CN111378999B - 铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及铝合金表面处理技术领域,具体为铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,包括如下步骤:S1、将经过前处理的铝合金置入硫酸浓度为50‑200g/L,温度为15‑25℃,电流密度为1‑2A/dm2的氧化液中氧化10‑30min;S2、对氧化后的铝合金水洗,并依次进行封孔,水洗,吸附,还原和脱附;S3、将脱附后铝合金进行水洗,然后置于镍含量为1‑20g/L,次磷酸钠含量为1‑20g/L,温度为80‑100℃化学镀镍液中处理5‑20min;S4、将镀镍处理后的铝合金进行水洗,然后置于钝化液中钝化,钝化后水洗并烘干得到成品。本发明实现了在阳极氧化膜上沉积磷镍合金层的技术,相较传统技术,产品具有更好的硬度/耐碱性能和导电性(接触电阻),以及具有更好的耐气氛腐蚀能力。

Description

铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法
技术领域
本发明涉及铝合金表面处理技术领域,具体为铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法。
背景技术
铝合金制品是我国第二大的有色金属产业,而硫酸型阳极氧化因成本低廉,技术成熟,在铝表面处理领域有着较为广泛的应用。为了提高硫酸型多孔阳极氧化膜的防护性能,一般采用封孔或电泳涂装技术。封孔技术是通过将多孔阳极氧化膜浸入到特定化学溶液中,利用阳极氧化膜的高吸附性和溶液本身的化学迁移,产生相应的化学反应,达到堵塞膜孔的效果。电泳涂装技术是将阳极氧化后的铝合金,置于高分子聚合物的分散液中,利用高电压带来的电迁移,将电泳漆覆盖在氧化膜表面,通过烘烤固化的方式,实现其防护性能的提升。
随着社会的发展,人们对于铝合金制品也提出了更高的要求,如更佳的耐蚀性,更好的耐碱性,导电性,硬度和较低的制作成本。为此,我们提出铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,包括如下步骤:
S1、将经过前处理的铝合金置入硫酸浓度为50-200g/L,温度为15-25℃,电流密度为1-2A/dm2的氧化液中氧化10-30min;
S2、对氧化后的铝合金水洗,并依次进行封孔,水洗,吸附,还原和脱附;
S3、将脱附后铝合金进行水洗,然后置于镍含量为1-20g/L,次磷酸钠含量为1-20g/L,温度为80-100℃化学镀镍液中处理5-20min;
S4、将镀镍处理后的铝合金进行水洗,然后置于钝化液中钝化,钝化后水洗并烘干得到成品。
优选的,所述步骤S1中前处理工序依次包括:除油,水洗,碱蚀或酸蚀,水洗,除灰,水洗。
优选的,所述步骤S2中封孔是将铝合金置入镍含量为1-5g/L,氟含量为200-1000mg/L,温度为25-35℃的封孔液中处理3-15min。
优选的,所述步骤S2中的吸附是将铝合金置入由硫酸钯、硫酸和脂肪醇聚氧乙烯醚构成的吸附液中处理30s-3min,其中硫酸钯浓度为0.01-1g/L,硫酸浓度为0.1-10g/L,脂肪醇聚氧乙烯醚浓度为0.1-2mg/L,吸附温度为20-30℃。
优选的,所述步骤S2中还原是将铝合金置入次磷酸钠浓度为1-20g/L的还原液中处理1-5min,还原温度为20-30℃。
优选的,所述步骤S2中脱附是将铝合金置入硫酸浓度为1-20g/L的脱附液中处理30s-5min,脱附温度为20-30℃。
优选的,所述步骤S4中的钝化液采用三价铬含量为1-5g/L的磷镍层钝化液,钝化温度为30-40℃,钝化时间为1-5min。
优选的,所述步骤S4中的烘干采用空气干燥法,干燥温度为80-100℃,干燥时间为1-3小时。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:实现了在阳极氧化膜上沉积磷镍合金层的技术,从而将阳极氧化和化学镀镍这两个成熟的处理方式结合在一起,在铝合金表面形成阳极氧化膜-磷镍合金复合涂层;相较传统氧化封孔,产品具有更好的硬度/耐碱性能和导电性(接触电阻);相较铝合金直接化学镀镍,产品具有更好的耐气氛腐蚀能力。通过与现有阳极氧化生产线相契合,具备一定的生产实用性。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
请参阅图1,本发明提供一种技术方案:铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,包括如下步骤:
S1、将经过除油,水洗,碱蚀或酸蚀,水洗,除灰,水洗的铝合金置入硫酸浓度为50-200g/L,温度为15-25℃,电流密度为1-2A/dm2的氧化液中氧化10-30min;
S2、对氧化后的铝合金水洗,将铝合金置入镍含量为1-5g/L,氟含量为200-1000mg/L,温度为25-35℃的封孔液中处理3-15min,封孔后进行水洗。在硫酸溶液中,通过电场方式,铝合金失去电子,和硫酸中的氧原子结合,生成相对惰性的Al2O3,但因成膜-溶解过程的存在,氧化膜生长过程中同时也伴随有序孔洞的生长,通过冷封孔,将部分Al2O3转化为AlF3,Ni(OH)2和AlOOH,阻塞氧化膜孔,降低打底层的化学反应活性。
将铝合金置入由硫酸钯、硫酸和脂肪醇聚氧乙烯醚构成的吸附液中处理30s-3min,其中硫酸钯浓度为0.01-1g/L,硫酸浓度为0.1-10g/L,脂肪醇聚氧乙烯醚浓度为0.1-2mg/L,吸附温度为20-30℃;
将铝合金置入硫酸浓度为1-20g/L的脱附液中处理30s-5min,脱附温度为20-30℃。铝和氧化铝表面均存在惰性物质,不能直接催化次磷酸钠,铝的化学镀镍主要靠置换锌层实现,氧化铝表面不能直接置换锌层,否则会对氧化膜产生严重破坏。
S3、将脱附后铝合金进行水洗,然后置于镍含量为1-20g/L,次磷酸钠含量为1-20g/L,温度为80-100℃化学镀镍液中处理5-20min;将铝合金置入次磷酸钠浓度为1-20g/L的还原液中处理1-5min,还原温度为20-30℃。
次磷酸钠NaH2PO2会在催化金属的存在情况下脱氢,释放出强还原性的基态氢原子,基态氢原子吸附于产品表面时,会将溶液中的镍离子Ni2+还原为金属镍,而金属镍又进一步催化次磷酸钠释放氢原子,氢原子又还原镍离子,在镍的沉积过程中,磷同时也会参与进来,从而实现镍磷合金层的沉积。
S4、将镀镍处理后的铝合金进行水洗,然后置于钝化液中钝化,钝化液采用三价铬含量为1-5g/L的磷镍层钝化液,钝化温度为30-40℃,钝化时间为1-5min,采用含三价铬的钝化液是为了降低磷镍合金的化学活性。钝化后水洗并烘干得到成品;烘干采用空气干燥法,干燥温度为80-100℃,干燥时间为1-3小时。
本发明中使用到的封孔液、化学镀镍液和钝化液均为市售产品,其中封孔液采用Phoenix Seal 183冷封孔液,化学镀镍液采用Phoenix Nickel 660碱性低磷化学镀镍液,钝化液采用Slotopas Znt 70三价铬本色钝化液。
铝合金表面化学镀镍,因化学镀镍层具有优秀的耐磨,良好的导电性和涂层均匀性,在电子元器件和机械零部件上也有一定的应用,传统的铝合金表面化学镀镍,其一般采用除油-浸锌-退锌-化学镀镍-钝化-封闭的工序。
传统的阳极氧化领域中的后处理技术封孔/电泳涂装,具有良好的防护性,但不能实现氧化膜的导电性,高耐摩性。而传统的铝合金化学镀镍工艺,其耐蚀性能相较阳极氧化仍存在明显不足。
本发明利用氧化膜的高吸附性,将溶液中的钯离子Pd2+吸附于氧化膜表面或孔内,再通过次磷酸钠将钯离子还原为金属钯,金属钯会对化学镀镍中的次磷酸产生催化活性,从而才能实现在阳极氧化膜上沉积磷镍合金层。化学吸附和还原钯离子的过程,部分金属钯吸附于氧化膜上并不牢固,必须进行脱附处理,否则磷镍合金沉积过程易发生掉皮,附着力不佳的情况。需要指出的是,吸附-还原-脱附过程中,不宜加入含氯离子的化合物,其会对阳极氧化膜产生腐蚀。
实施例1:
铝合金经除油,水洗,碱蚀,水洗,除灰,水洗等前处理后,浸入浓度为180g/L的硫酸水溶液的电解槽中,以该基材作为阳极,在电流密度为1.5A/dm2,温度为10℃的条件下阳极氧化20分钟,完成阳极氧化后取出并用去离子水清洗干净。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,放置于Phoenix Seal 183冷封孔液中,封孔液的组成为镍含量3g/L,氟含量为440mg/L,封孔时间为5min,温度为30℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,置于吸附液中。其中硫酸钯浓度为0.01g/L,硫酸浓度为5g/L,脂肪醇聚氧乙烯醚浓度为1mg/L,处理时间为1min,温度20℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,置于还原液中。其中次磷酸钠浓度为10g/L,时间为3min,温度为20℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,置于脱附液中。其中硫酸浓度为20g/L,时间为1min,温度为20℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,置于Phoenix Nickel 660碱性低磷化学镀镍液中。
其中镍含量为20g/L,次磷酸钠含量为10g/L,处理条件为:时间6min,温度为90℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,置于Slotopas Znt 70三价铬本色钝化液。
其中三价铬含量为4g/L,处理条件为:时间2min,温度为30℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,放置于烘箱中,在100℃,空气干燥1小时。
(上述产品表面为阳极氧化-磷镍复合涂层,厚度为12微米左右)
对比例1:
铝合金经除油,水洗,碱蚀,水洗,除灰,水洗等前处理后,浸入浓度为180g/L的硫酸水溶液的电解槽中,以该基材作为阳极,在电流密度为1.5A/dm2,温度为10℃的条件下阳极氧化40分钟,完成阳极氧化后取出并用去离子水清洗干净。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,放置于Phoenix Seal 183冷封孔液中,封孔液的组成为镍含量3g/L,氟含量为440mg/L,封孔时间为10min,温度为30℃。
(上述产品表面为单阳极氧化涂层,厚度为12微米左右)
对比例2:
铝合金经除油,水洗,浸锌,水洗,退锌,水洗,二次浸锌后。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,置于Phoenix Nickel 660碱性低磷化学镀镍液中。
其中镍含量为20g/L,次磷酸钠含量为10g/L,处理条件为:时间12min,温度为90℃。
将经过上述步骤处理的铝合金,进行水洗后,置于Slotopas Znt 70三价铬本色钝化液。
其中三价铬含量为4g/L,处理条件为:时间2min,温度为30℃。
(上述产品表面为单化学磷镍层,厚度为12微米左右)
性能测试如下:
Figure 123470DEST_PATH_IMAGE001
从上表可以看出,实施例1,相较对比例1,硬度和耐碱pH14.0均有明显提升,接触电阻明显下降,具备更好的导电性。
从实施例1和对比例2可以看出,复合涂层的气氛腐蚀试验要好一些。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (5)

1.铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,其特征在于:包括如下步骤:
S1、将经过前处理的铝合金置入硫酸浓度为50-200g/L,温度为15-25℃,电流密度为1-2A/dm2的氧化液中氧化10-30min;
S2、对氧化后的铝合金水洗,并依次进行封孔,水洗,吸附,还原和脱附;
吸附是将铝合金置入由硫酸钯、硫酸和脂肪醇聚氧乙烯醚构成的吸附液中处理30s-3min,其中硫酸钯浓度为0.01-1g/L,硫酸浓度为0.1-10g/L,脂肪醇聚氧乙烯醚浓度为0.1-2mg/L,吸附温度为20-30℃;
还原是将铝合金置入次磷酸钠浓度为1-20g/L的还原液中处理1-5min,还原温度为20-30℃;
脱附是将铝合金置入硫酸浓度为1-20g/L的脱附液中处理30s-5min,脱附温度为20-30℃;
S3、将脱附后铝合金进行水洗,然后置于镍含量为1-20g/L,次磷酸钠含量为1-20g/L,温度为80-100℃化学镀镍液中处理5-20min;
S4、将镀镍处理后的铝合金进行水洗,然后置于钝化液中钝化,钝化后水洗并烘干得到成品。
2.根据权利要求1所述的铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,其特征在于:所述步骤S1中前处理工序依次包括:除油,水洗,碱蚀或酸蚀,水洗,除灰,水洗。
3.根据权利要求1所述的铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,其特征在于:所述步骤S2中封孔是将铝合金置入镍含量为1-5g/L,氟含量为200-1000mg/L,温度为25-35℃的封孔液中处理3-15min。
4.根据权利要求1所述的铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,其特征在于:所述步骤S4中的钝化液采用三价铬含量为1-5g/L的磷镍层钝化液,钝化温度为30-40℃,钝化时间为1-5min。
5.根据权利要求1所述的铝合金表面实现阳极氧化膜和磷镍合金复合涂层的方法,其特征在于:所述步骤S4中的烘干采用空气干燥法,干燥温度为80-100℃,干燥时间为1-3小时。
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