CN111410656A - 一种异喹啉酮类衍生物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种异喹啉酮衍生物的制备方法，首先按照1:0.1‑1.5的摩尔比称取8‑炔基‑1‑芳酰萘胺类化合物和催化剂，将它们置于反应容器中，然后在反应容器中加入溶剂至8‑炔基‑1‑芳酰萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于80‑150℃下搅拌反应0‑36小时，经过后处理即得产物多取代异喹啉酮类化合物。本发明操作方法简单，反应条件温和，反应选择性好，产率高，便于分离提纯，底物普适性广泛，反应原料简单易得，生产成本低廉，具有很好的应用前景。

Description

一种异喹啉酮类衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种合成一类新型含内酰胺类化合物的制备方法，尤其涉及一种多取代喹啉酮类衍生物的制备方法。
背景技术
异喹啉酮结构骨架是有机化学中一类重要的结构单元，而且其衍生物种类繁多，其母核结构广泛存在于天然产物、天然植物生物碱中，并且具有很好的生物活性(J.Nat.Prod.1997，60，108；J.Med.Chem.2006，49，6451；J.Med.Chem.2004，47，5651.)，例如消炎杀菌(TetrahedronLett.1998，39，3099.)、抗肿瘤(J.Am.Chem.Soc.2011，133，14952.)、舒张血管(Chin.J.Org.Chem.2015，35，1112.)和降血压等作用。因此，关于异喹啉酮类衍生物的合成方法研究吸引了众多化学家的关注。传统的构建异喹啉酮类衍生物的方法包括以下几种：一是利用异香豆素氨化构建异喹啉酮，该反应需要预先制备的异香豆素作为反应底物，碳酸铵或者伯胺为氨源，在乙酸中回流得到对应的异喹啉酮衍生物(Chem.Pharm.Bull.1983，31，1277.)；二是利用双锂化反应构建异喹啉酮，该反应以邻甲基苯甲酰胺为底物，利用仲丁基锂对酰胺和甲基攫氢，然后碳负对N，N-二甲基甲酰胺加成，最后用盐酸脱去一分子水构建异喹啉酮(J.Org.Chem.1992，57，2700.)，反应中使用两种锂试剂具有一定的危险性；还有一种方法是利用2-溴甲基苯甲腈在三乙胺作碱的条件下，与邻苯二甲酸酐缩合构建异喹啉酮骨架，但是该方法只适用于强缺电子底物，使反应受限，且反应效率不高(Org.Lett.2005，7，1753.)。综上可知，传统构建方法普遍存在底物受限，反应条件苛刻的问题，例如强酸、强碱或低温等。随着近十几年来过渡金属催化的发展，给异喹啉酮衍生物的合成提供了很多新的合成思路。一种是利用C-H键活化策略构建异喹啉酮衍生物，但是该方法需要加入大量氧化剂，且需要高温。而另一种方法是利用邻炔基苯甲酰胺来构建，但由于化学选择性的影响，使得产物常常是两种甚至两种以上的混合物。因此急需发展一种高效且可控的方法来构建异喹啉酮类化合物。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供了一种异喹啉酮类衍生物的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
一种异喹啉酮类衍生物的制备方法，该方法包括：按照1:0.1-1.5的摩尔比称取8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物和催化剂，将它们置于反应容器中，然后在反应容器中加入溶剂至8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于80-150℃下搅拌反应0-36小时，经过后处理即得产物多取代异喹啉酮类化合物。
进一步地，所述8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物为8-取代芳烃乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物、8-杂环乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物或8-烷烃乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物；溶剂采用非质子性溶剂。
进一步地，所述非质子性溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺或二甲亚砜。
进一步地，所述非质子性溶剂优选为N，N-二甲基甲酰胺。
进一步地，所述催化剂为Ag2O、AgOAc、AgNO3、AgTFA、AgOTf、Cu(OAc)2·H2O、Cu(OAc)2、Cu(acac)2、CuBr2、CuSO4、CuCN、CuF2、CuOTf、Cu(OTf)2、Cu(NO3)2·3H2O、CuCl2·2H2O、CuI、CuBr、CuCl、Cu2O、Pd(OAc)2、Pd(OTf)2和PdCl2中的一种或多种。
进一步地，所述催化剂优选为CuCN。
进一步地，所述反应温度为80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃。
优选的，所述反应温度为120℃。
进一步地，所述8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物和催化剂的摩尔比优选为1.0:0.2。
本发明的有益效果是：本发明采用“一锅法”合成多取代异喹啉酮类衍生物，该反应操作方法容易，反应条件简单，反应原料易得，反应选择性好，产率优良，底物普适性良好，使用催化量的CuCN为催化剂，生产成本低廉，不仅适用于实验室小规模制备，还适用于工业化生产。而且该反应减少了中间体分离纯化的工艺，本发明以8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物为起始原料，以CuCN为催化剂；反应原料简单易得，为多取代异喹啉酮类衍生物的活性筛选提供了很好的方法，而且多取代异喹啉酮类衍生物还具有良好的荧光性能，为寻找新型荧光分子提供了帮助。进一步的，可以将多取代异喹啉酮类衍生物转化为更多有生物活性的分子。
具体实施方式
多取代异喹啉酮类衍生物结构如下所示：
Figure BDA0002446056150000031
其中：R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝Ph，R5＝H，R6＝H；R1＝Me，R2＝H，R3＝H，R4＝Ph，R5＝H，R6＝H；R1＝Cl，R2＝H，R3＝H，R4＝Ph，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-chlorophenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-fluorophenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝m-fluorophenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝m-methylphenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝m-chlorophenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝o-methylphenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝o-chlorophenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝o-methoxyphenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-methylphenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-ethylphenyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝1-naphthyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝2-thienyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝3-thienyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝n-butyl，R5＝H，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-chlorophenyl，R5＝Br，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-chlorophenyl，R5＝NO2，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-chlorophenyl，R5＝NH2，R6＝H；R1＝H，R2＝H，R3＝H，R4＝p-chlorophenyl，R5＝CH2，R6＝CH2.
本发明的合成方法是采用“一锅法”的合成方式，具体为：按照1:0.1-1.5的摩尔比称取8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物和催化剂，将它们置于反应容器中，然后在反应容器中加入溶剂1-10毫升至8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于80-150℃下搅拌反应0-36小时，反应结束后冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入10-100毫升水，用10-50毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶色谱柱分离，减压蒸馏，即得产物多取代异喹啉酮类化合物。
本合成方法中，8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物为8-取代芳烃乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物、8-杂环乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物或8-烷烃乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物。溶剂可以采用非质子性溶剂，如乙腈、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺或二甲亚砜中的一种或多种。其中最好的为N，N-二甲基甲酰胺。催化剂为Ag2O、AgOAc、AgNO3、AgTFA、AgOTf、Cu(OAc)2·H2O、Cu(OAc)2、Cu(acac)2、CuBr2、CuSO4、CuCN、CuF2、CuOTf、Cu(OTf)2、Cu(NO3)2·3H2O、CuCl2·2H2O、CuI、CuBr、CuCl、Cu2O、Pd(OAc)2、Pd(OTf)2和PdCl2中的一种或多种，其中最好的催化剂为CuCN。所述反应温度为80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃，其中最好的反应温度为120℃。8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物和催化剂的摩尔比优选为1.0:0.2。
附图说明
图1为本发明实施例7得到产物的液体荧光光谱图；
图2为本发明实施例7得到产物在自然光(左)和紫外光(365nm，右)下的拍摄图片。
下面通过具体的实施例子进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施范例之中。
表一给出了实施例1-7中异喹啉酮类化合物的结构。
Figure BDA0002446056150000041
Figure BDA0002446056150000051
表1多取代异喹啉酮类衍生物实施例1-7
实施例 R<sub>1</sub> R<sub>2</sub> R<sub>3</sub> R<sub>4</sub>
1 H p-chlorophenyl H H
2 H Ph H H
3 Me Ph H H
4 H p-methylphenyl H H
5 H m-chlorophenyl H H
6 H p-chlorophenyl CH<sub>2</sub> CH<sub>2</sub>
7 H 2-thienyl H H
实施例1
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-苯甲酰基-8-对氯苯乙炔基萘胺(0.1mmol)，CuCN(0.02mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(2ml)，之后在120℃下搅拌反应直至N-苯甲酰基-8-对氯苯乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入20毫升水，用10毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为84％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.67(d，J＝7.8Hz，1H)，8.53(d，J＝6.0Hz，1H)，7.80(d，J＝8.1Hz，1H)，7.75–7.59(m，5H)，7.58–7.52(m，1H)，7.50–7.36(m，3H)，7.27(d，J＝8.1Hz，1H)，6.61(d，J＝7.1Hz，1H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ160.33，137.99，136.75，136.13，134.85，133.43，132.50，132.03，130.25，130.20，129.57，129.18，128.56，128.21，127.20，127.14，126.65，125.62，125.43，122.47，121.28，116.85，113.64；IR(neat)3131，1658，1401，763cm-1；
HRMS(ESI-TOF)calcdforC25H15ClNO(M+H):380.0842，found380.0838.
实施例2
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-苯甲酰基-8-苯乙炔基萘胺(0.5mmol)，CuCl(0.2mmol)和N，N-二甲基乙酰胺(3ml)，之后在130℃下搅拌反应直至N-苯甲酰基-8-苯乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入50毫升水，用20毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为81％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.69(d，J＝7.8Hz，1H)，8.59–8.46(m，1H)，7.77(d，J＝8.1Hz，1H)，7.72–7.61(m，5H)，7.60(d，J＝9.1Hz，1H)，7.58–7.52(m，1H)，7.48(d，J＝7.5Hz，2H)，7.40–7.28(m，2H)，6.52(d，J＝7.3Hz，1H)；
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ160.32，138.03，137.00，135.97，134.93，132.33，131.97，130.43，130.12，129.85，129.78，129.02，128.72，128.49，128.06，127.00，126.30，125.73，125.62，122.28，121.26，118.25，113.45；IR(neat)3128，1654，1401，765cm-1；HRMS(ESI-TOF)calcdforC25H16NO(M+H):346.1232，found346.1235.
实施例3
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-对甲基苯甲酰基-8-苯乙炔基萘胺(0.2mmol)，AgOTf(0.1mmol)和二甲亚砜(4ml)，之后在80℃下搅拌反应直至N-对甲基苯甲酰基-8-苯乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入30毫升水，用15毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为62％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.63–8.49(m，2H)，7.76(d，J＝8.2Hz，1H)，7.72–7.60(m，5H)，7.52–7.44(m，2H)，7.43–7.31(m，2H)，7.07(s，1H)，6.46(d，J＝7.3Hz，1H)，2.40(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ170.30，143.13，138.16，137.15，136.10，135.07，130.44，130.17，129.96，129.94，129.88，129.10，128.68，128.51，128.11，127.23，126.26，125.57，123.49，122.21，121.23，118.27，113.40，22.01；IR(neat)3133，1657，1401，761cm-1；
HRMS(ESI-TOF)calcdforC26H18NO(M+H):360.1388，found360.1389.
实施例4
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-苯甲酰基-8-对甲基苯乙炔基萘胺(0.3mmol)，CuI(0.1mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(5ml)，之后在100℃下搅拌反应直至N-苯甲酰基-8-对甲基苯乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入50毫升水，用20毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为56％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.68(d，J＝7.7Hz，1H)，8.59–8.48(m，1H)，7.77(d，J＝8.1Hz，1H)，7.69–7.63(m，2H)，7.62(d，J＝7.6Hz，1H)，7.61–7.54(m，1H)，7.46(d，J＝7.6Hz，2H)，7.41–7.30(m，4H)，6.60(d，J＝7.2Hz，1H)，2.56(s，3H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ160.46，138.51，138.13，137.24，136.01，132.33，131.78，130.57，130.22，130.17，129.94，129.08，128.54，128.07，127.23，127.02，126.26，125.84，125.66，122.32，121.34，118.37，113.46，21.54；IR(neat)3133，1661，1401，773cm-1；HRMS(ESI-TOF)calcdforC26H18NO(M+H):360.1388，found360.1387.
实施例5
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-苯甲酰基-8-间氯苯乙炔基萘胺(0.6mmol)，CuBr(0.24mmol)和N-甲基吡咯烷酮(7ml)，之后在90℃下搅拌反应直至N-苯甲酰基-8-间氯苯乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入60毫升水，用25毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为51％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.69(d，J＝7.8Hz，1H)，8.56(d，J＝4.9Hz，1H)，7.82(d，J＝8.1Hz，1H)，7.77–7.55(m，6H)，7.52(s，1H)，7.44–7.36(m，2H)，7.28(d，J＝7.8Hz，1H)，6.60(d，J＝7.2Hz，1H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ160.36，137.99，136.84，136.60，135.65，132.57，131.25，130.65，130.21，129.49，129.21，129.03，128.83，128.61，128.59，128.24，127.28，127.15，126.72，125.61，125.46，122.52，121.36，116.69，113.71；IR(neat)3153，1656，1401，767cm-1；
HRMS(ESI-TOF)calcdforC25H15ClNO(M+H):380.0842，found380.0840.
实施例6
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-苯甲酰基-4，5-环乙基8-对氯苯乙炔基萘胺(1.0mmol)，CuCN(1.0mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(7ml)，之后在150℃下搅拌反应直至N-苯甲酰基-4，5-环乙基8-对氯苯乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入80毫升水，用30毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为57％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.70(d，J＝8.0Hz，1H)，8.32(d，J＝7.2Hz，1H)，7.70–7.60(m，3H)，7.57(t，J＝7.5Hz，1H)，7.47(d，J＝8.1Hz，2H)，7.43(d，J＝7.4Hz，1H)，7.32(d，J＝8.1Hz，1H)，7.23(d，J＝7.4Hz，1H)，6.66(d，J＝7.1Hz，1H)，3.51(s，4H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ160.44，146.52，141.49，137.08，136.60，134.73，134.63，133.82，132.29，132.12，130.01，128.21，126.87，126.84，125.71，125.58，125.39，125.32，123.17，122.05，121.45，120.33，115.21，32.89，32.18；IR(neat)3131，1664，1401，761cm-1；
HRMS(ESI-TOF)calcdforC27H17ClNO(M+H):406.0999，found406.0993.
实施例7
室温下在圆底烧瓶中依次加入N-苯甲酰基-8-2-噻吩乙炔基萘胺(0.6mmol)，CuOTf(0.3mmol)和N，N-二甲基乙酰胺(6ml)，之后在140℃下搅拌反应直至N-苯甲酰基-8-2-噻吩乙炔基萘胺反应完全。反应结束后，冷却至室温，将反应液转移至分液漏斗，加入70毫升水，用25毫升乙酸乙酯萃取两次，合并有机相减压蒸馏除去溶剂；经硅胶(300-400目青岛海洋硅胶粉)柱色谱分离，减压蒸馏，产率为73％，鉴定结果为：
Yellowsolid，1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.66(d，J＝7.9Hz，1H)，8.53(d，J＝6.5Hz，1H)，7.82(d，J＝8.1Hz，1H)，7.73–7.61(m，4H)，7.56(t，J＝7.5Hz，1H)，7.52–7.41(m，2H)，7.40–7.32(m，1H)，7.22(d，J＝2.5Hz，1H)，6.69(d，J＝7.2Hz，1H)；
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ160.48，138.11，137.89，137.63，135.15，132.64，130.09，129.38，129.08，128.82，128.74，128.34，128.01，127.97，127.20，127.03，126.91，125.54，125.34，122.61，121.95，113.80，110.16；IR(neat)3132，1655，1401，766cm-1；HRMS(ESI-TOF)calcdforC23H14NOS(M+H):352.0796，found352.0793.
该化合物具有很好的荧光性能，其中，图1为该化合物的荧光光谱图，图2为该化合物在自然光(左)和紫外光(365nm，右)下的拍摄图片，说明了本实施例化合物具有较好的荧光性能。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种异喹啉酮类衍生物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：按照1:0.1-1.5的摩尔比称取8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物和催化剂，将它们置于反应容器中，然后在反应容器中加入溶剂至8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于80-150℃下搅拌反应0-36小时，经过后处理即得产物多取代异喹啉酮类化合物。
2.根据权利要求1所述异喹啉酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物为8-取代芳烃乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物、8-杂环乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物或8-烷烃乙炔基-1-芳酰萘胺类化合物；溶剂采用非质子性溶剂。
3.根据权利要求2所述异喹啉酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述非质子性溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺或二甲亚砜。
4.根据权利要求2所述异喹啉酮类衍生物的合成方法，其特征在于，所述非质子性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
5.根据权利要求1所述异喹啉酮类衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化剂为Ag2O、AgOAc、AgNO3、AgTFA、AgOTf、Cu(OAc)2·H2O、Cu(OAc)2、Cu(acac)2、CuBr2、CuSO4、CuCN、CuF2、CuOTf、Cu(OTf)2、Cu(NO3)2·3H2O、CuCl2·2H2O、CuI、CuBr、CuCl、Cu2O、Pd(OAc)2、Pd(OTf)2和PdCl2中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述异喹啉酮类衍生物的合成方法，其特征在于所述催化剂为CuCN。
7.根据权利要求1所述异喹啉酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃。
8.根据权利要求7所述异喹啉酮类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应温度为120℃。
9.根据权利要求1所述异喹啉酮类衍生物的制备方法，其特征在于，所述8-炔基-1-芳酰萘胺类化合物和催化剂的摩尔比为1.0:0.2。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107868036A (zh) * 2017-12-26 2018-04-03 嘉兴学院 一种多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法
CN108329256A (zh) * 2018-01-18 2018-07-27 嘉兴学院 一种多取代含硫或硒的苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107868036A (zh) * 2017-12-26 2018-04-03 嘉兴学院 一种多取代苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法
CN108329256A (zh) * 2018-01-18 2018-07-27 嘉兴学院 一种多取代含硫或硒的苯并[c,d]吲哚类化合物的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KOU HIROYA等: "Cyclization reactions of 2-alkynylbenzyl alcohol and 2-alkynylbenzylamine derivatives promoted by tetrabutylammonium fluoride", 《TETRAHEDRON》 *
MANH V. PHAM 等: "Access to Sultams by Rhodium(III)-Catalyzed Directed C-H Activation", 《ANGEW. CHEM. INT. ED》 *

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