CN101935428B - 环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法 - Google Patents
环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101935428B CN101935428B CN2010102797848A CN201010279784A CN101935428B CN 101935428 B CN101935428 B CN 101935428B CN 2010102797848 A CN2010102797848 A CN 2010102797848A CN 201010279784 A CN201010279784 A CN 201010279784A CN 101935428 B CN101935428 B CN 101935428B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- polyvinyl chloride
- soft pvc
- high elasticity
- pvc material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，将聚氯乙烯树脂、环氧树脂、过氧化物引发剂、环氧树脂固化剂、增塑剂以及热稳定剂均匀混合，得到混合物A；将混合物A在混炼设备中进行混炼，得到高弹性软质聚氯乙烯材料。本发明利用环氧树脂接枝后的固化，在聚氯乙烯基体中形成弥散分布的不熔、不溶的三维网状结构硬质点，由于在这些硬质点中包含已接枝到聚氯乙烯分子链上的环氧树脂，从而使线性的聚氯乙烯分子链产生部分交联，由于硬质点对分子链的锚固作用大于普通的分子链直接交联方式，因此与普通交联聚氯乙烯相比，该软质聚氯乙烯材料的弹性得到明显提高，即降低压缩永久变形。
Description
技术领域
本发明涉及一种塑料改性加工工艺，特别是一种环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法。
背景技术
有一定强度和刚度的普通聚氯乙烯树脂在加入大量的增塑剂后质地会变软，体现出一定的弹性（邵氏硬度（Ａ法）７０时，压缩永久变形约75%），称为软质聚氯乙烯，但与橡胶材料相比（邵氏硬度（Ａ法）７０下，压缩永久变形50%以下），弹性明显不足，虽然具备热塑性、价格低廉等优势，弹性不足是其应用受限的主要因素之一，为提高其弹性，可采用高聚合度聚氯乙烯树脂（聚合度大于1800）加入橡胶改性，或通过普通聚氯乙烯交联改性的方式。前者对弹性的提高幅度并不令人满意（邵氏硬度（Ａ法）７０时，一般压缩永久变形在60%以上），且明显增加成本，降低材料的热塑性加工性能；后者主要通过过氧化物、硅烷、三嗪化合物、辐射等，在保持热塑性的前提下对普通聚氯乙烯大分子进行部分交联，通过对分子链约束，降低由于分子链运动产生的不可逆塑性变形量，由于形成的是一种“软”交联，对分子链的约束作用有限，压缩永久变形在邵氏硬度（Ａ法）７０时，一般大于６０％。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，它能使软质聚氯乙烯材料的弹性得到明显提高，降低压缩永久变形，生产效率高，工艺简单，成本低廉，以克服现有技术的不足。
本发明是这样实现的：环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，按重量份数计算，将90～110份聚氯乙烯树脂、5～10份环氧树脂、0.1～0.5份过氧化物引发剂、环氧树脂固化剂、30～100份增塑剂以及2～5份热稳定剂均匀混合，得到混合物A；将混合物A在混炼设备中进行混炼，混炼时间为3～8分钟，混炼温度为120～160℃，得到高弹性软质聚氯乙烯材料。（环氧树脂固化剂的量根据环氧树脂加入量和环氧值按已有公式计算）
环氧树脂的分子质量大于400，环氧值大于0.3。
环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、酚醛环氧树脂、间苯二酚甲醛环氧树脂、AG-80环氧树脂或AG-90环氧树脂。
过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰或叔丁基类过氧化物。
环氧树脂固化剂为中温固化剂、高温固化剂或多元胺类常温固化剂。
将得到的高弹性软质聚氯乙烯材料切粒后，通过挤出、注塑、模压或吹塑工艺后制成成品，将该成品在90～110℃的温度下进行热处理3～9小时。
为了进一步验证本发明的实验效果，进行了以下实验：
按表1中的配方及配比，采用本发明的方法生产出产品，再利用锥形双螺杆挤出机进行挤出，其加工的温度为130-150℃，将挤出的产品热切造粒，并注塑成样条，在90℃的温度下进行了5小时的热处理后，在室温下放置24小时，然后对其性能进行测试，测试结果见表1：
表1为本发明的测试实验1
按表2中的配方及配比，采用本发明的方法生产出产品，再利用锥形双螺杆挤出机进行挤出，其加工的温度为130-150℃，将挤出的产品热切造粒，并注塑成样条，在90℃的温度下进行7小时的热处理后，在室温下放置24小时，然后对其性能进行测试，测试结果见表2：
表2为本发明的测试实验2
按表3中的配方及配比，采用本发明的方法生产出产品，再利用锥形双螺杆挤出机进行挤出，其加工的温度为130-150℃，将挤出的产品热切造粒，并注塑成样条，在90℃的温度下进行7小时的热处理后，在室温下放置24小时，然后对其性能进行测试，测试结果见表3：
表3为本发明的测试实验3
根据以上实验可以得知，根据本发明的方法所生产得到的产品具有良好的弹性，其压缩永久变形大幅降低，而且保持良好的加工性能。
与现有技术相比，本发明利用环氧树脂接枝后的固化，在聚氯乙烯基体中形成弥散分布的不熔、不溶的三维网状结构硬质点，由于在这些硬质点中包含已接枝到聚氯乙烯分子链上的环氧树脂，从而使线性的聚氯乙烯分子链产生部分交联，由于硬质点对分子链的锚固作用大于普通的分子链直接交联方式，因此与普通交联聚氯乙烯相比，该软质聚氯乙烯材料的弹性得到明显提高，即降低压缩永久变形，在材料制做成制产品后，还可通过对该产品进行热处理以提高环氧树脂的固化程度，使制品弹性进一步提高，大幅度提高了软质聚氯乙烯材料的弹性。利用本发明的方法可使聚合度为１０００的普通聚氯乙烯树脂在邵氏硬度（Ａ法）７０左右时，压缩永久变形降至５０％左右，可在部分使用场合替代橡胶材料，大幅度降低了生产成本。
具体实施方式
本发明的实施例1：环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，按重量份数计算，将100份聚氯乙烯树脂、7份双酚A型环氧树脂（环氧树脂的分子质量为1000，环氧值为0.5；环氧树脂还可采用双酚S型环氧树脂、酚醛环氧树脂、间苯二酚甲醛环氧树脂、AG-80环氧树脂或AG-90环氧树脂）、0.3份过氧化二异丙苯、5份酸酐类环氧树脂固化剂（包括酸酐类、芳香胺类、咪唑类或硫醇类，在本发明的加工温度和时间的条件下能快速固化）、78份增塑剂以及3份热稳定剂（增塑剂以及热稳定剂均采用常规用料）均匀混合，得到混合物A；将混合物A在混炼设备中进行混炼，混炼时间为5分钟，混炼温度为140℃，得到高弹性软质聚氯乙烯材料；将该材料切粒后注塑成形，将得到的产品在100℃的温度下进行热处理6小时。
本发明的实施例2：环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，按重量份数计算，将90份聚氯乙烯树脂、5份酚醛环氧树脂（环氧树脂的分子质量为400，环氧值为0.3）、0.3份过氧化苯甲酰、0.4份芳香胺类环氧树脂固化剂、30份增塑剂以及2份热稳定剂（增塑剂以及热稳定剂均采用常规用料）均匀混合，得到混合物A；将混合物A在混炼设备中进行混炼，混炼时间为3分钟，混炼温度为180℃，得到高弹性软质聚氯乙烯材料；将该材料切粒后注塑成形，将得到的产品在110℃的温度下进行热处理3小时。
本发明的实施例3：环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，按重量份数计算，将110份聚氯乙烯树脂、8份酚醛环氧树脂（环氧树脂的分子质量为700，环氧值为0.6）、0.5份叔丁基类过氧化物、2份酸酐类环氧树脂固化剂、90份增塑剂以及5份热稳定剂（增塑剂以及热稳定剂均采用常规用料）均匀混合，得到混合物A；将混合物A在混炼设备中进行混炼，混炼时间为8分钟，混炼温度为120℃，得到高弹性软质聚氯乙烯材料；将该材料切粒后注塑成形，将得到的产品在90℃的温度下进行热处理9小时。
Claims (6)
1.一种环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，其特征在于：按重量份数计算，将90～110份聚氯乙烯树脂、5～10份环氧树脂、0.1～0.5份过氧化物引发剂、环氧树脂固化剂、30～100份增塑剂以及2～5份热稳定剂均匀混合，得到混合物A；将混合物A在混炼设备中进行混炼，混炼时间为3～8分钟，混炼温度为120～160℃，得到高弹性软质聚氯乙烯材料。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，其特征在于：环氧树脂的分子质量大于400，环氧值大于0.3。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，其特征在于：环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、酚醛环氧树脂、间苯二酚甲醛环氧树脂或AG-80环氧树脂。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，其特征在于：过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰或叔丁基类过氧化物。
5.根据权利要求1所述的环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，其特征在于：环氧树脂固化剂为中温固化剂、高温固化剂或多元胺类常温固化剂。
6.根据权利要求1所述的环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法，其特征在于：将得到的高弹性软质聚氯乙烯材料切粒后，通过挤出、注塑、模压或吹塑工艺后制成成品，将该成品在90～110℃的温度下进行热处理3～9小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102797848A CN101935428B (zh) | 2010-09-14 | 2010-09-14 | 环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102797848A CN101935428B (zh) | 2010-09-14 | 2010-09-14 | 环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101935428A CN101935428A (zh) | 2011-01-05 |
| CN101935428B true CN101935428B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=43389013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102797848A Expired - Fee Related CN101935428B (zh) | 2010-09-14 | 2010-09-14 | 环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101935428B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103275425B (zh) * | 2013-05-31 | 2016-01-20 | 冯碧英 | 一种pvc鞋底材料 |
| CN105172166A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-12-23 | 浙江三星特种纺织股份有限公司 | 一种表面带有凸起浮点的复合装饰材料的成型方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101817962B (zh) * | 2010-02-11 | 2012-04-18 | 国家复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 聚氯乙烯和环氧树脂共混物及其制备方法 |
-
2010
- 2010-09-14 CN CN2010102797848A patent/CN101935428B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101935428A (zh) | 2011-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103756129B (zh) | 三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体及其制备工艺 | |
| CN102585379A (zh) | 一种三元乙丙橡胶组合物及制备方法 | |
| CN106832940B (zh) | 室温塑形形状记忆材料 | |
| CN105295196A (zh) | 一种高流动性tpv材料及其制备方法 | |
| CN105038165A (zh) | 具有形状记忆功能的生物基热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN110903654A (zh) | 一种环保型热塑性硅橡胶弹性体及其制备方法 | |
| CN104629220B (zh) | 利用pvc改性材料生产pvc塑料型材的方法 | |
| CN101935428B (zh) | 环氧树脂交联的高弹性软质聚氯乙烯材料制备方法 | |
| CN102070826A (zh) | 一种增韧增强pp复合材料的新方法 | |
| CN111718587A (zh) | 一种低压缩永久变形热塑性弹性体材料及其制备方法 | |
| CN1039254A (zh) | 杜仲树胶型高弹性橡胶制品 | |
| CN107151432A (zh) | 一种高刚性、高韧性、低收缩率团状模塑料及其制备方法 | |
| CN108299623B (zh) | 利用本体点击化学反应制备可重复利用环氧树脂的方法 | |
| CN111117109B (zh) | 一种仿硅胶柔软耐热pvc及其制备方法 | |
| CN102585427A (zh) | Sebs交联弹性体复合材料及其制备方法 | |
| US7371798B2 (en) | Thermoplastic water-curable composition, molded object made from the thermoplastic water-curable composition, and process for producing the same | |
| CN102604313B (zh) | Sbs交联弹性体复合材料及其制备方法 | |
| EP2781348B1 (en) | Rubber laminated resin complex | |
| CN101445634B (zh) | 巯基化合物交联聚氯乙烯的方法 | |
| CN107236214A (zh) | 一种耐候型机械护套材料的制备方法 | |
| CN105254998A (zh) | 一种低压电器塑胶材料及其制备方法 | |
| CN111925603A (zh) | 一种交联聚氯乙烯材料及其制备方法 | |
| CN102241842A (zh) | Ipn交联结构的轮胎基部胶胶料及其混炼方法和应用 | |
| CN110862643B (zh) | 一种tpe包胶及其生产方法 | |
| CN104072921A (zh) | 一种增韧的聚甲基丙烯酸甲酯共混物及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120523 Termination date: 20160914 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |