CN111394605A - 一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,属于多孔材料技术领域。在铝/铝合金熔体中原位生成TiB2颗粒,后保温加入混合后的增粘剂Ca和形核剂MnO2,再加入发泡剂TiH2进行发泡,用以制备高孔隙率,高强度、孔结构可控的TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金,该工艺简单,可实现工业化生产。

Description

一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法
技术领域
本发明涉及一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,属于多孔材料技术领域。
背景技术
泡沫铝/铝合金具有高比强、高比强度、吸音减振、吸能抗压特点,在航空航天、轨道交通、建筑装饰等领域得到广泛的应用,是一种新型的功能结构材料,具有广阔的应用市场。
目前泡沫铝/铝合金常见的制备方法主要是熔体发泡法、粉末冶金发泡法、渗流铸造法和喷吹气体发泡法等。
熔体发泡法依靠熔体发泡技术,铝/铝合金熔体在Ca增粘(1-3%)保温后搅拌分散发泡剂TiH2,进行发泡处理。粉末冶金发泡法从粉末途径出发,将发泡剂TiH2和铝/铝合金粉末混合、压制后进行加热,在金属铝的液相线以上的温度进行发泡。喷吹气体法从熔体途径出发,往SiC(10-20%vol)增粘的铝/铝合金熔体中喷吹气体使发泡而得到泡沫铝/铝合金。渗流铸造法是是把预先处理好的填料放入金属型中制成预制块,再将预制块预热到一定温度,后浇入金属液,并加压使金属液渗流到预制块中,冷却凝固后形成一个三维网状互连的复合体,最后对复合体进行再加工,制成所需形状,然后将填料粒子去除,从而得到最终所要求的泡沫金属。
泡沫铝/铝合金的强度取决于孔结构及孔隙率,在基体材料相同时,孔隙率一定的时候,孔结构是影响泡沫铝/铝合金的重要因素。上述三种泡沫铝/铝合金的制备方法中,熔体发泡泡沫铝/铝合金的泡沫铝强度一般,是最常见的制备方法;粉末冶金发泡泡沫铝的空隙均匀大小相等,但容易出现微孔等结构缺陷,泡沫铝强度得不到提高;喷吹气体泡沫铝中,尽管含有10-20%vol的外加增粘相SiC,但由于孔结构均匀性差及SiC与铝/铝合金熔体的润湿性较差、分布不均匀,使泡沫铝/铝合金脆性提高、强度难以保证。渗流铸造法对模具制备要求较高,模具制备工艺复杂,不能重复利用,成本较高,且很难制备闭孔泡沫铝。
发明内容
本发明为解决上述泡沫铝/铝合金制备技术制备的泡沫铝孔隙率一定的情况下,压缩强度不高的现象,提出一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法:在铝/铝合金熔体中原位生成TiB2颗粒,后保温加入混合后的增粘剂Ca和形核剂MnO2,再加入发泡剂TiH2进行发泡的方法,用以制备高孔隙率,高强度、孔结构可控的TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金,该工艺简单,可实现工业化生产。
本发明的技术方案是:将铝/铝合金加热熔化,然后加入氟硼酸钾及氟钛酸钾原位生成TiB2颗粒,原位反应后加入混合均匀的Ca和MnO2,再加入TiH2进行发泡,随坩埚冷却凝固后即得TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金。
具体步骤包括如下:
(1)复合材料的制备:以Al-K2TiF6-KBF4作为反应体系,加入氟硼酸钾和氟钛酸钾的混合物反应原位生成TiB2颗粒增强铝基复合材料。
(2)复合材料的预处理:将TiB2颗粒增强铝基复合材料融化保温后,加入混合均匀的Ca和MnO2的混合物。
(3)发泡剂的制备:对发泡剂TiH2粉末进行氧化预处理。
(4)复合熔体的发泡:将经过预处理的TiB2颗粒铝/铝合金复合材料温度控制在铝或铝合金熔点以上40~80℃的温度并保温,然后将氧化预处理后的发泡剂加入到复合材料熔体中,搅拌后分解发泡,得到复合熔体泡沫;
(5)复合熔体泡沫冷却:将复合熔体泡沫冷却至室温,得到TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金。
所述步骤(1)中,是将铝或铝合金基体加热到750~800℃后形成熔体,保温15~25min后,再加入氟硼酸钾和氟钛酸钾的混合物进行原位反应;氟硼酸钾和氟钛酸钾的混合物的加入量为铝或铝合金熔体质量的2~10%,氟硼酸钾和氟钛酸钾的质量比为1:0.95,原位反应时间15~25分钟。
所述步骤(2)中,是将TiB2颗粒增强铝基复合材料在700~750℃融化后保温20~30min,再加入经过混合的Ca和MnO2;Ca和MnO2的混合物占TiB2颗粒增强铝基复合材料质量的3-4%,Ca和MnO2的混合物中,Ca和MnO2的质量比是2:1。
所述步骤(3)中,氧化预处理的步骤为:在热处理炉内加热氧化400℃氧化5小时后,500℃氧化2.5小时,再525℃氧化30分钟;发泡剂TiH2粉末的加入量为复合熔体质量的1~5%。
所述步骤(4)中,加入预处理完成的发泡剂TiH2并以800~2000转/分的速度搅拌1分钟,熔体中TiH2分解发泡30~120秒。
所述步骤(5)中,得到的TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的孔隙率为75~90%,平均孔径0.5~4mm。
本发明的原理是:
1、TiB2原位反应原理:
3K2TiF6+6KBF4+10Al=3TiB2+9KAlF4+K3AlF6 (1)
3K2TiF6+13Al=3Al3Ti+K3AlF6+3KAlF4 (2)
AlB2+TiAl3=TiB2+4Al (3)
(1)、(2)、(3)式为原位反应式,由此可得到氟硼酸钾、氟钛酸钾及原位生成TiB2的化学计量摩尔为:K2TiF6:KBF4:TiB2=1:2:1,本发明按此配比进行配料和计算得到TiB2的质量。计算可得,每生成1克TiB2所需的混合反应原料为5克,所需铝/铝合金约为30克(同时考虑氧化及熔损)。
复合熔体发泡原理:常规熔体发泡制备泡沫铝,需要对熔体进行增粘处理,在铝/铝合金熔体中添加Ca和MnO2的混合物并搅拌5~20分钟使铝/铝合金的粘度提高10~20%。
本发明的优点在于:采用原位内生颗粒技术和熔体发泡技术相结合,在铝/铝合金熔体中原位生成TiB2颗粒可以组织位错产生,增强孔结构,达到orwan强化,将增粘剂Ca和形核剂MnO2进行球磨混合,使得泡沫铝孔隙更加均匀,大小相等,制备出的泡沫铝/铝合金强度高、孔结构可控、制备工艺简单的特点,可实现工业化生产。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
图2为孔隙率85%TiB2颗粒含量3%的增强型A356泡沫铝的孔隙图,TiB2颗粒的质量分数占最终得到的TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金质量的3%。
图3为85%孔隙率的不同TiB2颗粒含量的增强型A356泡沫铝的压缩性能图和压缩屈服强度放大图,可以看出随着TiB2颗粒的加入,泡沫铝的压缩屈服强度提高明显,吸能量也随之增加。
具体实施方式
实施方式一:如图1所示,本实施方式的TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法为:
(1)复合熔体制备:采用A356为原料,将500克A356加热到800℃熔化,保温20min后,加入占比A356铝合金质量分数2.6%的氟硼酸钾和2.47%氟钛酸钾,机械混合,混合物加入反应20分钟,获得TiB2颗粒增强铝基复合材料;
(2)复合材料的预处理:将将制备好的TiB2颗粒增强铝融化至700℃并保温25min,加入混合均匀的占TiB2颗粒增强型A356熔体质量2%的Ca和1%的MnO2
(3)发泡剂的制备:将A356质量百分含量3%的发泡剂TiH2粉末15g进行氧化预处理400℃/5h+500℃/2.5h+525℃/30min。
(4)复合熔体的发泡:将步骤(2)获得的复合熔体温度降低到670℃保温18分钟,然后将步骤(3)获得的发泡剂加入到复合熔体中,并以1200转/分的速度搅拌60秒,提出搅拌器,熔体中TiH2分解使复合熔体发泡1分钟,得到复合熔体泡沫;
(5)复合熔体泡沫冷却:将步骤(4)中制得的复合熔体泡沫用风冷的方法冷却到室温,得到如图2所示,孔隙率85%、平均孔径4mm的TiB2颗粒的A356铝泡沫。

Claims (6)

1.一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)复合材料的制备:以Al-K2TiF6-KBF4作为反应体系,加入氟硼酸钾和氟钛酸钾的混合物反应原位生成TiB2颗粒增强铝基复合材料;
(2)复合材料的预处理:将TiB2颗粒增强铝基复合材料融化保温后,加入混合均匀的Ca和MnO2的混合物;
(3)发泡剂的制备:对发泡剂TiH2粉末进行氧化预处理;
(4)复合熔体的发泡:将经过预处理的TiB2颗粒铝/铝合金复合材料温度控制在铝或铝合金熔点以上40~80℃的温度并保温,然后将氧化预处理后的发泡剂加入到复合材料熔体中,搅拌后分解发泡,得到复合熔体泡沫;
(5)复合熔体泡沫冷却:将复合熔体泡沫冷却至室温,得到TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金。
2.如权利要求1所述的一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,是将铝或铝合金基体加热到750~800℃后形成熔体,保温15~25min后,再加入氟硼酸钾和氟钛酸钾的混合物进行原位反应;氟硼酸钾和氟钛酸钾的混合物的加入量为铝或铝合金熔体质量的2~10%,氟硼酸钾和氟钛酸钾的质量比为1:0.95,原位反应时间15~25分钟。
3.如权利要求1所述的一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,是将TiB2颗粒增强铝基复合材料在700~750℃融化后保温20~30min,再加入经过混合的Ca和MnO2;Ca和MnO2的混合物占TiB2颗粒增强铝基复合材料质量的3-4%,Ca和MnO2的混合物中,Ca和MnO2的质量比是2:1。
4.如权利要求1所述的一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,氧化预处理的步骤为:在热处理炉内加热氧化400℃氧化5小时后,500℃氧化2.5小时,再525℃氧化30分钟;发泡剂TiH2粉末的加入量为复合熔体质量的1~5%。
5.如权利要求1所述的一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)中,加入预处理完成的发泡剂TiH2并以800~2000转/分的速度搅拌1分钟,熔体中TiH2分解发泡60~120秒,保温时间15-20min。
6.如权利要求1所述的一种TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的制备方法,其特征在于,所述步骤(5)中,得到的TiB2颗粒增强泡沫铝/铝合金的孔隙率为75~90%,平均孔径0.5~4mm。
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