04
US11332629B2 (en) 2022-05-17
JP2023134501A (ja) 2023-09-27
JP2020117587A (ja) 2020-08-06
EP3686253A1 (en) 2020-07-29
US20200231830A1 (en) 2020-07-23
EP3686253B1 (en) 2023-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111454612A (zh) 硬化型透明墨水组合物，墨水套件，收容容器，印刷方法
US11241821B2 (en) Method of manufacturing laminar object and active energy ray curable ink
JP7031451B2 (ja) インクジェット方式による積層体の製造方法、及び活性エネルギー線硬化型インク
CN111454387B (zh) 硬化型组合物，收容容器，二维或三维成像装置及方法
JP2017132091A (ja) 像形成方法、像形成装置、及び積層硬化物
JP6728717B2 (ja) 積層体の製造方法、積層体
JP7131116B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、収容容器、像形性装置、及び像形性方法
JP2017115105A (ja) 活性エネルギー線硬化型インク、インク収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、２次元又は３次元の像形成方法、及びインクジェット積層硬化物
JP7166523B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型インク組成物、液体吐出装置用インク組成物、像形成装置、及び像形成方法
CN112848725A (zh) 层压体及生产其的方法、可固化液体组合物组、喷墨印刷设备和喷墨印刷方法
CN111454613A (zh) 活性能量线硬化型组合物，活性能量线硬化型喷墨墨水
CN111454397B (zh) 硬化型组合物，收容容器，二维或三维成像装置及方法
JP7415357B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、２次元又は３次元の像形成方法、硬化物、成形加工品、及び立体造形物の製造方法
US10953679B2 (en) Method for manufacturing printed matter and printed matter
JP7400351B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物、組成物収容容器、像形成装置、像形成方法、硬化物、加飾体
JP7456147B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物、組成物収容容器、２次元又は３次元の像形成装置、２次元又は３次元の像形成方法、硬化物、及び加飾体
JP2021084088A (ja) 積層体の製造方法
JP2017095676A (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、組成物収容容器、２次元または３次元の像形成装置、像形成方法、硬化物及び構造体
JP2017088830A (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、組成物収容容器、画像形成方法、画像形成装置、硬化物、画像形成物
JP2023038690A (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、インクジェットインク組成物および像形成装置
JP2021146272A (ja) 硬化積層体の製造方法及び硬化積層体の製造装置、並びに硬化型組成物セット
JP2023008529A (ja) 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物、像形成装置体及び像形成方法
JP2022097872A (ja) 積層体の製造方法
JP2023061351A (ja) 記録方法、活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、組成物収容容器及び記録装置
JP2021127448A (ja) 活性エネルギー線硬化型白色インク組成物、印刷方法、印刷装置、及び印刷物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200728

RJ01 Rejection of invention patent application after publication