CN111394103B - 汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用 - Google Patents

汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111394103B
CN111394103B CN202010254682.4A CN202010254682A CN111394103B CN 111394103 B CN111394103 B CN 111394103B CN 202010254682 A CN202010254682 A CN 202010254682A CN 111394103 B CN111394103 B CN 111394103B
Authority
CN
China
Prior art keywords
agent
soil remediation
parts
microbial
xylose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010254682.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111394103A (zh
Inventor
李来庆
郑明霞
殷玲玉
吴守力
陶盈冰
吴晶晶
李霞东
牟永明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Longtech Environment Restoration Co ltd
Original Assignee
Beijing Longtech Environment Restoration Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Longtech Environment Restoration Co ltd filed Critical Beijing Longtech Environment Restoration Co ltd
Priority to CN202010254682.4A priority Critical patent/CN111394103B/zh
Publication of CN111394103A publication Critical patent/CN111394103A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111394103B publication Critical patent/CN111394103B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K17/00Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
    • C09K17/40Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2101/00Agricultural use

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明属于土壤修复领域,具体涉及一种用于治理汞和多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用,所述土壤修复剂包括下述组分:腐殖酸钠,pH调节剂,钝化剂,降解剂和微生物菌剂,其中,所述PH调节剂选自氧化钙、硫酸亚铁、氧化镁和草木灰中的一种或两种以上;所述钝化剂选自钨酸钠、羟基磷灰石和二硫代氨基甲酸铵中的一种或两种以上;所述降解剂包括厚朴酚、橙皮苷和水杨酸;所述微生物菌剂选自红球菌、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种以及反硝化无色杆菌中一种或两种以上。本发明提供的土壤修复剂可用于汞和多氯联苯复合污染场地,无二次污染,且所述修复剂使用方法简单,成本低,效果好。

Description

汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用
技术领域
本发明属于土壤修复领域,具体涉及一种用于治理汞和多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用。
背景技术
土壤是构成生态系统的重要组成部分,是最为重要的环境因素之一,又是农业生产和城市建设的基础。随着工农业生产的快速发展和城市化进程的不断加快,重金属、有机污染物在土壤中日益积累,造成了污染物之间的复杂交互,形成了复合污染,目前有机-无机复合污染是我国土壤污染的基本特征之一。
我国含汞土壤主要来源于化工厂、有色冶炼厂、燃煤电厂、水泥厂等的场地污染土和周边农田污染土,汞是非生命所需且对生物体具有强毒害作用的元素,对人体器官、神经系统及遗传变异等具有十分严重的危害作用。多氯联苯(PCBs)因具有耐酸、耐碱、耐腐蚀、蒸汽压和水溶性较低、绝缘性和热稳定性好等优点而被广泛应用于工业生产和军事设施中,主要用作变压器和电容器的绝缘油、润滑油、油漆、塑化剂等。同时,多氯联苯具有半衰期长、生物蓄积性高和三致作用,且随着氯原子增多其半衰期更长、毒性效应更明显,是斯德哥尔摩公约首批禁止的持久性有机污染物之一。
目前,针对重金属污染土壤主要采用的修复方法是固化稳定化技术,将土壤中的有毒重金属固定起来,或者将重金属转化成化学性质不活泼的形态,降低其生物有效性和迁移性,以达到治理污染土壤的一种修复技术。然而目前市场上的固化稳定化药剂对土壤中重金属的固化稳定化效果较好,对多氯联苯的修复效果并不令人满意。然而,在部分地块,如电子/电器拆解场地,土壤中汞和多氯联苯复合污染严重,采用其他修复技术所需成本高,修复时间长,对能同时处理汞和多氯联苯的原位修复剂需求较大。
发明内容
本发明所解决的技术问题是,提供一种可以用于同时治理汞和多氯联苯复合污染的土壤修复剂,能够降低土壤中汞的浸出浓度,并减少土壤中多氯联苯的总量,修复过后的土壤对环境和人体的危害风险小。其中土壤修复剂组成为:腐殖酸钠5-15份、pH调节剂1-10份、钝化剂30-50份、降解剂20-35份、微生物菌剂1-5份。
具体来说,本发明为了解决上述技术问题,提供了如下技术方案:
一种用于治理汞和多氯联苯复合污染土壤的土壤修复剂,其中,所述土壤修复剂包括下述组分:腐殖酸钠,pH调节剂,钝化剂,降解剂和微生物菌剂,
其中,所述pH调节剂选自氧化钙、硫酸亚铁、氧化镁或草木灰中的一种或两种以上;
所述钝化剂选自钨酸钠、羟基磷灰石或二硫代氨基甲酸铵中的一种或两种以上;
所述降解剂包括厚朴酚、橙皮苷和水杨酸;
所述微生物菌剂选自红球菌、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种或反硝化无色杆菌中一种或两种以上。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,以质量份数计,包括下述组分:腐殖酸钠5-15份,pH调节剂1-10份,钝化剂30-50份,降解剂20-35份和微生物菌剂1-5份。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述pH调节剂包括氧化钙0.5-6份、硫酸亚铁1-2份、氧化镁5-6份以及草木灰0.5-4份;
优选所述pH调节剂包括氧化钙,和/或草木灰,和/或硫酸亚铁;
进一步优选所述pH调节剂包括仅氧化钙4份,或包括氧化钙0.5-4份和草木灰0.5-3份,或包括氧化镁6份和草木灰4份,或包括氧化钙6份和硫酸亚铁2份。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述钝化剂包括:钨酸钠10-35份、羟基磷灰石10-25份以及二硫代氨基甲酸铵20-40份;
优选所述钝化剂包括钨酸钠,和/或二硫代氨基甲酸铵;
进一步优选所述钝化剂包括:仅二硫代氨基甲酸铵20-40份,或包括钨酸钠10-30份和二硫代氨基甲酸铵20-30份,或包括钨酸钠10份和羟基磷灰石20份,或包括二硫代氨基甲酸铵20份和羟基磷灰石25份。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份;
优选所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份,或仅包括红球菌3份,或仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份,或仅包括反硝化无色杆菌5份。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,所述物微生物菌剂包括的菌株的来源分别为:红球菌购于中国典型培养物保藏中心,保藏编号CCTCC AB 96026;木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种购于广东省微生物研究所,保藏号GDMCC No.1.553;反硝化无色杆菌购于中国普通微生物菌种保藏管理中心,保藏编号CGMCC No.1.2679。
优选地,对于所述土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状,优选粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
以上任一段所述的土壤修复剂的制备方法,其包括下述步骤:
(1)准备降解剂;
(2)制备微生物菌剂;
(3)将各原料物质混合均匀。
其中,步骤(1)所述准备降解剂包括对含有厚朴酚、橙皮苷或水杨酸的原料物质分别进行提取,具体包括下述步骤:
a.对原料物质进行破碎、研磨,得到原料物质粉末;
b.提取:将步骤a所得的原料物质粉末进行回流提取,
优选回流溶剂为乙醇,优选回流体系pH值为11-12;优选回流的温度为60-70℃;优选回流时间为3h-4h。
优选地,对于所述的制备方法,其中,步骤(2)制备微生物菌剂包括制备红球菌、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种或反硝化无色杆菌菌剂中一种或两种以上,其由包括下述步骤的制备方法制备得到:
c.菌株预处理:将原始菌株进行培养,
优选培养温度为25-35℃,优选培养时间为36h-48h;
d.一级增殖培养:将步骤c中经预处理的菌株转接至一级培养基中进行培养,优选接种比例为1:100~1:110,优选培养温度为25-30℃,优选培养时间为36-48h,优选培养pH值为6.5-7.5;
e.二级扩大培养:将步骤d中所得菌株接种至二级培养基中培养,优选接种比例为1:100~1:110;优选二级培养的温度为25-30℃,优选二级培养时间为,优选转速为150r/min-200r/min;
f.制备微生物菌剂:将步骤e所得菌株与硅藻土混合,最终得到微生物菌剂,优选步骤e所得菌株:硅藻土的混合质量比为1:1~1:1.5。
一种土壤修复剂,其根据以上任一段所述的制备方法制备得到。
根据以上任一段所述的土壤修复剂在治理汞和多氯联苯复合污染土壤领域的应用。
本发明有益效果包括:
(1)腐殖酸钠和pH调节剂为钝化剂、降解剂、微生物菌剂发挥作用创造良好的土壤环境,同时改变土壤过酸过碱的现象,提高修复过后的土壤有机质含量,改善土壤板结问题。
(2)本发明中的钝化剂钨酸钠、羟基磷灰石、二硫代氨基甲酸铵与汞发生共沉淀反应,促进稳定的不溶性汞化物的形成,降低土壤中汞的浸出浓度,减少汞在土壤中的迁移性。
(3)降解剂厚朴酚、橙皮苷、水杨酸均为具有联苯结构的植物次生代谢产物,是高效、无环境污染风险、廉价的多氯联苯共代谢底物,与微生物菌剂同时施用,促进微生物对多氯联苯的降解,高效降低土壤中多氯联苯的总量。
(4)本修复剂成本低廉,使用方法简单,无需两步处理,一次施用即可同时治理土壤中汞和多氯联苯污染。修复后的土壤pH达到相应的要求,可提高修复过后的土壤有机质含量,改善土壤板结问题。
具体实施方式
本发明为了同时治理汞和多氯联苯复合污染的土壤,提供了一种土壤修复剂,其由腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂和微生物菌剂组成,可以有效固定土壤中的汞,降低渗出率,同时还可以促进土壤中多氯联苯的降解,降低其在土壤中含量。
本发明提供的土壤修复剂包括下述组分:腐殖酸钠5-15份、pH调节剂1-10份、钝化剂30-50份、降解剂20-35份和微生物菌剂1-5份;
在本发明的一个优选实施方式中,所述pH调节剂选自氧化钙、硫酸亚铁、氧化镁、草木灰中的一种或两种以上;
在本发明的一个优选实施方式中,所述钝化剂选自钨酸钠、羟基磷灰石、二硫代氨基甲酸铵中的一种或两种以上;
在本发明的一个优选实施方式中,所述降解剂包括厚朴酚、橙皮苷和水杨酸,进一步优选厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1;
在本发明的一个优选实施方式中,所述微生物菌剂选自红球菌、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种、反硝化无色杆菌中一种或两种以上。
菌种商购来源:
其中,红球菌购于中国典型培养物保藏中心,保藏编号CCTCC AB 96026;木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种购于广东省微生物研究所,保藏号GDMCC No.1.553;反硝化无色杆菌购于中国普通微生物菌种保藏管理中心,保藏编号CGMCC No.1.2679。。
并且,在本发明一个优选实施方式中,所述降解剂中厚朴酚、橙皮苷、水杨酸的制备方法如下:
所述厚朴酚、橙皮苷、水杨酸分别从厚朴、橙子皮、柳树叶中提取,具体提取方法为:
(1)破碎和研磨:将橙子皮(赣南脐橙)、垂柳的树叶,经自然风干至含水率5%,手工剪碎研磨至粒径为1.5mm;将厚朴手工破碎至粒径为1.5mm。
(2)提取:恒温水浴65℃,向250mL的三颈瓶中加入步骤(1)中预处理好的厚朴(或橙子皮、或柳树叶)颗粒5g,放入150mL的60%(体积分数)乙醇溶液,再用0.5%(体积分数)的NaOH调节pH为12,安装回流装置,恒温水浴65℃并回流4小时。
(3)后处理:步骤(2)结束后进行减压抽滤,再向滤液中滴加0.1mol/L HCl,调节pH直至析出大量结晶,在室温25℃下,通风静置18h后再进行抽滤,用pH=4.0的盐酸溶液反复清洗三次,用鼓风干燥箱110℃烘干24h即可到所用厚朴酚、橙皮苷、水杨酸的提取物。
在本发明的一个具体实施方式中,所用微生物菌剂的制备方法,其中关于红球菌菌剂的制备具体包括下述步骤:
(1)红球菌预处理:在无菌条件下,移液枪吸取1ml复溶液,复溶液组成(蛋白胨:10g,脱水小牛脑浸粉:12.5g,脱水牛心浸粉:5g,NaCl 5g,葡萄糖:2g,磷酸氢二钠:2.5g,溶解于1000ml蒸馏水中,121℃高压灭菌15分钟),加入到红球菌(购于中国典型培养物保藏中心)冷冻管中,轻轻振荡,使冻干菌株溶解呈悬浮状,用无菌吸管吸取菌悬液,转移到复溶液滴瓶中(规格为:10mL),在30℃培养箱中培养48h;
(2)增殖(一级)培养:在无菌条件下,用无菌吸管吸取50uL步骤(1)中经过预处理的红球菌新鲜培养物,转接到LB固体培养基(接种比例1:100),30℃培养48h;其中,所用LB固体培养基组成:5g酵母膏,10gNaCL,10g蛋白胨,15g琼脂,并用1ml 1mol/L NaOH调pH至7.4,用去离子水定容至1L,在高压下蒸汽灭菌20min;
(3)扩大(二级)培养:在无菌条件下,将步骤(2)中固体培养基上长出的菌落接种(接种比例1:100)进独立三角瓶(规格为:100ml)中,三角瓶中加入LB液体培养基,30℃、160r/min振荡培养12h,获得扩大菌液。LB液体培养基组成:5g酵母膏,10gNaCL,10g蛋白胨,1ml 1mol/L NaOH调pH至7.4,用去离子水定容至1L,高压下蒸汽锅灭菌20min;
(4)制备微生物菌剂:将步骤(3)经扩大培养所得红球菌菌液与灭菌硅藻土(灭菌硅藻土的粒径为0.1-0.4mm),充分混合,使灭菌硅藻土湿润,并保持疏松,不结块,然后将灭菌硅藻土置于阴凉处风干,最终制得红球菌微生物菌剂。
微生物菌剂中木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种、反硝化无色杆菌菌剂制备方法与上述红球菌的制备方法完全相同。
表1本发明所用原料/仪器的信息
原料信息 纯度/型号 生产厂家
蛋白胨 BR 北京奥博星
脱水小牛脑浸粉 BR 北京奥博星
脱水牛心浸粉 BR 北京鸿润宝顺
葡萄糖 AR 天津致远化学
酵母膏 BR 北京奥博星
琼脂 BR 北京奥博星
硅藻土 0.1-0.4mm 济南晟旺化工
草木灰 50目 淘宝帆维旗舰店
羟基磷灰石 50目 西安新善生物科技
腐殖酸钠 50目 济南万事顺化工
恒温鼓风干燥箱 101-2A 尚仪
培养箱 LRH-70 一恒生化
高压蒸汽灭菌锅 XFH40CA 浙江新丰
水平振荡器 GGC-12S 国环高科
本发明对土壤污染进行检测的方法与仪器为:
(1)对土壤浸出液中汞浓度检测:参照《固体废物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》(HJ 702-2014):移取固体废物浸出液40.0mL置于100mL溶样杯中,在通风橱中加入3mL浓度为1.19g/mL盐酸和1mL浓度为1.42g/mL的硝酸,混合均匀。将溶样杯置于消解罐中密封。将消解罐装入消解罐支架后放入微波消解仪中,按照下述表1中的升温程序进行微波消解。消解结束后,在通风橱中放气,打开消解罐。
表2固体废物浸出液的微波消解升温程序
步骤 升温时间(min) 目标温度(℃) 保持时间(min)
1 5 100 5
2 5 170 15
将试液转移至50mL容量瓶中,用蒸馏水淋洗溶样杯、杯盖,将淋洗液并入容量瓶中,用蒸馏水定容至标线,混匀。分取10.0mL试液至50mL容量瓶中,加入2.5mL盐酸(浓度为1.19g/mL),用蒸馏水定容至标线,混匀,室温放置30min后,用原子荧光光谱仪检测。
所用仪器为:微波消解仪-奥普乐Touchwin4.0、原子荧光光谱仪-天瑞AFS200P。
其中,原子荧光光谱仪开机预热后,灯电流、负高压、载气流量、屏蔽其流量工作参数如下表所示:
表3仪器参数
Figure GDA0003155773100000081
其中土壤浸出液的制备方法:按照《固体废物固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ 557-2010)制备土壤浸出液:称取养护30天后的土壤样品50g,在105℃下烘干至恒重±0.01g,计算样品含水率。然后称取干基重量为100g的土壤样品,置于2L提取瓶中,根据样品的含水率,按液固比为10:1(L/kg)计算出所需浸提剂(蒸馏水)体积,加入浸提剂,盖紧瓶盖后垂直固定在水平振荡装置上,调节振荡频率为110±10次/min、振幅为40mm,在室温下振荡8后取下提取瓶,静置16h后将上清液通过滤膜(0.45um),得到浸出液。
(2)对污染土壤中多氯联苯含量检测:按照《土壤和沉积物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法》(HJ 743-2015),称取养护30天后的土壤样品50g,在105℃下烘干至恒重±0.01g,计算样品含水率;另取10g养护后的土壤,加入无水硫酸钠,研磨均化成流沙状,装入纸质套筒中,置于索氏提取装置中,加入100mL正己烷-丙酮溶液(正己烷与丙酮按1:1的体积比混和),提取16h,收集提取溶液;设置氮吹浓缩仪温度30℃,将提取液氮吹浓缩定容至1ml;加入20ul内标使用液(PCB209,购于瑞思泰康科技有限公司),加入浓缩定容后的试样中,混匀后转移至2ml样品瓶中,利用气相色谱仪进行检测分析。
所用仪器为:气相色谱仪-赛默飞Trace ISQ 7000,氮吹仪-聚创环保JC-WD-24,
其中,色谱柱为石英毛细管柱,长30m,内径0.25mm,膜厚0.25um,固定相为5%-苯基-甲基聚硅氧烷。
(1)气相色谱条件
进样口温度:270℃,不分流进样;柱流量:1.0ml/min;柱箱温度:40℃,以20℃/min升温至280℃,保持5min;进样量:1.0ul。
(2)质谱分析条件
四极杆温度:150℃;离子源温度:230℃;传输线温度:280℃;扫描模式:选择离子扫描;溶剂延迟时间:5min。
本发明所用污染土壤来源为:浙江某汞和多氯联苯复合污染场地的土壤,初始土壤的汞浸出浓度为:0.018mg/L,多氯联苯平均含量为:23mg/kg。
为进一步阐述本发明达成预定目的所采取的技术手段及功效,以下结合实施例对本发明的具体实施方式,详细说明如下。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例,仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例
实施例1
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表4实施例1中各组分含量
Figure GDA0003155773100000091
Figure GDA0003155773100000101
(2)土壤修复
取污染土壤,将步骤(1)所得土壤修复剂加入到上述污染土壤中,添加量为3wt%,混拌均匀后加去离子水,以维持土壤含水量在30%,覆盖上HDPE膜(购于北京佳胜宇华土工材料有限公司),养护30天后制备土壤浸出液。最后测定浸出液中汞的浓度,以及污染土壤中多氯联苯含量。
其中,汞浸出浓度为0.002mg/L,汞浸出降低率为88.9%,多氯联苯平均含量为:3.0mg/kg,多氯联苯含量降低率为87%。
实施例2
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表5实施例2中各组分含量
Figure GDA0003155773100000102
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同;
其中,汞浸出浓度为0.002mg/L,汞浸出降低率为88.9%,多氯联苯平均含量为:2.3mg/kg,多氯联苯含量降低率为90%。
实施例3
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表6实施例3中各组分含量
Figure GDA0003155773100000111
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.0018mg/L,汞浸出降低率为90%,多氯联苯平均含量为:3.6mg/kg,多氯联苯含量降低率为84.3%。
实施例4
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表7实施例4中各组分含量
Figure GDA0003155773100000112
Figure GDA0003155773100000121
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.0019mg/L,汞浸出降低率为89.4%,多氯联苯平均含量为:3.3mg/kg,多氯联苯含量降低率为85.7%。
实施例5
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表8实施例5中各组分含量
Figure GDA0003155773100000122
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.0019mg/L,汞浸出降低率为89.4%,多氯联苯平均含量为:3.0mg/kg,多氯联苯含量降低率为87%。
实施例6
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表9实施例6中各组分含量
Figure GDA0003155773100000123
Figure GDA0003155773100000131
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.0021mg/L,汞浸出降低率为88.3%,多氯联苯平均含量为:2.9mg/kg,多氯联苯含量降低率为87.4%。
实施例7
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表10实施例7中各组分含量
Figure GDA0003155773100000132
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.002mg/L,汞浸出降低率为88.9%,多氯联苯平均含量为:2.4mg/kg,多氯联苯含量降低率为89.6%。
实施例8
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表11实施例8中各组分含量
Figure GDA0003155773100000133
Figure GDA0003155773100000141
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.0022mg/L,汞浸出降低率为87.8%,多氯联苯平均含量为:2.6mg/kg,多氯联苯含量降低率为88.7%。
进一步,为了验证本发明土壤修复剂的优异效果,以及修复剂中每种成分均不可缺少性,进行下述对比实验:
对比例1:仅腐殖酸钠+pH调节剂+钝化剂
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表12对比例1中各组分含量
Figure GDA0003155773100000142
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.003mg/L,汞浸出降低率为83.3%,多氯联苯平均含量为:21mg/kg,多氯联苯含量降低率为8.7%。
对比例2:仅腐殖酸钠+pH调节剂+降解剂+微生物菌剂
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表13对比例2中各组分含量
Figure GDA0003155773100000151
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.017mg/L,汞浸出降低率为5.6%,多氯联苯平均含量为:3.0mg/kg,多氯联苯含量降低率为87%。
对比例3:仅腐殖酸钠+pH调节剂
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表14对比例3中各组分含量
Figure GDA0003155773100000152
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.016mg/L,汞浸出降低率为11.1%,多氯联苯平均含量为:22mg/kg,多氯联苯含量降低率为4.3%。
对比例4:钝化剂+降解剂+微生物菌剂
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表15对比例4中各组分含量
Figure GDA0003155773100000161
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.006mg/L,汞浸出降低率为66.7%,多氯联苯平均含量为:8.9mg/kg,多氯联苯含量降低率为61.3%。
对比例5(对比实施例2)
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表16对比例5中各组分含量
Figure GDA0003155773100000162
Figure GDA0003155773100000171
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.006mg/L,汞浸出降低率为66.7%,多氯联苯平均含量为:6.9mg/kg,多氯联苯含量降低率为70%。
对比例6(对比实施例7)
(1)土壤修复剂制备
称取下述表格中的原料,将各组分混合均匀:
表17对比例6中各组分含量
Figure GDA0003155773100000172
(2)土壤修复:与实施例1中方法相同。
其中,汞浸出浓度为0.005mg/L,汞浸出降低率为72.2%,多氯联苯平均含量为:6.2mg/kg,多氯联苯含量降低率为73.0%。将上述实施例1-8以及对比例1-4中污染土壤修复效果(汞浸出浓度、汞浸出降低率和多氯联苯含量和多氯联苯降低率)整理如下表所示:
表16实施例1-8及对比例1-6土壤修复效果
Figure GDA0003155773100000173
Figure GDA0003155773100000181
由上述内容可以看出:
(1)与未添加修复剂的原始污染土壤相比较,本发明中的对比例1-6以及实施例1-8中经过修复的污染土壤的汞浓度以及多氯联苯含量有有所降低,其中实施例1-8中有大幅度降低;
(2)与对比例1-4(仅加入本发明修复剂的一部分组分,未全部加入)相比,本发明实施例1-8的污染土壤的汞浓度以及多氯联苯含量均低于对比例,说明只有加入本发明的修复剂全部组分才能得到良好的修复效果,即土壤修复剂中包含五种成分才能发挥最大的效果,对重金属汞的钝化效果良好,同时降低了土壤中的多氯联苯总量,达到同步治理土壤中汞和多氯联苯的效果;
(3)以及由对比例5-6可以看出,在腐殖酸钠与pH调节剂不变的条件下,改变钝化剂、降解剂以及微生物菌剂的添加量(均在本发明提供的土壤修复剂的组成保护范围之外),对比例5和6得到的修复剂进行土壤修复时,其污染土壤的汞浸出降低率以及多氯联苯降低率均不如本发明实施例中提供的土壤修复剂,证明本发明提供的组成范围内的土壤修复剂的修复效果最好;
(4)在本发明实施例1-8中,其中,实施例4中钝化剂仅为钨酸钠、实施例5中钝化剂仅为二硫代氨基甲酸铵,以及实施例7和8中微生物菌剂也仅采用了木糖氧化产碱杆菌木糖氧化亚种和反硝化无色杆菌,而通过上述表格得知,实施例4和5中汞浸出率降低了89%以上,实施例7和8中多氯联苯降低率也达到89%左右,由此证明在本发明中,当其中的钝化剂仅采用钨酸钠或二硫代氨基甲酸铵其中一种,微生物菌剂仅采用木糖氧化产碱杆菌木糖氧化亚种和反硝化无色杆菌中一种,也能达到良好的修复效果;
(5)虽然对比例1汞浸出降低率可达到83.3%,但多氯联苯降低率仅为8.7%,对比例2中多氯联苯降低率可达87%,但是汞浸出降低率仅为5.6%,以上结果证明仅添加本发明修复剂中的几种组成物质,可以在一方面(汞浸出降低或多氯联苯含量降低方面)达到良好的修复效果,但是在另一方面的修复效果并不理想;而本发明实施例1-8所得到的的土壤修复剂进行土壤修复时,污染土壤的汞浸出降低率为87.8-90%,多氯联苯降低率为84.3-90%,可以看出本发明提供的土壤修复剂才能达到在治理汞或多氯联苯污染土壤治理方面综合修复效果最好;
(6)本发明实施例1-2、实施例5-8提供的土壤修复剂综合修复效果最好,其对于汞浸出降低率以及多氯联苯降低率均能达到87%以上。
基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

Claims (308)

1.一种用于治理汞和多氯联苯复合污染土壤的土壤修复剂,其特征在于,所述土壤修复剂包括下述组分:腐殖酸钠,pH调节剂,钝化剂,降解剂和微生物菌剂,
其中,所述pH调节剂选自氧化钙、硫酸亚铁、氧化镁或草木灰中的一种或两种以上;
所述钝化剂选自钨酸钠、羟基磷灰石或二硫代氨基甲酸铵中的一种或两种以上;
所述降解剂包括厚朴酚、橙皮苷和水杨酸;
所述微生物菌剂选自红球菌、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种或反硝化无色杆菌中一种或两种以上;
其中,所述微生物菌剂包括的菌株的来源分别为:红球菌来源于中国典型培养物保藏中心,保藏编号CCTCC AB 96026;木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种来源于广东省微生物研究所,保藏编号GDMCC No.1.553;反硝化无色杆菌来源于中国普通微生物菌种保藏管理中心,保藏编号CGMCC No.1.2679。
2.根据权利要求1所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,包括下述组分:腐殖酸钠5-15份,pH调节剂1-10份,钝化剂30-50份,降解剂20-35份和微生物菌剂1-5份。
3.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述pH调节剂包括氧化钙0.5-6份、硫酸亚铁1-2份、氧化镁5-6份以及草木灰0.5-4份。
4.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述pH调节剂包括氧化钙,和/或草木灰,和/或硫酸亚铁。
5.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,pH调节剂包括仅氧化钙4份。
6.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,pH调节剂包括氧化钙0.5-4份和草木灰0.5-3份。
7.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,pH调节剂包括氧化镁6份和草木灰4份。
8.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,pH调节剂包括氧化钙6份和硫酸亚铁2份。
9.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述钝化剂包括:钨酸钠10-35份、羟基磷灰石10-25份以及二硫代氨基甲酸铵20-40份。
10.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述钝化剂包括:钨酸钠10-35份、羟基磷灰石10-25份以及二硫代氨基甲酸铵20-40份。
11.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括钨酸钠,和/或二硫代氨基甲酸铵。
12.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括钨酸钠,和/或二硫代氨基甲酸铵。
13.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括:仅二硫代氨基甲酸铵20-40份。
14.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括钨酸钠10-30份和二硫代氨基甲酸铵20-30份。
15.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括钨酸钠10份和羟基磷灰石20份。
16.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括二硫代氨基甲酸铵20份和羟基磷灰石25份。
17.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括:仅二硫代氨基甲酸铵20-40份。
18.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括钨酸钠10-30份和二硫代氨基甲酸铵20-30份。
19.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括钨酸钠10份和羟基磷灰石20份。
20.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,所述钝化剂包括二硫代氨基甲酸铵20份和羟基磷灰石25份。
21.根据权利要求1或2任一项所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
22.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
23.根据权利要求4所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
24.根据权利要求5所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
25.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
26.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
27.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
28.根据权利要求12所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
29.根据权利要求13所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
30.根据权利要求14所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
31.根据权利要求15所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
32.根据权利要求16所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
33.根据权利要求17所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述降解剂包括厚朴酚:橙皮苷:水杨酸的质量比为2:4:1。
34.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
35.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
36.根据权利要求4所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
37.根据权利要求5所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
38.根据权利要求6所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
39.根据权利要求7所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
40.根据权利要求8所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
41.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
42.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
43.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
44.根据权利要求12所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
45.根据权利要求13所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
46.根据权利要求14所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
47.根据权利要求15所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
48.根据权利要求16所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
49.根据权利要求17所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
50.根据权利要求18所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
51.根据权利要求19所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
52.根据权利要求20所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
53.根据权利要求21所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
54.根据权利要求22所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
55.根据权利要求23所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
56.根据权利要求24所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
57.根据权利要求25所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
58.根据权利要求26所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
59.根据权利要求27所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
60.根据权利要求28所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
61.根据权利要求29所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
62.根据权利要求30所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
63.根据权利要求31所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
64.根据权利要求32所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
65.根据权利要求33所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括:红球菌0.5-3份、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种1-5份以及反硝化无色杆菌0.5-5份。
66.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
67.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
68.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
69.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
70.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
71.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
72.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
73.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
74.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
75.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
76.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
77.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
78.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
79.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
80.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
81.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括反硝化无色杆菌5份。
82.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
83.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
84.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
85.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
86.根据权利要求21所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
87.根据权利要求21所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
88.根据权利要求21所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
89.根据权利要求21所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
90.根据权利要求22所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
91.根据权利要求22所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
92.根据权利要求22所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
93.根据权利要求22所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
94.根据权利要求23所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂包括红球菌0.5-3份和木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种2-3份。
95.根据权利要求23所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括红球菌3份。
96.根据权利要求23所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种5份。
97.根据权利要求23所述的土壤修复剂,其中,以质量份数计,所述微生物菌剂仅包括反硝化无色杆菌5份。
98.根据权利要求1或2所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
99.根据权利要求3所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
100.根据权利要求4所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
101.根据权利要求5所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
102.根据权利要求6所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
103.根据权利要求7所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
104.根据权利要求8所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
105.根据权利要求9所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
106.根据权利要求10所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
107.根据权利要求11所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
108.根据权利要求12所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
109.根据权利要求13所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
110.根据权利要求14所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
111.根据权利要求15所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
112.根据权利要求16所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
113.根据权利要求17所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
114.根据权利要求18所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
115.根据权利要求19所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
116.根据权利要求20所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
117.根据权利要求21所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
118.根据权利要求22所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
119.根据权利要求23所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
120.根据权利要求24所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
121.根据权利要求25所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
122.根据权利要求26所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
123.根据权利要求27所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
124.根据权利要求28所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
125.根据权利要求29所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
126.根据权利要求30所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
127.根据权利要求31所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
128.根据权利要求32所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
129.根据权利要求33所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
130.根据权利要求34所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
131.根据权利要求35所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
132.根据权利要求36所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
133.根据权利要求37所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
134.根据权利要求38所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
135.根据权利要求39所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
136.根据权利要求40所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
137.根据权利要求41所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
138.根据权利要求42所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
139.根据权利要求43所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
140.根据权利要求44所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
141.根据权利要求45所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
142.根据权利要求46所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
143.根据权利要求47所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
144.根据权利要求48所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
145.根据权利要求49所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
146.根据权利要求50所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
147.根据权利要求51所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
148.根据权利要求52所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
149.根据权利要求53所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
150.根据权利要求54所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
151.根据权利要求55所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
152.根据权利要求56所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
153.根据权利要求57所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
154.根据权利要求58所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
155.根据权利要求59所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
156.根据权利要求60所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
157.根据权利要求61所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
158.根据权利要求62所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
159.根据权利要求63所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
160.根据权利要求64所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
161.根据权利要求65所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
162.根据权利要求66所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
163.根据权利要求67所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
164.根据权利要求68所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
165.根据权利要求69所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
166.根据权利要求70所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
167.根据权利要求71所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
168.根据权利要求72所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
169.根据权利要求73所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
170.根据权利要求74所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
171.根据权利要求75所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
172.根据权利要求76所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
173.根据权利要求77所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
174.根据权利要求78所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
175.根据权利要求79所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
176.根据权利要求80所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
177.根据权利要求81所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
178.根据权利要求82所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
179.根据权利要求83所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
180.根据权利要求84所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
181.根据权利要求85所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
182.根据权利要求86所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
183.根据权利要求87所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
184.根据权利要求88所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
185.根据权利要求89所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
186.根据权利要求90所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
187.根据权利要求91所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
188.根据权利要求92所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
189.根据权利要求93所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
190.根据权利要求94所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
191.根据权利要求95所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
192.根据权利要求96所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
193.根据权利要求97所述的土壤修复剂,其中,所述腐殖酸钠、pH调节剂、钝化剂、降解剂以及微生物菌剂均为粉状。
194.根据权利要求98所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
195.根据权利要求99所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
196.根据权利要求100所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
197.根据权利要求101所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
198.根据权利要求102所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
199.根据权利要求103所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
200.根据权利要求104所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
201.根据权利要求105所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
202.根据权利要求106所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
203.根据权利要求107所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
204.根据权利要求108所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
205.根据权利要求109所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
206.根据权利要求110所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
207.根据权利要求111所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
208.根据权利要求112所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
209.根据权利要求113所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
210.根据权利要求114所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
211.根据权利要求115所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
212.根据权利要求116所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
213.根据权利要求117所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
214.根据权利要求118所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
215.根据权利要求119所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
216.根据权利要求120所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
217.根据权利要求121所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
218.根据权利要求122所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
219.根据权利要求123所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
220.根据权利要求124所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
221.根据权利要求125所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
222.根据权利要求126所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
223.根据权利要求127所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
224.根据权利要求128所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
225.根据权利要求129所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
226.根据权利要求130所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
227.根据权利要求131所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
228.根据权利要求132所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
229.根据权利要求133所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
230.根据权利要求134所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
231.根据权利要求135所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
232.根据权利要求136所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
233.根据权利要求137所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
234.根据权利要求138所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
235.根据权利要求139所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
236.根据权利要求140所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
237.根据权利要求141所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
238.根据权利要求142所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
239.根据权利要求143所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
240.根据权利要求144所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
241.根据权利要求145所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
242.根据权利要求146所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
243.根据权利要求147所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
244.根据权利要求148所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
245.根据权利要求149所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
246.根据权利要求150所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
247.根据权利要求151所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
248.根据权利要求152所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
249.根据权利要求153所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
250.根据权利要求154所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
251.根据权利要求155所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
252.根据权利要求156所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
253.根据权利要求157所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
254.根据权利要求158所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
255.根据权利要求159所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
256.根据权利要求160所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
257.根据权利要求161所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
258.根据权利要求162所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
259.根据权利要求163所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
260.根据权利要求164所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
261.根据权利要求165所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
262.根据权利要求166所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
263.根据权利要求167所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
264.根据权利要求168所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
265.根据权利要求169所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
266.根据权利要求170所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
267.根据权利要求171所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
268.根据权利要求172所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
269.根据权利要求173所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
270.根据权利要求174所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
271.根据权利要求175所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
272.根据权利要求176所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
273.根据权利要求177所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
274.根据权利要求178所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
275.根据权利要求179所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
276.根据权利要求180所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
277.根据权利要求181所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
278.根据权利要求182所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
279.根据权利要求183所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
280.根据权利要求184所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
281.根据权利要求185所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
282.根据权利要求186所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
283.根据权利要求187所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
284.根据权利要求188所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
285.根据权利要求189所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
286.根据权利要求190所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
287.根据权利要求191所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
288.根据权利要求192所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
289.根据权利要求193所述的土壤修复剂,其中,粉状粒径为0.15mm~0.27mm。
290.权利要求1-289任一项所述的土壤修复剂的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
(1)准备降解剂;
(2)制备微生物菌剂;
(3)将各原料物质混合均匀。
291.根据权利要求290所述的制备方法,其中,步骤(1)所述准备降解剂包括对含有厚朴酚、橙皮苷和水杨酸的原料物质分别进行提取,具体包括下述步骤:
a.对原料物质进行破碎、研磨,得到原料物质粉末;
提取:将步骤a所得的原料物质粉末进行回流提取。
292.根据权利要求291所述的制备方法,其中回流溶剂为乙醇。
293.根据权利要求291所述的制备方法,其中回流体系pH值为11-12。
294.根据权利要求291所述的制备方法,其中回流的温度为60-70℃。
295.根据权利要求291所述的制备方法,其中回流时间为3h-4h。
296.根据权利要求290-295任一项所述的制备方法,其中,步骤(2)所述制备微生物菌剂包括制备红球菌、木糖氧化产碱菌木糖氧化亚种或反硝化无色杆菌菌剂中一种或两种以上,其中,任一种所述的微生物菌剂由包括下述步骤的制备方法制备得到:
c.菌株预处理:将原始菌株进行培养;
d.一级增殖培养:将步骤c中经预处理的菌株转接至一级培养基中进行培养;
e.二级扩大培养:将步骤d中所得菌株接种至二级培养基中培养;
f.制备微生物菌剂:将步骤e所得菌株与硅藻土混合,最终得到微生物菌剂。
297.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤c中,培养温度为25-35℃。
298.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤c中,培养时间为36h-48h。
299.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤d中,接种比例为1:100-1:110。
300.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤d中,培养温度为25-30℃。
301.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤d中,培养时间为36-48h。
302.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤d中,培养pH值为6.5-7.5。
303.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤e中,接种比例为1:100-1:110。
304.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤e中,二级培养的温度为25-30℃。
305.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤e中,转速为150r/min-200r/min。
306.根据权利要求296所述的制备方法,其中,在步骤f中,所述微生物菌剂中步骤e所得菌株:硅藻土的混合质量比为1:1-1:1.5。
307.一种土壤修复剂,其根据权利要求290-306任一项所述的制备方法制备得到。
308.根据权利要求1-289任一项所述或权利要求307所述的土壤修复剂在治理汞和多氯联苯复合污染土壤领域的应用。
CN202010254682.4A 2020-04-02 2020-04-02 汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用 Active CN111394103B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010254682.4A CN111394103B (zh) 2020-04-02 2020-04-02 汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010254682.4A CN111394103B (zh) 2020-04-02 2020-04-02 汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111394103A CN111394103A (zh) 2020-07-10
CN111394103B true CN111394103B (zh) 2021-10-26

Family

ID=71429359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010254682.4A Active CN111394103B (zh) 2020-04-02 2020-04-02 汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111394103B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103122332A (zh) * 2013-02-27 2013-05-29 中蓝连海设计研究院 木糖氧化无色杆菌木糖氧化亚种lh-n25与异养硝化好氧反硝化微生物菌剂及制备方法与用途
CN104338741A (zh) * 2013-07-23 2015-02-11 上海环垦生态科技有限公司 含高生物碳和腐殖质的重金属污染土壤修复剂及其使用方法
CN106512942A (zh) * 2016-12-02 2017-03-22 郑州源冉生物技术有限公司 一种重金属汞离子的复合吸附剂及其制备方法
CN107988096A (zh) * 2017-03-10 2018-05-04 厦门天邦润生物科技有限公司 一种多功能微生物土壤修复剂及其制备与应用
JP2018075502A (ja) * 2016-11-07 2018-05-17 芳信 林 有害な有機物や金属類物で汚染された土地を有効利用するための処理方法
CN108101147A (zh) * 2018-01-17 2018-06-01 赵兴海 一种新型催化材料催化降解化工废水的方法
CN108192638A (zh) * 2018-03-15 2018-06-22 丰桢敏 一种用于重金属污染的土壤修复剂及其制备方法
CN109748759A (zh) * 2019-02-11 2019-05-14 权冉(银川)科技有限公司 水处理材料及土壤净化修复增肥材料及其制和用的方法
CN110358696A (zh) * 2019-02-25 2019-10-22 山东京青农业科技有限公司 一种降解土壤中莠去津农药残留的微生物菌剂

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015126571A1 (en) * 2014-02-24 2015-08-27 Yamashita Thomas T Fertilizer compositions comprising a cellulose nutrient component and methods for using same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103122332A (zh) * 2013-02-27 2013-05-29 中蓝连海设计研究院 木糖氧化无色杆菌木糖氧化亚种lh-n25与异养硝化好氧反硝化微生物菌剂及制备方法与用途
CN104338741A (zh) * 2013-07-23 2015-02-11 上海环垦生态科技有限公司 含高生物碳和腐殖质的重金属污染土壤修复剂及其使用方法
JP2018075502A (ja) * 2016-11-07 2018-05-17 芳信 林 有害な有機物や金属類物で汚染された土地を有効利用するための処理方法
CN106512942A (zh) * 2016-12-02 2017-03-22 郑州源冉生物技术有限公司 一种重金属汞离子的复合吸附剂及其制备方法
CN107988096A (zh) * 2017-03-10 2018-05-04 厦门天邦润生物科技有限公司 一种多功能微生物土壤修复剂及其制备与应用
CN108101147A (zh) * 2018-01-17 2018-06-01 赵兴海 一种新型催化材料催化降解化工废水的方法
CN108192638A (zh) * 2018-03-15 2018-06-22 丰桢敏 一种用于重金属污染的土壤修复剂及其制备方法
CN109748759A (zh) * 2019-02-11 2019-05-14 权冉(银川)科技有限公司 水处理材料及土壤净化修复增肥材料及其制和用的方法
CN110358696A (zh) * 2019-02-25 2019-10-22 山东京青农业科技有限公司 一种降解土壤中莠去津农药残留的微生物菌剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
土壤有机污染物生物修复技术研究进展;周际海等;《生态环境学报》;20150228;第24卷(第2期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111394103A (zh) 2020-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106833674B (zh) 一种重金属污染土壤修复剂制备方法
CN107282625A (zh) 一种重金属污染土壤修复剂及其应用与修复污染土壤的方法
CN113042519B (zh) 一种生物型硫化零价铁材料及其制备方法和应用
CN108971220B (zh) 一种黄铁矿微生物联合渗透性反应墙的制备方法
CN112725221B (zh) 一种荧光假单胞菌以及利用荧光假单胞菌制备异羟肟酸型铁载体的方法和应用
CN105013815A (zh) 多环芳烃-重金属复合污染土壤的生物修复方法
CN104762288A (zh) 一种蔗渣固定化组合菌及其在土壤多环芳烃菲污染修复中的应用
CN112342030A (zh) 一种重金属污染土壤修复剂及其制备方法
CN114832778A (zh) 用于吸附砷的柚子皮生物炭及其制备方法和应用
CN110484275B (zh) 一种厌氧硫酸盐还原菌协同铁基材料修复汞和铬深层污染土壤的方法和试剂
CN108866105B (zh) 用肠杆菌ly6生产纳米硫化镉的方法
CN106244155A (zh) 一种土壤铬污染修复剂
CN111394103B (zh) 汞与多氯联苯复合污染的土壤修复剂、制备及应用
CN107824609B (zh) 一种重金属土壤修复剂及制备方法和应用
Yu et al. Uranium bioprecipitation mediated by a phosphate-solubilizing Enterobacter sp. N1-10 and remediation of uranium-contaminated soil
CN109852567A (zh) 加快土壤重金属污染修复的微生物菌剂及其制备方法和应用
CN106244154A (zh) 一种土壤铅污染修复剂
CN110724535B (zh) 一种新型生态园林绿化土壤修复处理剂及其制备方法
CN105111513A (zh) 一种基于改性天然高分子的复合膜及其应用
CN114990046B (zh) 生物炭基三维复合材料及其修复高浓度铬污染土壤的方法
CN108405603B (zh) 一种利用微生物制剂对重金属污染土壤进行淋溶的方法
CN106244153A (zh) 一种土壤砷污染修复剂
Peng et al. Pretreatment with Ochrobactrum immobilizes chromium and copper during sludge pyrolysis
CN110484475B (zh) 一株好热黄无氧芽孢菌及其应用
CN110964530A (zh) 一种土壤提取剂及其制备方法和在治理镉污染土壤中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant