CN111393722B - 应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶 - Google Patents
应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，原料按重量份包括天然橡胶、高苯乙烯橡胶、氯丁橡胶、硫黄、硬脂酸、活性氧化锌、防老剂、白炭黑、陶土、酚醛树脂、齐聚酯、聚乙二醇、促进剂、增硬剂、氧化镁；所述防老剂为防老剂SP‑C和防老剂MB的复配，所述促进剂为促进剂TMTM和促进剂NA‑22的复配；能显著增加胶料硬度，多层叠合，同时兼具橡胶韧性和相当强的刚度，作为防护靴的防砸保护材料使用，可以防止小型滚落物（如石块、煤块等）对整个脚背带来伤害以及防止踢撞硬物带来的伤害，起到保护整个脚背的作用。
Description
技术领域
本发明涉及鞋用橡胶领域，特别涉及一种应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶。
背景技术
目前国内外传统的防砸类橡胶靴普遍都是在足趾部位嵌入金属钢包头或塑钢包头防砸，但这样仅仅是对足趾部位进行有效保护，往往缺乏对整个脚背的防砸保护。因为普通橡胶靴靴面的胶料硬度(邵氏A)一般在50～75之间，所以无法起到对整个脚背的防砸保护，而钢包头或塑钢包头不具备包覆整个脚背的这种成型工艺。现有的硬质橡胶胶料，往往是在配方中大量使用白炭黑、炭黑这种补强剂(用量达到80份或100份以上)，不使用或少使用软化剂，因而导致密炼机混炼非常困难，容易出现密炼机负荷大、吃粉困难、易起凝胶、以及混炼胶太硬不易结团，不易包辊、不好热炼及出型等问题；也有采用少量的补强剂但添加大用量的硫黄来达到高硬度目的，但是会导致胶料半成品易喷硫黄，不好粘合，且在硫化罐硫化时间非常长(一般在4小时以上)才能使硫黄全部交联完毕以提高硬度，而且硫化胶的耐屈挠性非常差，不适合于胶靴靴面的使用特性。因为靴面要求耐屈挠性要好。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，能显著增加胶料硬度，多层叠合，同时兼具橡胶韧性和相当强的刚度，作为防护靴的防砸保护材料使用，可以防止小型滚落物(如石块、煤块等)对整个脚背带来伤害以及防止踢撞硬物带来的伤害，起到保护整个脚背的作用。
本发明的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65-75份、高苯乙烯橡胶15-25份、氯丁橡胶15-25份、硫黄4.5-7.5份、硬脂酸1.0-2.0份、活性氧化锌3.0-8.0份、防老剂1.6-3份、白炭黑60-90份、陶土35-60份、12-18份酚醛树脂、齐聚酯3.5-6.0份、聚乙二醇5.5-7.5份、促进剂0.7-2份、增硬剂3.5-6.0份、氧化镁0.8-2.8；所述防老剂为防老剂SP-C和防老剂MB的复配，所述促进剂为促进剂TMTM和促进剂NA-22的复配；
进一步，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65-70份、高苯乙烯橡胶15-20份、氯丁橡胶15-20份、硫黄4.5-5.5份、硬脂酸1.0-1.5份、活性氧化锌3.0-6.0份、防老剂1.6-3份、白炭黑60-80份、陶土35-50份、13-16份酚醛树脂、齐聚酯4.5-5.5份、聚乙二醇5.5-7.5份、促进剂0.7-2份、增硬剂4.5-6.0份、氧化镁0.8-2份；
进一步，所述防老剂中，防老剂MB 0.8-1.5份、防老剂SP-C 0.8-1.5份；
进一步，所述促进剂中，促进剂TMTM 0.5-1.5份、0.2-0.5份促进剂NA-22；
进一步，天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶15份、氯丁橡胶20份、硫黄5.0份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌5.0份、防老剂MB 1.0份、防老剂SP-C 1.0份、白炭黑70份、陶土40份、15份酚醛树脂P-5、齐聚酯5.0份、聚乙二醇6份、促进剂TMTM 0.8份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂5份、氧化镁1.0份；
进一步，所述增硬剂为上海科擎化工有限公司的增硬剂HMT。
本发明的有益效果：本发明的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，硬度高(邵氏A硬度93以上)、韧性好、粘合性能优异，在技术上解决了补强剂白炭黑用量大带来的混炼生热大，密炼机负荷大、易起凝胶、混炼胶太硬不好热炼、出型等技术难题，也提高了半成品胶片的粘性，解决了后期橡胶粘性差问题；胶料的硫化时间短(50分钟以内)，硫化效果好。该胶料作为防护靴的防砸保护材料使用，可以防止小型滚落物(如石块、煤块等)对整个脚背带来伤害以及防止踢撞硬物带来的伤害，起到保护整个脚背的作用。
具体实施方式
本发明的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65-75份、高苯乙烯橡胶15-25份、氯丁橡胶15-25份、硫黄4.5-7.5份、硬脂酸1.0-2.0份、活性氧化锌3.0-8.0份、防老剂1.6-3份、白炭黑60-90份、陶土35-60份、12-18份酚醛树脂、齐聚酯3.5-6.0份、聚乙二醇5.5-7.5份、促进剂0.7-2份、增硬剂3.5-6.0份、氧化镁0.8-2.8份；所述防老剂为防老剂SP-C和防老剂MB的复配，所述促进剂为促进剂TMTM和促进剂NA-22的复配；以天然橡胶为主体材料，主要目的是为了胶靴各种半成品部件之间可以实现良好的粘合，并且增加胶料的包辊性、减少胶料出型收缩等，增加防护靴的耐屈挠性；采用高苯乙烯橡胶，少量并用，主要目的是为了赋予橡胶以更好的耐刚性、更大的机械强度和撕裂强度；氯丁橡胶，少量并用，其硫化胶硬度远高于天然橡胶，旨在增加胶料硬度；活性氧化镁，在氯丁橡胶中氧化镁用作硫化剂；白炭黑与陶土，大量使用白炭黑赋予橡胶初期硬度和补强，并用陶土能降低白炭黑在混炼时的生热，利于混炼吃粉且陶土填充可降低成本；齐聚酯，在橡胶混炼中起到增塑剂的作用，缩短混炼时间，提高生产效率；在硫化过程中起交联剂作用，能大幅度提高硫化胶的硬度和强伸性能，还能提高橡胶与化纤织物、橡胶的粘着性能；酚醛树脂，在混炼时树脂起到一个软化剂作用，可以改善胶料加工特性和流动性降低混炼能耗，对半成品胶片有一个增粘的作用，在硫化后起到一个补强及增硬作用；增硬剂，在橡胶硫化过程中能提高橡胶的交联密度，明显增加橡胶的硬度，减少白炭黑的使用份数以利于混炼吃粉。
本实施例中，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65-70份、高苯乙烯橡胶15-20份、氯丁橡胶15-20份、硫黄4.5-5.5份、硬脂酸1.0-1.5份、活性氧化锌3.0-6.0份、防老剂1.6-3份、白炭黑60-80份、陶土35-50份、13-16份酚醛树脂、齐聚酯4.5-5.5份、聚乙二醇5.5-7.5份、促进剂0.7-2份、增硬剂4.5-6.0份、氧化镁0.8-2份；为优选实施例。
本实施例中，所述防老剂中，防老剂MB 0.8-1.5份、防老剂SP-C 0.8-1.5份；采用防老剂MB和防老剂SP-C，具有协同增效作用。
本实施例中，所述促进剂中，促进剂TMTM 0.5-1.5份、0.2-0.5份促进剂NA-22；采用促进剂TMTM和促进剂NA-22具有协同增效作用。
本实施例中，天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶15份、氯丁橡胶20份、硫黄5.0份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌5.0份、防老剂MB 1.0份、防老剂SP-C1.0份、白炭黑70份、陶土40份、15份酚醛树脂P-5、齐聚酯5.0份、聚乙二醇6份、促进剂TMTM 0.8份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂5份、氧化镁1.0份；为更优选实施例。
本实施例中，所述增硬剂为上海科擎化工有限公司产品,商品编号为增硬剂HMT。
实施例一
本实施例的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶15份、氯丁橡胶20份、硫黄4.5份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌3.0份、防老剂MB 0.8份、防老剂SP-C 0.8份、白炭黑60份、陶土35份、12份酚醛树脂、齐聚酯3.5份、聚乙二醇5.5份、促进剂TMTM 0.5份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂3.5份、氧化镁0.8份。
实施例二
本实施例的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：原料按重量份包括以下组分：天然橡胶75份、高苯乙烯橡胶25份、氯丁橡胶25份、硫黄7.5份、硬脂酸2.0份、活性氧化锌8.0份、防老剂MB 1.5份、防老剂SP-C 1.5份、白炭黑90份、陶土60份、18份酚醛树脂、齐聚酯6.0份、聚乙二醇7.5份、促进剂TMTM 1.5份、0.5份促进剂NA-22、增硬剂6.0份、氧化镁2.8份。
实施例三
本实施例的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶25份、氯丁橡胶15份、硫黄7.5份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌8.0份、防老剂MB 0.8份、防老剂SP-C 1.5份、白炭黑60份、陶土60份、12份酚醛树脂、齐聚酯6.0份、聚乙二醇5.5份、促进剂TMTM 1.5份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂6.0份、氧化镁0.8份。
实施例四
本实施例的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶15份、氯丁橡胶15份、硫黄4.5份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌3.0份、防老剂MB 0.8份、防老剂SP-C 0.8份、白炭黑60份、陶土35份、13份酚醛树脂、齐聚酯4.5份、聚乙二醇5.5份、促进剂TMTM 0.5份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂4.5份、氧化镁0.8份。
实施例五
本实施例的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶70份、高苯乙烯橡胶20份、氯丁橡胶20份、硫黄5.5份、硬脂酸1.5份、活性氧化锌6.0份、防老剂MB 1.5份、防老剂SP-C 1.5份、白炭黑80份、陶土50份、16份酚醛树脂、齐聚酯5.5份、聚乙二醇7.5份、促进剂TMTM 1.5份、0.5份促进剂NA-22、增硬剂6.0份、氧化镁2份。
实施例六
本实施例的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶20份、氯丁橡胶15份、硫黄5.5份、硬脂酸1.5份、活性氧化锌3.0份、防老剂MB1.5份、防老剂SP-C 1.0份、白炭黑85份、陶土40份、16份酚醛树脂、齐聚酯4.5份、聚乙二醇6份、促进剂TMTM 0.5份、0.5份促进剂NA-22、增硬剂4.5份、氧化镁2份。
实施例七
本实施例应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶15份、氯丁橡胶20份、硫黄5.0份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌5.0份、防老剂MB1.0份、防老剂SP-C 1.0份、白炭黑70份、陶土40份、15份酚醛树脂P-5、齐聚酯5.0份、聚乙二醇6份、促进剂TMTM 0.8份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂5份、氧化镁1.0份。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (5)
1.一种应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65-75份、高苯乙烯橡胶15-25份、氯丁橡胶15-25份、硫黄4.5-7.5份、硬脂酸1.0-2.0份、活性氧化锌3.0-8.0份、防老剂1.6-3份、白炭黑60-90份、陶土35-60份、12-18份酚醛树脂、齐聚酯3.5-6.0份、聚乙二醇5.5-7.5份、促进剂0.7-2份、增硬剂3.5-6.0份、氧化镁0.8-2.8份；所述防老剂为防老剂SP-C和防老剂MB的复配，所述促进剂为促进剂TMTM和促进剂NA-22的复配；所述增硬剂为上海科擎化工有限公司的增硬剂HMT。
2.根据权利要求1所述的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：原料按重量份包括以下组分：天然橡胶65-70份、高苯乙烯橡胶15-20份、氯丁橡胶15-20份、硫黄4.5-5.5份、硬脂酸1.0-1.5份、活性氧化锌3.0-6.0份、防老剂1.6-3份、白炭黑60-80份、陶土35-50份、13-16份酚醛树脂、齐聚酯4.5-5.5份、聚乙二醇5.5-7.5份、促进剂0.7-2份、增硬剂4.5-6.0份、氧化镁0.8-2份。
3.根据权利要求2所述的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：所述防老剂中，防老剂MB0.8-1.5份、防老剂SP-C0.8-1.5份。
4.根据权利要求3所述的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：所述促进剂中，促进剂TMTM0.5-1.5份、0.2-0.5份促进剂NA-22。
5.根据权利要求4所述的应用于防砸类防护靴靴面的高硬度硬质橡胶混炼胶，其特征在于：天然橡胶65份、高苯乙烯橡胶15份、氯丁橡胶20份、硫黄5.0份、硬脂酸1.0份、活性氧化锌5.0份、防老剂MB1.0份、防老剂SP-C1.0份、白炭黑70份、陶土40份、15份酚醛树脂P-5、齐聚酯5.0份、聚乙二醇6份、促进剂TMTM0.8份、0.2份促进剂NA-22、增硬剂5份、氧化镁1.0份。
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