CN111448163A - 使用季鏻阳离子制备具有aei骨架结构的含铁沸石材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及使用季鏻阳离子制备具有AEI骨架结构的含铁沸石材料的方法，以及根据所述方法可获得或获得的含铁沸石材料本身。本发明还涉及包含所述含铁沸石材料的排气处理系统。本发明还涉及含铁沸石材料作为催化剂的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备具有AEI骨架结构的含铁沸石材料的方法，以及根据所述方法可获得或获得的含铁沸石材料本身。本发明还涉及包含所述含铁沸石材料的排气处理系统。本发明还涉及含铁沸石材料作为催化剂的用途。
引言
具有骨架类型AEI的沸石材料已知潜在有效地作为用于处理工业应用中的燃烧排气，例如用于转化排气料流中的氮氧化物(NOx)的催化剂或催化剂组分。合成AEI沸石材料通常通过从合成混合物中沉淀沸石材料的晶体制成，所述合成混合物含有用于构建沸石骨架的元素的来源，如硅源和铝源。另一方法可以是经由沸石骨架转化制备，根据该方法，使原材料，即具有非AEI骨架类型的合适沸石材料合适地反应以获得具有骨架类型AEI的沸石材料。就此而言，可以定制AEI沸石材料以使它们含有可能对催化性质有利的Fe，尽管铁载量可能受加工条件限制。
因此需要克服现有技术的限制的改进的制备具有AEI骨架的含铁沸石材料的方法。
US 5,958,370涉及SSZ-39和使用环状或多环季铵阳离子作为模板剂的SSZ-39制备。
Moliner,M.等人在Chem.Commun.2012,48,第8264-8266页中涉及Cu-SSZ-39及其用于氮氧化物NOx的SCR的用途，其中使用N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓阳离子作为有机模板生产SSZ-39。
Maruo,T.等人在Chem.Lett.2014,43,第302-304页中涉及通过FAU沸石在四乙基鏻阳离子存在下的水热转化合成AEI沸石。
Martín,N.等人在Chem.Commun.2015,51,11030-11033中涉及Cu-SSZ-39的合成及其作为氮氧化物NOx的SCR中的催化剂的用途。关于所述文献中的SSZ-39沸石的合成方法，这些包括使用N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓阳离子以及四乙基鏻阳离子。
US 2011/0250127 A1涉及通过在含过渡金属的小孔沸石存在下的SCR转化氮氧化物NOx的方法。根据所述文献优选的骨架类型是AEI，其中优选使用Fe或Cu作为过渡金属。
Martín,N.等人在ChemCatChem 2017,9,1754中涉及含铁SSZ-39的制备及其在氮氧化物NOx的SCR中的用途。
仍然需要提供改进的方法，特别是就容易获得具有高铁载量的AEI沸石材料而言。还仍然需要能够在成本有效地利用离子交换程序中使用的铁并减少废物的同时实现高铁载量的方法。
详述
因此本发明的一个目的是提供制备具有AEI骨架的含铁沸石材料的改进的方法，其在经济和环境方面有利，同时获得具有高铁载量的催化剂。因此，已经令人惊讶地发现，可有利地用一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物作为结构导向剂进行制备具有AEI骨架结构的含铁沸石材料的方法，其中在与Fe的离子交换程序前进行AEI骨架结构在氢气下的煅烧以除去有机模板。
因此，本发明涉及一种制备具有包含YO2和X2O3的AEI骨架结构的含铁沸石材料的方法，其中所述方法包括：
(1)制备包含一种或多种YO2源、一种或多种X2O3源和一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物作为结构导向剂的混合物；
(2)加热(1)中获得的混合物和获得具有AEI骨架结构的沸石材料；
(3)在含氢气的气氛下煅烧(2)中获得的沸石材料；
(4)对(3)中获得的沸石材料施以与一种或多种含Fe2+和/或Fe3+的盐，优选与一种或多种含Fe2+的盐的离子交换程序，以获得具有AEI骨架结构的含铁沸石材料；
其中Y是四价元素，且X是三价元素。
关于步骤(4)，优选的是，(4)中获得的沸石材料的铁与YO2的摩尔比Fe:YO2在0.001至0.15，优选0.005至0.1，更优选0.01至0.07，更优选0.015至0.05，更优选0.02至0.045，更优选0.023至0.04，更优选0.025至0.035，更优选0.027至0.033，更优选0.029至0.031的范围内。
关于步骤(3)，优选的是，在(3)中，含氢气的气氛含有20至100体积％，优选40至100体积％，更优选60至100体积％，更优选80至100体积％，更优选90至100体积％，更优选95至100体积％，更优选98至100体积％，更优选99至100体积％的氢气，其中更优选使用氢气作为在(3)中用于沸石材料煅烧的气氛。
优选地，在(3)中，含氢气的气氛除氢气外还包含一种或多种惰性气体，其中含氢气的气氛优选还包含选自氮气、氦气、氖气、氩气、氙气、一氧化碳、二氧化碳和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种惰性气体，更优选选自氮气、氩气、一氧化碳、二氧化碳和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种惰性气体，其中含氢气的气氛更优选还包含氮气和/或氩气，更优选氮气。
优选地，在(3)中，含氢气的气氛含有1体积％或更少的氧气，优选0.5体积％或更少，更优选0.1体积％或更少，更优选0.05体积％或更少，更优选0.01体积％或更少，更优选0.005体积％或更少，更优选0.001体积％或更少，更优选0.0005体积％或更少，更优选0.0001体积％或更少，其中含氢气的气氛更优选不含氧气。
(3)中的煅烧优选400至850℃，优选450至700℃，更优选550至650℃，更优选575至625℃的温度下进行。(3)中的煅烧优选进行2至48h，优选3至24h，更优选4至12h，更优选4.5至8h，更优选5至6h的持续时间。
关于步骤(1)和作为结构导向剂的所述一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物，尽管没有具体限制，但所述一种或多种含季鏻阳离子的化合物优选包含一种或多种含R1R2R3R4P+的化合物，其中R1、R2、R3和R4互相独立地代表任选取代和/或任选支化的(C1-C6)烷基，优选(C1-C5)烷基，更优选(C1-C4)烷基，更优选(C2-C3)烷基，更优选代表任选取代的甲基或乙基，其中R1、R2、R3和R4更优选代表任选取代的乙基，优选未取代的乙基。
本发明中所用的术语“C1-C6烷基”是指在链中具有1至6个碳原子的烷基残基。烷基残基可在链中具有例如1、2、3、4、5个碳原子(C1-C5烷基)或在链中具有1、2、3或4个碳原子(C1-C4烷基)。
本发明中所用的术语“任选取代”理解为包括技术人员可想到的包含在含季鏻(QP)阳离子的化合物中而不妨碍其根据本方法作为结构导向剂的功能的任何合适的取代基。
优选地，在(1)中，所述一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物是盐，优选选自卤化物，优选氯化物和/或溴化物，更优选氯化物、氢氧化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、乙酸盐和其中两种或更多种的混合物，更优选选自氯化物、氢氧化物、硫酸盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种盐，其中所述一种或多种含季鏻阳离子的化合物和/或所述一种或多种含季铵阳离子的化合物更优选是氢氧化物和/或氯化物，更优选氢氧化物。
在本发明中，Y可以是任何四价元素。Y优选选自Si、Sn、Ti、Zr、Ge和其中两种或更多种的混合物，Y优选是Si。通常，根据(1)，可以使用任何合适的一种或多种YO2源。优选地，在(1)中，所述一种或多种YO2源包含选自具有FAU骨架结构的沸石、热解法二氧化硅、二氧化硅水溶胶、反应性非晶固体二氧化硅、硅胶、硅酸、碱金属硅酸盐、水合偏硅酸钠、倍半硅酸盐、二硅酸盐、胶体二氧化硅、硅酸酯和其中两种或更多种的混合物的一种或多种化合物，更优选选自具有FAU骨架结构的沸石、热解法二氧化硅、硅酸钠、硅酸钾和其中两种或更多种的混合物的一种或多种化合物，更优选选自具有FAU骨架结构的沸石、热解法二氧化硅和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，其中更优选所述一种或多种YO2源包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中更优选所述一种或多种YO2源包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源，更优选沸石Y。
在本发明中，X可以是任何三价元素。X优选选自Al、B、In、Ga和其中两种或更多种的混合物，X更优选是Al和/或B，更优选是Al。通常，根据(1)，可以使用任何合适的一种或多种X2O3源。优选地，在(1)中，所述一种或多种X2O3源包含选自具有FAU骨架结构的沸石、氧化铝、铝酸盐、铝盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、氧化铝、铝盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、氧化铝、三(C1-C5)醇铝、AlO(OH)、Al(OH)3、卤化铝、硫酸铝、磷酸铝、氟硅酸铝和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、三(C2-C4)醇铝、AlO(OH)、Al(OH)3、氯化铝、硫酸铝、磷酸铝和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选选自具有FAU骨架结构的沸石、三(C2-C3)醇铝、AlO(OH)、Al(OH)3、氯化铝、硫酸铝和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选选自具有FAU骨架结构的沸石、Al(OH)3和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，其中所述一种或多种X2O3源更优选包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中所述一种或多种YO2源更优选包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源，更优选沸石Y。
优选地，在(1)中，所述一种或多种YO2源和所述一种或多种X2O3源包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中所述一种或多种YO2源和所述一种或多种X2O3源更优选包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源和X2O3源，更优选沸石Y。
在(1)中，优选地，所述一种或多种YO2源和所述一种或多种X2O3源包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中所述一种或多种YO2源和所述一种或多种X2O3源更优选包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源和X2O3源，更优选沸石Y。
(1)中制备的混合物优选进一步包含一种或多种Z2O5源，其中Z是五价元素，Z优选是P和/或As，其中Z更优选是P。优选地，所述一种或多种Z2O5源包含一种或多种磷酸盐和/或一种或多种氧化物和/或一种或多种含磷酸(acids of phosphorous)，优选一种或多种含磷酸，更优选磷酸，并且其中Z2O5源更优选是磷酸。
根据(1)制备的混合物优选进一步包含一种或多种溶剂，其中所述一种或多种溶剂优选包含水，优选蒸馏水，其中更优选包含水作为根据(1)制备的混合物中的所述一种或多种溶剂，优选蒸馏水。尽管没有具体限制，但优选的是，根据(1)制备的混合物中的水与按YO2计算的所述一种或多种YO2源的摩尔比H2O:YO2为1至80，优选1.5至50，更优选2至30，更优选2.5至15，更优选3至10，更优选3.5至8，更优选4至6，更优选4.5至5.5。尽管没有具体限制，但优选的是，根据(1)制备的混合物中的所述一种或多种季鏻阳离子与按YO2计算的所述一种或多种YO2源的摩尔比QP:YO2为0.01至2，优选0.05至1.5，更优选0.1至1，更优选0.3至0.8，更优选0.5至0.5，更优选0.8至0.4，更优选0.1至0.35，更优选0.12至0.3，更优选0.15至0.25，更优选0.17至0.23，更优选0.19至0.21。
关于步骤(2)，优选的是，在(2)中，在90至250℃，优选110至230℃，更优选130至210℃，更优选150至190℃，更优选160至180℃，更优选165至175℃的温度下加热所述混合物。优选地，(2)中的加热在自生压力下，优选在溶剂热条件下，更优选在水热条件下进行。在(2)中优选将所述混合物加热0.25至12d，优选0.5至9d，更优选1至8d，更优选2至7.5d，更优选3至7d，更优选3.5至6.5d，更优选4至6d，更优选4.5至5.5d的时间。优选地，(2)中的加热涉及搅动所述混合物，优选通过搅拌。
对如何分离所得具有AEI骨架结构的沸石材料没有具体限制。优选地，在(2)之后和在(3)之前，所述方法进一步包括下列一种或多种：
(2a)分离在(2)中获得的沸石材料，优选通过过滤，
和/或
(2b)洗涤在(2)或(2a)中获得的沸石材料，
和/或
(2c)干燥在(2)、(2a)或(2b)任一项中获得的沸石材料。
关于(1)中制备的混合物，优选的是，(1)中制备的混合物包含一种或多种碱金属(AM)，其中所述一种或多种碱金属优选选自Li、Na、K、Cs和其中两种或更多种的组合，更优选选自Li、Na、K和其中两种或更多种的组合，其中所述碱金属更优选是Na和/或K，更优选Na。优选地，根据(1)制备的混合物中的所述一种或多种碱金属与按YO2计算的所述一种或多种YO2源的摩尔比AM:YO2为0.001至1.2，优选0.005至0.9，更优选0.01至0.6，更优选0.02至0.4，更优选0.03至0.2，更优选0.04至0.15，更优选0.09至0.11。
尽管没有具体限制，但优选的是，根据(1)制备的混合物中的按YO2计算的所述一种或多种YO2源与按X2O3计算的所述一种或多种X2O3源的摩尔比YO2:X2O3为1至200，优选5至150，更优选10至100，更优选15至70，更优选20至50，更优选25至45，更优选30至40，更优选32至38，更优选34至36。优选地，根据(1)制备的混合物中的摩尔比YO2:X2O3:QP在(5至200):1:(0.5至30)，优选(10至100):1:(1至20)，更优选(15至60):1:(3至15)，更优选(20至40):1:(4至12)，更优选(25至35):1:(4.5至9)，更优选(27至33):1:(5至7)，更优选(29至31):1:(5.5至6.5)的范围内。
关于步骤(4)，优选的是，(4)中的离子交换包括下列一种或多种：
(4a)任选地，与H+和/或NH4 +，优选与H+交换在(3)中获得的沸石材料中所含的一种或多种离子非骨架元素；
和/或
(4b)任选地，煅烧在(3)或(4a)中获得的沸石材料；
和/或
(4c)与Fe2+和/或Fe3+，优选与Fe2+交换在(3)、(4a)或(4b)任一项中获得的沸石材料中所含的一种或多种离子非骨架元素。
在本发明中，(2)中获得的具有AEI骨架结构的沸石材料优选是SAPO-18和/或SSZ-39，优选是SSZ-39。
本发明还涉及根据上述方法可获得和/或获得的具有AEI骨架结构的含铁沸石材料。
在本发明中，含铁沸石材料优选含有非骨架磷，其中该沸石材料的非骨架磷与X2O3的摩尔比P:X2O3小于1，优选包含在0.0001至0.8，更优选0.0005至0.7，更优选0.001至0.6，更优选0.005至0.5，更优选0.01至0.4，更优选0.05至0.3，更优选0.1至0.2的范围内。优选地，含铁沸石材料的AEI骨架结构不含P2O5。具有AEI骨架结构的含铁沸石材料是优选SSZ-39和/或SAPO-18，其中具有AEI骨架结构的沸石材料更优选是SSZ-39。
尽管没有具体限制，但优选的是，含铁沸石材料的铁与YO2的摩尔比Fe:YO2在0.001至0.15，优选0.005至0.1，更优选0.01至0.07，更优选0.015至0.05，更优选0.02至0.045，更优选0.023至0.04，更优选0.025至0.035，更优选0.027至0.033，更优选0.029至0.031的范围内。优选地，含铁沸石材料的YO2与X2O3的摩尔比YO2:X2O3在2至500，优选4至200，更优选8至100，更优选12至50，更优选16至35，更优选20至30，更优选24至26的范围内。
在本发明中，Y可以是任何四价元素。优选地，Y选自Si、Sn、Ti、Zr、Ge和其中两种或更多种的混合物，Y更优选是Si。
在本发明中，X可以是任何三价元素。优选地，X选自Al、B、In、Ga和其中两种或更多种的混合物，X更优选是Al和/或B，更优选是Al。
优选地，含铁沸石材料包含Fe2+和/或Fe3+，更优选Fe2+，其中更优选至少一部分Fe2+和/或Fe3+，更优选至少一部分Fe2+作为离子非骨架元素包含在沸石材料中。优选地，实施方案39的含铁沸石材料，其中Fe2+和/或Fe3+，优选Fe2+以基于沸石材料中包含100重量％YO2计0.01至25重量％，优选0.05至15.0重量％，更优选0.1至10.0重量％，更优选0.5至6.0重量％，更优选1.0至4.0重量％，更优选1.5至3.5重量％，更优选2.0至3.2重量％，更优选2.2至3.0重量％的量包含在沸石材料中。
含铁沸石材料优选包含在含有内燃机和与内燃机流体连通的排气导管的排气处理系统中，其中所述含铁沸石材料存在于排气导管中，并且其中内燃机优选是稀燃汽油机或柴油机，更优选是柴油机。
本发明还涉及一种排气处理系统，其包含内燃机和与内燃机流体连通的排气导管，其中优选根据上述方法可获得和/或获得的含铁沸石材料存在于排气导管中，并且其中内燃机优选是稀燃汽油机或柴油机，更优选是柴油机。所述排气处理系统优选进一步包含氧化催化剂、稀燃NOx储存催化剂和/或催化滤烟器，其中氧化催化剂、稀燃NOx储存催化剂和/或催化滤烟器优选位于所述含铁沸石材料上游，并且其中在内燃机是柴油机的情况下，所述氧化催化剂是柴油机氧化催化剂。
本发明还涉及一种选择性催化还原NOx的方法，其包括
(A)提供包含NOx的气体料流；
(B)使(A)中提供的气体料流与优选根据上述方法可获得和/或获得的含铁沸石材料接触。
优选地，气体料流进一步包含一种或多种还原剂，所述一种或多种还原剂优选包含脲和/或氨，优选氨。气体料流优选包含一种或多种含NOx的废气，优选来自一种或多种工业工艺的一种或多种含NOx的废气，其中含NOx的废气料流更优选包含在生产己二酸、硝酸、羟胺衍生物、己内酰胺、乙二醛、甲基乙二醛、乙醛酸的工艺中或在燃烧含氮材料的工艺中获得的一种或多种废气料流，包括来自两种或更多种所述工艺的废气料流的混合物。气体料流优选包含来自内燃机，优选来自在稀燃条件下运行的内燃机，更优选来自稀燃汽油机或来自柴油机，更优选来自柴油机的含NOx的废气料流。
本发明还涉及优选根据上述方法可获得和/或获得的具有AEI骨架结构的含铁沸石材料，其用作催化剂和/或催化剂载体，优选作为用于氮氧化物NOx的选择性催化还原(SCR)的催化剂；用于NH3的氧化，特别是用于柴油机系统中的逸出NH3的氧化；用于N2O的分解；作为流化催化裂化(FCC)法中的添加剂；和/或作为有机转化反应中，优选醇转化成烯烃中的催化剂，更优选作为用于工业或汽车排气，优选汽车排气中的氮氧化物NOx的选择性催化还原(SCR)的催化剂。
通过下列实施方案集合和由如所示的从属关系和反向引用得出的实施方案的组合进一步阐明本发明。特别地，要指出，在提到一系列实施方案的每种情况下，例如在如“实施方案1至4任一项的方法”之类的术语中，意在向技术人员明确公开这一系列中的每一实施方案，即这一术语的措辞应被技术人员理解为与“实施方案1、2、3和4任一项的方法”同义。
1.一种制备具有包含YO2和X2O3的AEI骨架结构的含铁沸石材料的方法，其中所述方法包括：
(1)制备包含一种或多种YO2源、一种或多种X2O3源和一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物作为结构导向剂的混合物；
(2)加热(1)中获得的混合物和获得具有AEI骨架结构的沸石材料；
(3)在含氢气的气氛下煅烧(2)中获得的沸石材料；
(4)对(3)中获得的沸石材料施以与一种或多种含Fe2+和/或Fe3+的盐，优选与一种或多种含Fe2+的盐的离子交换程序，以获得具有AEI骨架结构的含铁沸石材料；
其中Y是四价元素，且X是三价元素。
2.实施方案1的方法，其中(4)中获得沸石材料的铁与YO2的摩尔比Fe:YO2在0.001至0.15，优选0.005至0.1，更优选0.01至0.07，更优选0.015至0.05，更优选0.02至0.045，更优选0.023至0.04，更优选0.025至0.035，更优选0.027至0.033，更优选0.029至0.031的范围内。
3.实施方案1或2的方法，其中在(3)中，含氢气的气氛含有20至100体积％，优选40至100体积％，更优选60至100体积％，更优选80至100体积％，更优选90至100体积％，更优选95至100体积％，更优选98至100体积％，更优选99至100体积％的氢气，其中更优选使用氢气作为在(3)中用于沸石材料煅烧的气氛。
4.实施方案1至3任一项的方法，其中在(3)中，含氢气的气氛除氢气外还包含一种或多种惰性气体，其中含氢气的气氛优选还包含选自氮气、氦气、氖气、氩气、氙气、一氧化碳、二氧化碳和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种惰性气体，更优选包含选自氮气、氩气、一氧化碳、二氧化碳和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种惰性气体，其中含氢气的气氛更优选还包含氮气和/或氩气，更优选氮气。
5.实施方案1至4任一项的方法，其中在(3)中，含氢气的气氛含有1体积％或更少的氧气，优选0.5体积％或更少，更优选0.1体积％或更少，更优选0.05体积％或更少，更优选0.01体积％或更少，更优选0.005体积％或更少，更优选0.001体积％或更少，更优选0.0005体积％或更少，更优选0.0001体积％或更少，其中含氢气的气氛更优选不含氧气。
6.实施方案1至5任一项的方法，其中(3)中的煅烧在400至850℃，优选450至700℃，更优选550至650℃，更优选575至625℃的温度下进行。
7.实施方案1至6任一项的方法，其中(3)中的煅烧进行2至48h，优选3至24h，更优选4至12h，更优选4.5至8h，更优选5至6h的持续时间。
8.实施方案1至7任一项的方法，其中在(1)中，所述一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物包含一种或多种含R1R2R3R4P+的化合物，其中R1、R2、R3和R4互相独立地代表任选取代和/或任选支化的(C1-C6)烷基，优选(C1-C5)烷基，更优选(C1-C4)烷基，更优选(C2-C3)烷基，更优选代表任选取代的甲基或乙基，其中R1、R2、R3和R4更优选代表任选取代的乙基，优选未取代的乙基。
9.实施方案1至8任一项的方法，其中在(1)中，所述一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物是盐，优选选自卤化物，优选氯化物和/或溴化物，更优选氯化物，氢氧化物，硫酸盐，硝酸盐，磷酸盐，乙酸盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种盐，更优选选自氯化物、氢氧化物、硫酸盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种盐，其中所述一种或多种含季鏻阳离子的化合物和/或所述一种或多种含季铵阳离子的化合物更优选是氢氧化物和/或氯化物，更优选氢氧化物。
10.实施方案1至9任一项的方法，其中Y选自Si、Sn、Ti、Zr、Ge和其中两种或更多种的混合物，Y优选是Si。
11.实施方案1至10任一项的方法，其中在(1)中，所述一种或多种YO2源包含选自具有FAU骨架结构的沸石、热解法二氧化硅、二氧化硅水溶胶、反应性非晶固体二氧化硅、硅胶、硅酸、碱金属硅酸盐、水合偏硅酸钠、倍半硅酸盐、二硅酸盐、胶体二氧化硅、硅酸酯和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、热解法二氧化硅、硅酸钠、硅酸钾和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选选自具有FAU骨架结构的沸石、热解法二氧化硅和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，其中所述一种或多种YO2源更优选包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中所述一种或多种YO2源更优选包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源，更优选沸石Y。
12.实施方案1至11任一项的方法，其中X选自Al、B、In、Ga和其中两种或更多种的混合物，X优选是Al和/或B，更优选是Al。
13.实施方案1至12任一项的方法，其中在(1)中，所述一种或多种X2O3源包含选自具有FAU骨架结构的沸石、氧化铝、铝酸盐、铝盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、氧化铝、铝盐和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、氧化铝、三(C1-C5)醇铝、AlO(OH)、Al(OH)3、卤化铝、硫酸铝、磷酸铝、氟硅酸铝和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、三(C2-C4)醇铝、AlO(OH)、Al(OH)3、氯化铝、硫酸铝、磷酸铝和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、三(C2-C3)醇铝、AlO(OH)、Al(OH)3、氯化铝、硫酸铝和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，更优选包含选自具有FAU骨架结构的沸石、Al(OH)3和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种化合物，其中所述一种或多种X2O3源更优选包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中所述一种或多种YO2源更优选包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源，更优选沸石Y。
14.实施方案1至13任一项的方法，其中在(1)中，所述一种或多种YO2源和所述一种或多种X2O3源包含一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，更优选包含选自八面沸石、[Al-Ge-O]-FAU、[Al-Ge-O]-FAU、[Ga-Al-Si-O]-FAU、[Ga-Ge-O]-FAU、[Ga-Si-O]-FAU、CSZ-1、Na-X、US-Y、ECR-30、LZ-210、Li-LSX、SAPO-37、Na-Y、ZSM-20、ZSM-3、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物，更优选选自八面沸石、Na-X、US-Y、LZ-210、沸石X、沸石Y和其中两种或更多种的混合物中的一种或多种具有FAU骨架结构的沸石，其中所述一种或多种YO2源和所述一种或多种X2O3源更优选包含沸石Y和/或US-Y，优选沸石Y，其中更优选使用沸石Y和/或US-Y作为YO2源和X2O3源，更优选沸石Y。
15.实施方案1至14任一项的方法，其中(1)中制备的混合物进一步包含一种或多种Z2O5源，其中Z是五价元素，Z优选是P和/或As，其中Z更优选是P。
16.实施方案15的方法，其中所述一种或多种Z2O5源包含一种或多种磷酸盐和/或一种或多种氧化物和/或一种或多种含磷酸(acids ofphosphorous)，优选一种或多种含磷酸，更优选磷酸，并且其中Z2O5源更优选是磷酸。
17.实施方案1至16任一项的方法，其中根据(1)制备的混合物进一步包含一种或多种溶剂，其中所述一种或多种溶剂优选包含水，优选蒸馏水，其中更优选包含水作为根据(1)制备的混合物中的所述一种或多种溶剂，优选蒸馏水。
18.实施方案17的方法，其中根据(1)制备的混合物中的水与按YO2计算的所述一种或多种YO2源的摩尔比H2O:YO2为1至80，优选1.5至50，更优选2至30，更优选2.5至15，更优选3至10，更优选3.5至8，更优选4至6，更优选4.5至5.5。
19.实施方案1至18任一项的方法，其中根据(1)制备的混合物中的所述一种或多种季鏻阳离子与按YO2计算的所述一种或多种YO2源的摩尔比QP:YO2为0.01至2，优选0.05至1.5，更优选0.1至1，更优选0.3至0.8，更优选0.5至0.5，更优选0.8至0.4，更优选0.1至0.35，更优选0.12至0.3，更优选0.15至0.25，更优选0.17至0.23，更优选0.19至0.21。
20.实施方案1至19任一项的方法，其中在(2)中，在90至250℃，优选110至230℃，更优选130至210℃，更优选150至190℃，更优选160至180℃，更优选165至175℃的温度下加热所述混合物。
21.实施方案1至20任一项的方法，其中(2)中的加热在自生压力下，优选在溶剂热条件下，更优选在水热条件下进行。
22.实施方案1至21任一项的方法，其中在(2)中将所述混合物加热0.25至12d，优选0.5至9d，更优选1至8d，更优选2至7.5d，更优选3至7d，更优选3.5至6.5d，更优选4至6d，更优选4.5至5.5d的时间。
23.实施方案1至22任一项的方法，其中(2)中的加热涉及搅动所述混合物，优选通过搅拌。
24.实施方案1至23任一项的方法，其中在(2)之后和在(3)之前，所述方法进一步包括下列一种或多种：
(2a)分离在(2)中获得的沸石材料，优选通过过滤，
和/或
(2b)洗涤在(2)或(2a)中获得的沸石材料，
和/或
(2c)干燥在(2)、(2a)或(2b)任一项中获得的沸石材料。
25.实施方案1至24任一项的方法，其中(1)中制备的混合物包含一种或多种碱金属(AM)，其中所述一种或多种碱金属优选选自Li、Na、K、Cs和其中两种或更多种的组合，更优选选自Li、Na、K和其中两种或更多种的组合，其中所述碱金属更优选是Na和/或K，更优选Na。
26.实施方案25的方法，其中根据(1)制备的混合物中的所述一种或多种碱金属与按YO2计算的所述一种或多种YO2源的摩尔比AM:YO2为0.001至1.2，优选0.005至0.9，更优选0.01至0.6，更优选0.02至0.4，更优选0.03至0.2，更优选0.04至0.15，更优选0.09至0.11。
27.实施方案1至26任一项的方法，其中根据(1)制备的混合物中的按YO2计算的所述一种或多种YO2源与按X2O3计算的所述一种或多种X2O3源的摩尔比YO2:X2O3为1至200，优选5至150，更优选10至100，更优选15至70，更优选20至50，更优选25至45，更优选30至40，更优选32至38，更优选34至36。
28.实施方案1至27任一项的方法，其中根据(1)制备的混合物中的摩尔比YO2:X2O3:QP在(5至200):1:(0.5至30)，优选(10至100):1:(1至20)，更优选(15至60):1:(3至15)，更优选(20至40):1:(4至12)，更优选(25至35):1:(4.5至9)，更优选(27至33):1:(5至7)，更优选(29至31):1:(5.5至6.5)的范围内。
29.实施方案1至28任一项的方法，其中(4)中的离子交换包括下列一种或多种：
(4a)任选地，与H+和/或NH4 +，优选与H+交换在(3)中获得的沸石材料中所含的一种或多种离子非骨架元素；
和/或
(4b)任选地，煅烧在(3)或(4a)中获得的沸石材料；
和/或
(4c)与Fe2+和/或Fe3+，优选与Fe2+交换在(3)、(4a)或(4b)任一项中获得的沸石材料中所含的一种或多种离子非骨架元素。
30.实施方案1至29任一项的方法，其中(2)中获得的具有AEI骨架结构的沸石材料是SAPO-18和/或SSZ-39，优选是SSZ-39。
31.根据实施方案1至30任一项的方法可获得和/或获得的具有AEI骨架结构的含铁沸石材料。
32.实施方案31的含铁沸石材料，其中所述沸石材料含有非骨架磷，其中所述沸石材料的非骨架磷与X2O3的摩尔比P:X2O3小于1，优选包含在0.0001至0.8，更优选0.0005至0.7，更优选0.001至0.6，更优选0.005至0.5，更优选0.01至0.4，更优选0.05至0.3，更优选0.1至0.2的范围内。
33.实施方案32的含铁沸石材料，其中所述沸石材料的AEI骨架结构不含P2O5。
34.实施方案31至33任一项的含铁沸石材料，其中所述具有AEI骨架结构的沸石材料是SSZ-39和/或SAPO-18，其中所述具有AEI骨架结构的沸石材料优选是SSZ-39。
35.实施方案31至34任一项的含铁沸石材料，其中所述沸石材料的铁与YO2的摩尔比Fe:YO2在0.001至0.15，优选0.005至0.1，更优选0.01至0.07，更优选0.015至0.05，更优选0.02至0.045，更优选0.023至0.04，更优选0.025至0.035，更优选0.027至0.033，更优选0.029至0.031的范围内。
36.实施方案31至35任一项的含铁沸石材料，其中所述沸石材料的YO2与X2O3的摩尔比YO2:X2O3在2至500，优选4至200，更优选8至100，更优选12至50，更优选16至35，更优选20至30，更优选24至26的范围内。
37.实施方案31至36任一项的含铁沸石材料，其中Y选自Si、Sn、Ti、Zr、Ge和其中两种或更多种的混合物，Y优选是Si。
38.实施方案31至37任一项的含铁沸石材料，其中X选自Al、B、In、Ga和其中两种或更多种的混合物，X优选是Al和/或B，更优选是Al。
39.实施方案31至38任一项的含铁沸石材料，其中所述沸石材料包含Fe2+和/或Fe3 +，优选Fe2+，其中更优选至少一部分Fe2+和/或Fe3+，更优选至少一部分Fe2+作为离子非骨架元素包含在沸石材料中。
40.实施方案39的含铁沸石材料，其中Fe2+和/或Fe3+，优选Fe2+以基于沸石材料中包含100重量％YO2计0.01至25重量％，优选0.05至15.0重量％，更优选0.1至10.0重量％，更优选0.5至6.0重量％，更优选1.0至4.0重量％，更优选1.5至3.5重量％，更优选2.0至3.2重量％，更优选2.2至3.0重量％的量包含在沸石材料中。
41.根据实施方案31至40任一项的含铁沸石材料，其中所述含铁沸石材料包含在含有内燃机和与内燃机流体连通的排气导管的排气处理系统中，其中所述含铁沸石材料存在于排气导管中，并且其中内燃机优选是稀燃汽油机或柴油机，更优选是柴油机。
42.一种排气处理系统，其包含内燃机和与内燃机流体连通的排气导管，其中根据实施方案31至40任一项的含铁沸石材料存在于排气导管中，并且其中内燃机优选是稀燃汽油机或柴油机，更优选是柴油机。
43.实施方案42的排气处理系统，所述排气处理系统进一步包含氧化催化剂、稀燃NOx储存催化剂和/或催化滤烟器，其中氧化催化剂、稀燃NOx储存催化剂和/或催化滤烟器优选位于所述含铁沸石材料上游，并且其中在内燃机是柴油机的情况下，所述氧化催化剂是柴油机氧化催化剂。
44.一种选择性催化还原NOx的方法，其包括
(A)提供包含NOx的气体料流；
(B)使(A)中提供的气体料流与根据实施方案31至40任一项的含铁沸石材料接触。
45.实施方案44的方法，其中所述气体料流进一步包含一种或多种还原剂，所述一种或多种还原剂优选包含脲和/或氨，优选氨。
46.实施方案44或45的方法，其中所述气体料流包含一种或多种含NOx的废气，优选来自一种或多种工业工艺的一种或多种含NOx的废气，其中含NOx的废气料流更优选包含在生产己二酸、硝酸、羟胺衍生物、己内酰胺、乙二醛、甲基乙二醛、乙醛酸的工艺中或在燃烧含氮材料的工艺中获得的一种或多种废气料流，包括来自两种或更多种所述工艺的废气料流的混合物。
47.实施方案44至46任一项的方法，其中所述气体料流包含来自内燃机，优选来自在稀燃条件下运行的内燃机，更优选来自稀燃汽油机或来自柴油机，更优选来自柴油机的含NOx的废气料流。
48.根据实施方案31至40任一项的具有AEI骨架结构的含铁沸石材料作为催化剂和/或作为催化剂载体，优选作为用于氮氧化物NOx的选择性催化还原(SCR)的催化剂；用于NH3的氧化，特别是用于柴油机系统中的逸出NH3的氧化；用于N2O的分解；作为流化催化裂化(FCC)法中的添加剂；和/或作为有机转化反应中，优选醇转化成烯烃中的催化剂，更优选作为用于工业或汽车排气，优选汽车排气中的氮氧化物NOx的选择性催化还原(SCR)的催化剂的用途。
附图描述
图1:显示实施例中制备的H-SSZ-39(N)、H-SSZ-39(P)-A和H-SSZ-39(P)-H的XRD图的比较。附图中所示的X-射线衍射图使用Cu Kα-1辐射测量。在各自的衍射图中，沿横坐标显示以°计的衍射角2θ并沿纵坐标绘制强度。
实施例
对比例1:使用含季铵的结构导向剂合成SSZ-39(N)
SSZ-39(N)的下列合成基于US 5,958,370和M.Moliner等人在Chem.Commun.2012,48,第8264–8266页中描述的合成方法。
氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓(含氮化合物结构导向剂)的合成
如M.Molner等人.,Chem.Comm.,2012,48,8264-6266中所述，如在其ElectronicSupplementary Information(ESI)，在标题1.1.2.1–SSZ-39-OSDA Synthesis下所详述的，制备氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓。
SSZ-39(N)的合成
将4克上文获得的氢氧化N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶鎓的溶液(0.56mmol OH-/g)与6.1克水和0.20克1.0M NaOH水溶液混合。将0.25克铵交换的Y沸石(JRC-HY-5.3；Si/Al2O3＝5.3；JGC Catalysts and Chemicals Ltd.)添加到这一溶液中并最后加入2.5克热解法二氧化硅(Cab-O-Sil M5D)。由此获得的混合物具有摩尔组成：1Si:0.05Al:0.15OSDA:0.45Na:30H2O。
然后将所得混合物密封在高压釜中并在150℃下加热和在30rpm下搅拌3天。在压力释放和冷却到室温后，获得SiO2/Al2O3摩尔比为40的SSZ-39(N)产物。
由此获得的SSZ-39(N)产物然后在马弗炉中在空气中在600℃下煅烧6小时，这提供Na-SSZ-39(N)。
随后，Na-SSZ-39(N)然后使用NH4NO3如下进行NH4 +离子交换：以25-50:1的水:Na-SSZ-39重量比在水中制浆，在95℃下处理Na-SSZ-39(N):NH4NO3的1:1混合物2小时，接着过滤提供NH4 +SSZ-39(N)。
由此获得的NH4 +SSZ-39(N)然后在马弗炉中在空气中在600℃下煅烧3小时，这提供H形式，H-SSZ-39(N)。
H-SSZ-39(N)的XRD提供在图1中。
对比例2:使用含季鏻的结构导向剂合成SSZ-39(P)-A(在空气中煅烧)
SSZ-39(N)的下列合成基于T.Sano等人,Chem.Lett.2014,43,第302页中描述的合成方法。
SSZ-39(P)的合成
将四乙基氢氧化鏻的溶液与NaOH水溶液和沸石Y(CBV-720，Zeolist，Si/Al2O3＝30)混合以获得摩尔组成为1Si:0.067Al:0.2OSDA:0.1Na:5H2O的混合物。
然后将所得混合物密封在高压釜中并在170℃下加热和在40rpm下搅拌5天。在压力释放和冷却到室温后，获得SSZ-39(P)。
SSZ-39(P)-A
由此获得的SSZ-39(P)产物然后在马弗炉中在空气中在600℃下煅烧6小时，这提供钠形式，Na-SSZ-39(P)-A。
随后，Na-SSZ-39(P)-A然后根据实施例1中描述的处理使用NH4NO3进行NH4 +离子交换。
由此获得的NH4 +SSZ-39(P)-A然后在马弗炉中在空气中在600℃下煅烧3小时，这提供H形式，H-SSZ-39(P)-A。
H-SSZ-39(P)-A的XRD提供在图1中。
参比例1:使用含季鏻的结构导向剂合成SSZ-39(P)-H(在氢气气氛下煅烧)
重复如上文的对比例2中详述的SSZ-39(P)的合成规程，只是中间体SSZ-39(P)在氢气气氛中煅烧以提供钠形式，Na-SSZ-39(P)-H。
随后，Na-SSZ-39(P)-H然后如对比例2中所述NH4 +离子交换和煅烧，以获得H形式，H-SSZ-39(P)-H。
H-SSZ-39(P)-H的XRD提供在图1中。
实施例1:铁离子交换
对比例1(H-SSZ-39(N))、对比例2(H-SSZ-39(P)-A)和参比例1(H-SSZ-39(P)-H)样品分别用0.2M硝酸铁(II)水溶液在室温下处理24小时。随后，各样品然后在空气下在500℃下加热5小时，这分别提供Fe-SSZ-39(N)、Fe-SSZ-39(P)-A和Fe-SSZ-39(P)-H样品。
已经令人惊讶地发现，含季鏻阳离子的化合物的使用及其通过在氢气气氛中煅烧脱除产生具有与使用含季铵的化合物作为结构导向剂获得的相应沸石材料不同性质的AEI型骨架结构，特别是当随后经受相同的与铁的离子交换程序时。特别地，已经意外地发现，在比较经受相同的与铁的离子交换程序的获自对比例1的沸石材料(H-SSZ-39(N))和获自参比例1的沸石材料(H-SSZ-39(P)-H)时，根据参比例1获得的沸石材料表现出比根据对比例1获得的沸石材料高的Fe离子簇形成趋势。此外，在使用具有相同铁浓度的溶液的相同离子交换条件下，根据参比例1获得的沸石材料表现出比根据对比例1和参比例2获得的沸石材料(H-SSZ-39(P)-A)高的铁载量。
引用的现有技术参考文献的名单
-US 5,958,370
-Moliner,M.等人,Chem.Commun.2012,48,第8264-8266也
-Maruo,T.等人,Chem.Lett.2014,43,第302-304页
-Martín,N.等人,Chem.Commun.2015,51,11030-11033
-US 2011/0250127A1
-Martín,N.等人,ChemCatChem 2017,9,第1754-1757页
Claims (15)
1.一种制备具有包含YO2和X2O3的AEI骨架结构的含铁沸石材料的方法，其中所述方法包括：
(1)制备包含一种或多种YO2源、一种或多种X2O3源和一种或多种含季鏻(QP)阳离子的化合物作为结构导向剂的混合物；
(2)加热(1)中获得的混合物和获得具有AEI骨架结构的沸石材料；
(3)在含氢气的气氛下煅烧(2)中获得的沸石材料；
(4)对(3)中获得的沸石材料施以与一种或多种含Fe2+和/或Fe3+的盐的离子交换程序，以获得具有AEI骨架结构的含铁沸石材料；
其中Y是四价元素，且X是三价元素。
2.权利要求1的方法，其中在(3)中，含氢气的气氛含有20至100体积％的氢气。
3.权利要求1或2的方法，其中在(3)中，含氢气的气氛含有1体积％或更少的氧气。
4.权利要求1至3任一项的方法，其中(3)中的煅烧在400至850℃的温度下进行。
5.权利要求1至4任一项的方法，其中(3)中的煅烧进行2至48h的持续时间。
6.权利要求1至5任一项的方法，其中在(1)中，所述一种或多种含季鏻阳离子的化合物包含一种或多种含R1R2R3R4P+的化合物，其中R1、R2、R3和R4互相独立地代表任选取代和/或任选支化的(C1-C6)烷基。
7.权利要求1至6任一项的方法，其中Y选自Si、Sn、Ti、Zr、Ge和其中两种或更多种的混合物。
8.权利要求1至7任一项的方法，其中X选自Al、B、In、Ga和其中两种或更多种的混合物。
9.权利要求1至8任一项的方法，其中(2)中的加热在自生压力下进行。
10.根据权利要求1至9任一项的方法可获得和/或获得的具有AEI骨架结构的含铁沸石材料。
11.权利要求10的含铁沸石材料，其中所述沸石材料含有非骨架磷，其中所述沸石材料的非骨架磷与X2O3的摩尔比P:X2O3小于1。
12.权利要求10或11的含铁沸石材料，其中Y选自Si、Sn、Ti、Zr、Ge和其中两种或更多种的混合物。
13.权利要求10至12任一项的含铁沸石材料，其中X选自Al、B、In、Ga和其中两种或更多种的混合物。
14.一种选择性催化还原NOx的方法，其包括
(A)提供包含NOx的气体料流；
(B)使(A)中提供的气体料流与根据权利要求10至13任一项的含铁沸石材料接触。
15.根据权利要求10至13任一项的具有AEI骨架结构的含铁沸石材料作为催化剂和/或作为催化剂载体的用途。
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