CN111449071A - 悬乳剂型混合除草剂及其生产工艺 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种悬乳剂型混合除草剂及其生产工艺，其中，悬乳剂型混合除草剂，包括以下重量百分数的组分：氯氟吡氧乙酸5％‑20％、双氟磺草胺0.5％‑2％、炔草酯5％‑20％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3％‑6％、硅酸镁铝0.5％‑1.0％、黄原胶0.08％‑0.15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯2％‑5％、十二烷基苯磺酸钙2％‑4％、防腐剂0.1％‑0.2％其他为水。通过本发明的技术方案，既可以大幅降低成本，又可以有效降低对土壤等环境的污染，安全性要明显好于油悬剂和乳油剂型。本发明提出的悬乳剂型混合除草剂稳定、增效显著，提高了有效成分的渗透性和内吸性。

Description

悬乳剂型混合除草剂及其生产工艺

技术领域

本发明涉及除草剂技术领域，具体而言，涉及一种悬乳剂型混合除草剂和一种悬乳剂型混合除草剂生产工艺。

背景技术

近几年，农药开发新化合物要求较高，要求高药效、高安全、高选择性，不但时间长且耗资巨大，面对这种情况，目前大多是单剂或者双剂的复配，多以油悬浮剂和乳油两种剂型，这两种剂型在有些产品中存在以下技术缺陷：

(1)使用油酸甲酯或有机溶剂作为分散介质，大大增加了产品的制造和使用成本，同时会对土壤等环境造成污染和损害，及使用中的不确定和不稳定性，还限制了防治杂草的局限性。

(2)某些产品的油悬剂剂型和乳油剂型非常容易出现药害，给庄稼带来危害，也给农民带来巨大的经济损失。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术或相关技术中存在的技术问题之一。

为此，本发明的目的在于提供一种悬乳剂型混合除草剂和一种悬乳剂型混合除草剂生产工艺。

为了实现上述目的，本发明的第一方面的技术方案提供了一种悬乳剂型混合除草剂，包括以下重量百分数的组分：

氯氟吡氧乙酸5％-20％、双氟磺草胺0.5％-2％、炔草酯5％-20％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3％-6％、硅酸镁铝0.5％-1.0％、黄原胶0.08％-0.15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯2％-5％、十二烷基苯磺酸钙2％-4％、防腐剂0.1％-0.2％，其他为水。

在该技术方案中，通过氯氟吡氧乙酸、双氟磺草胺、炔草酯三元复配悬乳剂型农药制剂，用水替代油悬剂、乳油剂型中的油类或有机溶剂做溶剂，既可以大幅降低成本，又可以有效降低对土壤等环境的污染，安全性要明显好于油悬剂型和乳油剂型。并且该剂型稳定、增效显著，提高了有效成分的渗透性和内吸性，适用于各种喷雾技术，除草功能更加广泛，对田间的草本杂草和阔叶杂草的防效表现出协同增效的作用，克服了单剂防治和双剂防治杂草的局限性，实现一次用药就能够去除田间杂草的效果。

悬乳剂(SE)是不溶于水的有效成分分散于水中产生的混合物，其中一种(或多种)有效成分处于悬浮状态，另一种(或多种)有效成分处于乳液状态，适于用水稀释后喷施，多种有效成分混在一起，拓宽了农药防治有害生物谱，几种有效成分加工在一起，也省去了在喷洒器械中的混合(后者可能导致不相容性)。像其他的水性制剂一样，悬乳剂容易处置和计量，无粉尘、不燃烧，与水有很好的混溶性。

本发明提出的悬乳剂型混合除草剂用水替代油类、有机溶剂做溶剂，既可以大幅降低成本，又可以有效降低对土壤等环境的污染，在药害方面，也已经经过大田试验和小批量市场使用得到验证，安全性要明显好于油悬剂、乳油剂型。本发明提出的悬乳剂型混合除草剂稳定、增效显著，提高了有效成分的渗透性和内吸性，适用于各种喷雾技术，本发明提出的悬乳剂型混合除草剂以水为载体，利于生产，成本低，能耗少，使用方便，降低环境污染，三种活性成分通过协同作用，用于小麦田除草，具有活性高，除草谱广的优点，且制备方法简单。

氯氟吡氧乙酸为有机杂环类选择性内吸传导型苗后除草剂，双氟磺草胺为三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剂，是内吸传导型除草剂，炔草酯属芳氧苯氧丙酸类除草剂，能有效抑制类酯的生物合成为乙酰辅敏A羟化酶抑制剂，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯作为本发明提出的悬乳剂型混合除草剂的乳化稳定剂，能够有效降低分解率，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐为碱性阴离子表面活性剂，硅酸镁铝以蒙脱石为主的含水粘土矿，具有膨润性、粘结性、吸附性、催化性、触变性、悬浮性以及阳离子交换性，能够起到增加稳定性和增加药效的作用，能够增加水悬浮剂的粘稠度，防止药剂粒子沉降，从而起到稳定作用，能够使水悬浮剂不易沉淀和分层，提升本发明提出的悬乳剂型混合除草剂的使用效果，黄原胶，是一种由假黄单胞菌属发酵产生的单孢多糖，由甘蓝黑腐病野油菜黄单胞菌以碳水化合物为主要原料，经好氧发酵生物工程技术，切断1，6-糖苷键，打开支链后，在按1，4-键合成直链组成的一种酸性胞外杂多糖。黄原胶是由糖类经黄单胞杆菌发醉，产生的胞外微生物多塘。由于它的大分子特殊结构和胶体特性，而具有多种功能，可作为乳化剂、稳定剂、凝胶增稠剂、浸润剂、膜成型剂等。十二烷基苯磺酸钙由分子筛脱蜡油与氯气反应生成氯代烷，再与苯缩合为十二烷基苯，烷基苯用发烟硫酸磺化得到十二烷基苯磺酸后再与石灰中和而得，作为本发明提出的悬乳剂型混合除草剂的乳化剂。

在上述技术方案中，优选地，悬乳剂型混合除草剂包括以下重量百分数的组分：

氯氟吡氧乙酸6.5％、双氟磺草胺0.5％、炔草酯8％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4％、硅酸镁铝1％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯3％、十二烷基苯磺酸钙3％、黄原胶0.1％、防腐剂0.15％，其他为水。

在该技术方案中，进一步优化了悬乳剂型混合除草剂的组分配方，悬乳剂型混合除草剂的剂型稳定，常温下贮存可达2年-3年；有效成分降解率低，常温贮存达2年，平均降解率0.8％，在-7℃±2℃下冷储15天，不上冻，不结晶，不分解；增效显著，增效可高达68％；预防药害显著，使用过程中未发生药害现象。

在上述任一项技术方案中，优选地，所述防腐剂为混合复配型杀菌抑菌剂，有效含量为7.5％，包括二羟甲基海因(1，3二羟甲基-5,5二甲基海因)、无金属离子稳定剂的卡松(异噻唑啉酮)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。

在该技术方案中，防腐剂可以为CHS5，一种水性产品开发研制的新一代高效、低毒杀菌剂，无色至微黄色透明液体，基本适用于所有水性体系的杀菌以及抑菌，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、枯青霉素、黑曲霉菌、绿脓杆菌、黄曲霉、木霉、荧光极毛杆菌、铜绿假单胞菌、革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉菌、酵母菌等的杀菌效果极佳，基本可以完全杀死细菌并抑制细菌生长。

本发明的第二方面的技术方案还提供了一种悬乳剂型混合除草剂生产工艺，包括以下步骤：将配方量的将双氟磺草胺、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫、硅酸镁铝、黄原胶、防腐剂和水，按比例加入到剪切釜中进行预搅拌，剪切1h-1.5h；将预混好的物料转入砂磨机中继续进行研磨，研磨至满足指定技术指标要求；将研磨好的物料同配方量的氯氟吡氧乙酸、炔草酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、十二烷基苯磺酸钙和水，按照一定比例混合后一同加入反应釜进行搅拌，即可得到悬乳剂型混合除草剂。

在该技术方案中，通过剪切釜进行原料预搅拌和剪切，预混，之后通过砂磨机进行超微粉碎研磨，一般需要研磨三遍，大约耗时约5-6小时，研磨至粒径通过45μm试验筛≥98％，即视为合格，由此生产得到双氟磺草胺水悬浮剂，制备简单方便，之后将双氟磺草胺水悬浮剂同配方量的氯氟吡氧乙酸、炔草酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、十二烷基苯磺酸钙和水混合复配搅拌，即可得到悬乳剂型混合除草剂，制备方法简单可靠，用水替代油类、有机溶剂做溶剂，大幅降低成本，且安全性稳定性较高，增效显著，提高了有效成分的渗透性和内吸性。

在上述技术方案中，优选地，在砂磨机中研磨三遍，研磨时长为5-6小时/5吨。

在该技术方案中，通过在砂磨机中研磨三遍，研磨时长为5-6小时/5吨，不但保障了研磨效率，而且保障了研磨合格率。

在上述任一项技术方案中，优选地，所述指定技术指标要求包括悬浮率≥90，持久气泡性(1min后)≤25ml，低温稳定性合格，倾倒性合格；湿筛试验(通过45μm)≥98％。

在上述任一项技术方案中，优选地，在反应釜中搅拌时长为2h。

在上述任一项技术方案中，优选地，在加入炔草酯的同时，加入解毒喹作为安全剂，所述解毒喹与所述炔草酯的质量配比为1:4。

在该技术方案中，以解毒喹作为安全剂，与炔草酯混合使用，降低了药害发生的可能性，解毒喹同炔草酯按照1:4的比例进行添加，经过大田实验能够保证不出药害，对农作物安全。

通过以上技术方案，以氯氟吡氧乙酸、双氟磺草胺和炔草酯作为有效成分复配，用水替代油悬剂、乳油剂型中的油类或有机溶剂做溶剂，既可以大幅降低成本，又可以有效降低对土壤等环境的污染，在药害方面，也已经经过大田试验和小批量市场使用得到验证，安全性要明显好于油悬剂和乳油剂型。本发明提出的悬乳剂型混合除草剂稳定、增效显著，提高了有效成分的渗透性和内吸性，适用于各种喷雾技术，本发明提出的悬乳剂型混合除草剂以水为载体，利于生产，成本低，能耗少，使用方便，降低环境污染，三种活性成分通过协同作用，用于小麦田除草，具有活性高，除草谱广的优点，且制备方法简单。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述部分中给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

具体实施方式

本发明公开了一种悬乳剂型混合除草剂和一种悬乳剂型混合除草剂生产工艺，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例1

一种悬乳剂型混合除草剂，由以下重量百分数的成分组成：

6.5％氯氟吡氧乙酸、0.5％双氟磺草胺、8％炔草酯、4％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1％硅酸镁铝、3％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、3％十二烷基苯磺酸钙、0.1％黄原胶、0.15％防腐剂、余量水补足。

上述悬乳剂型混合除草剂的生产工艺，包括以下步骤：

(1)双氟磺草胺悬浮剂的生产

a剪切釜原料预混

将配方量的将双氟磺草胺、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫、硅酸镁铝、黄原胶、防腐剂和水，按比例加入到剪切釜中进行预搅拌，剪切1h-1.5h。

b砂磨机进行超微粉碎研磨

将预混好的物料转入砂磨机中继续进行研磨，一般需要研磨三遍，耗时约5-6小时，研磨至粒径通过45μm试验筛≥98％，即为合格，技术指标要求如下表1所示。

表1

指标名称	标准
		质量分数％	双氟磺草胺：5±0.5％
悬浮率％	≥90
		持久气泡性(1min后)ml	≤25
低温稳定性	合格
		倾倒性	合格
湿筛试验(通过45μm)％	≥98

(2)同氯氟吡氧乙酸、炔草酯进行复配搅拌

将上述步骤(1)研磨好的物料同配方量的氯氟吡氧乙酸、炔草酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、十二烷基苯磺酸钙和水，按照一定比例混合后一同加入反应釜进行搅拌，搅拌时间2小时左右，即可得到悬乳剂型混合除草剂。

制备的悬乳剂型混合除草剂能够满足如下表2所示的技术指标。

本实施例制备的悬乳剂型混合除草剂剂型稳定，常温贮存达2-3年；有效成分降解率低，常温贮存达2年，平均降解率0.8％；冷储-7±2℃15天：不上冻，不结晶，不分解；增效显著，增效达68％；预防药害显著，使用过程中未发生药害现象。

实施例2

一种悬乳剂型混合除草剂，由以下重量百分数的成分组成：

5％氯氟吡氧乙酸、0.5％双氟磺草胺、9.5％炔草酯、4％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1％硅酸镁铝、3％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、3％十二烷基苯磺酸钙、0.1％黄原胶、0.15％防腐剂、余量水补足。

上述悬乳剂型混合除草剂的生产工艺同实施例1。

本实施例制备的悬乳剂型混合除草剂剂型稳定，常温贮存达2-3年；有效成分降解率低，常温贮存达2年，平均降解率0.9％；冷储-7±2℃15天：不上冻，不结晶，不分解；增效显著，增效达46％；预防药害显著，使用过程中未发生药害现象。

实施例3

一种悬乳剂型混合除草剂，由以下重量百分数的成分组成：

6％氯氟吡氧乙酸、1％双氟磺草胺、8％炔草酯、4％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1％硅酸镁铝、3％三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、3％十二烷基苯磺酸钙、0.1％黄原胶、0.15％防腐剂、余量水补足。

上述悬乳剂型混合除草剂的生产工艺同实施例2。

本实施例制备的悬乳剂型混合除草剂剂型稳定，常温贮存达2-3年；有效成分降解率低，热储常温贮存达2年，平均降解率0.9％；冷储-7±2℃，15天：不上冻，不结晶，不分解；增效显著，增效达36％；预防药害显著，使用过程中未发生药害现象。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种悬乳剂型混合除草剂，其特征在于，包括以下重量百分数的组分：

氯氟吡氧乙酸5％-20％、双氟磺草胺0.5％-2％、炔草酯5％-20％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐3％-6％、硅酸镁铝0.5％-1.0％、黄原胶0.08％-0.15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯2％-5％、十二烷基苯磺酸钙2％-4％、防腐剂0.1％-0.2％，其他为水。

2.根据权利要求1所述的悬乳剂型混合除草剂，其特征在于，包括以下重量百分数的组分：

氯氟吡氧乙酸6.5％、双氟磺草胺0.5％、炔草酯8％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐4％、硅酸镁铝1％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯3％、十二烷基苯磺酸钙3％、黄原胶0.1％、防腐剂0.15％，其他为水。

3.根据权利要求1或2所述的悬乳剂型混合除草剂，其特征在于，

所述防腐剂为混合复配型杀菌抑菌剂，有效含量为7.5％，包括二羟甲基海因(1，3二羟甲基-5,5二甲基海因)、无金属离子稳定剂的卡松(异噻唑啉酮)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。

4.一种悬乳剂型混合除草剂生产工艺，适用于权利要求1至3中任一项所述的悬乳剂型混合除草剂，其特征在于，包括以下步骤：

将配方量的将双氟磺草胺、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫、硅酸镁铝、黄原胶、防腐剂和水，按比例加入到剪切釜中进行预搅拌，剪切1h-1.5h；

将预混好的物料转入砂磨机中继续进行研磨，研磨至满足指定技术指标要求；

将研磨好的物料同配方量的氯氟吡氧乙酸、炔草酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚膦酸酯、十二烷基苯磺酸钙和水，按照一定比例混合后一同加入反应釜进行搅拌，即可得到悬乳剂型混合除草剂。

5.根据权利要求4所述的悬乳剂型混合除草剂生产工艺，其特征在于，

在砂磨机中研磨三遍，研磨时长为5-6小时/5吨。

6.根据权利要求5所述的悬乳剂型混合除草剂生产工艺，其特征在于，

所述指定技术指标要求包括悬浮率≥90，持久气泡性(1min后)≤25ml，低温稳定性合格，倾倒性合格；湿筛试验(通过45μm)≥98％。

7.根据权利要求6所述的悬乳剂型混合除草剂生产工艺，其特征在于，

在反应釜中搅拌时长为2h。

8.根据权利要求7所述的悬乳剂型混合除草剂生产工艺，其特征在于，

在加入炔草酯的同时，加入解毒喹作为安全剂，所述解毒喹与所述炔草酯的质量配比为1:4。